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Universidade do Minho

Mestrado Integrado em Engenharia Biomdica


4 Ano - 2 Semestre
UC: Tcnicas de Processamento e
Modificao de Biomateriais

Prototipagem
Rpida:
Prteses Personalizadas
Docente
Prof. Dr. Nuno Joo M. A. Neves

Trabalho realizado por:


Bruno Freitas A70810
Mariana Silva A69799

Braga, 27 de maio de 2017


ndice
Introduo............................................................................................................................. 3
Processos fsicos .................................................................................................................. 3
Brasagem ............................................................................................................................. 4
Brasagem ativa (ou reativa).................................................................................................. 5
Temperatura e tempo de processamento ............................................................................. 6
State of the Art...................................................................................................................... 7
Vacuum Brazing ................................................................................................................... 8
Aspetos econmicos ............................................................................................................ 8
Aplicaes biomdicas e caso de estudo ............................................................................. 9
Referncias .........................................................................................................................11
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Tcnicas de Processamento e Modificao de Biomateriais

Introduo

A prototipagem rpida (PR) permite desenvolver prottipos fsicos a partir de um modelo


tridimensional digital. Este pode ser modelado atravs de ferramentas de desenho assistido por
computador (CAD), permitindo a construo do prottipo pela adio sequencial de camadas de
materiais como polmeros, cermicos e metais [1].
Inicialmente, a prototipagem rpida era mais direcionada para a indstria automvel e
aeronutica, todavia, atualmente este processo aditivo cada vez mais aplicado rea da medicina
e reabilitao [1].
Algumas vantagens desta tcnica correspondem rapidez da produo dos prottipos,
custos reduzidos e possibilidade de desenhar peas com grande complexidade geomtrica [1].

ades tribolgicas (interao de superfcies em movimento relativo), elevada dureza e resistncia


compresso. Uma das tcnicas mais utilizadas na unio cermico-cermico ou cermico-metal a
brasagem ativa dado que esta produz unies com boas caractersticas trmicas e mecnicas [1], [2].

Processos fsicos
Os conceitos de capilaridade, molhabilidade, espalhamento e rugosidade so essenciais
para entender os fundamentos do processamento de ligaes por brasagem e brasagem ativa.
A capilaridade um fenmeno fsico importante para que um lquido consiga, preencher
totalmente o espao entre dois slidos prximos um do outro, sem porosidades ou faltas de
material, garantindo assim que a junta seja estanque relativamente a lquidos e gases mesmo
sujeita a elevadas presses. Para que ocorra o fenmeno da capilaridade, a fora de adeso das
molculas entre o slido e lquido tem que ser superior fora de coeso do lquido.
Na figura 1, est representada a tcnica de ligao dos materiais de base por brasagem em
sanduche. medida que a temperatura aumenta durante o processo e o metal de enchimento
(filler1) derrete, a capilaridade impede que esse se espalhe para fora do espao entre as peas. No
entanto, na brasagem ativa no possvel utilizar a tcnica da brasagem por capilaridade, pois a
infiltrao do filler no determinada pelo fluxo viscoso mas sim pelas reaes interfaciais [19].

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Tambm designado por liga de brasagem, braze ou brazing filler alloy.
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INCIO DURANTE A BRASAGEM RESULTADO FINAL


Material
Base
BRASAGEM
SANDUCHE
Material Base

Figura 1 - Brasagem em sanduche (filler a vermelho).

Relativamente molhabilidade, esta consiste na reduo da energia livre da superfcie


slido-gs por intermdio do lquido, ou seja, h substituio de uma interface slido-gs por uma
interface slido-lquido de menor energia. De uma forma geral, a molhabilidade avaliada com a
medio do ngulo de contacto entre a superfcie slida e lquida. Considera-se que um lquido
molha um slido quando o ngulo de contacto menor que 90, isto , no caso da brasagem,
permitir o espalhamento do filler pela junta.
Por sua vez, o espalhamento de um lquido numa superfcie slida requer, em primeiro lugar,
que o lquido molhe o slido. Seguidamente, necessrio que ocorram reaes entre eles,
implicando uma alterao da composio qumica da superfcie do slido. As referidas reaes so,
por exemplo, reaes de oxidao-reduo, como acontece na brasagem ativa.
Por ltimo, no que rugosidade diz respeito, esta definida pelo conjunto de irregularidades
geomtricas, isto , pequenas salincias e reentrncias presentes na superfcie de um material. As
superfcies cermicas so as que apresentam o maior obstculo aquando da ligao dos materiais,
sendo demasiado rugosas, o que piora a molhabilidade. Tcnicas, como o polimento por mtodos
mecnicos ou abrasivos ou polimento eletroqumico do metal, permitem alcanar uma superfcie
isenta de heterogeneidades e filmes xidos, formando-se uma ligao de maior qualidade e
evitando-se assim a inexistncia de poros que possam originar fissuras.

Brasagem
Tanto na brasagem como na soldagem (soldering) os dois materiais sobre os quais se infiltra
o filler mantm-se no estado slido (no ocorre fuso dos mesmos). No welding, por outro lado, as
partes dos metais a serem unidas so derretidas [14]. A brasagem distingue-se da soldagem, pois
consiste num processo de ligao a uma temperatura superior a 450C. Esta ligao promovida
graas reao do filler fundido (a vermelho na figura 1), que foi previamente inserido entre a
superfcie dos materiais que se vo ligar. Mais concretamente, este metal de enchimento possui
uma temperatura de liquidus superior a 450C e, para que estes no derretam durante o processo
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de aquecimento, a temperatura de processamento no deve atingir a temperatura de solidus dos
materiais a unir (figura 1) [1-4].

Brasagem ativa (ou reativa)


Este processo foi desenvolvido visando a melhoria do processamento de ligaes que
envolvam materiais de grande estabilidade qumica, trmica e alta fragilidade, como o caso dos
materiais cermicos. A principal diferena deste processo em relao ao anterior assenta no facto
de que neste a liga de brasagem ir conter um elemento ativo ou reativo, distribudo
homogeneamente pela matriz. Este ir difundir-se na interface entre a liga de brasagem e os
materiais de base, onde participa em reaes de oxidao-reduo e de dissoluo, originando a
formao de produtos de reao que funcionam como elo de ligao entre os materiais a ligar (ver
figura 2) [2] [4].

Figura 2 - (a) Microfotografia de um anel de Gold-ABA. (b) Imagem de microscopia eletrnica de varrimento (SEM) da ligao Gold-ABA com
PCD (Polycrystalline Diamond).

Os elementos ativos maioritariamente utilizados so metais de transio tais como


, , , , [2]. O elemento ativo promove a reao e a molhabilidade do filler com o cermico.
O titnio um dos elementos mais utilizados uma vez que, reage com xidos, carbonetos e nitretos,
formando layers molhveis de , e TiN1-x. Como exemplos de ligas de metal ativo tem-se o
Gold ABA2 e Silver ABA, que vo ser referidos mais frente. Por exemplo, h fillers de ouro que
na sua constituio incluem percentagens reduzidas de elemento ativo, como por exemplo, 0,6%
de e 97,5% de (elemento base).
A brasagem ativa interessante pois permite processar ligaes metal-cermico num
perodo de tempo mais reduzido que a tcnica de brasagem (indireta) e no requer equipamentos
para metalizao da superfcie cermica, atravs de mtodos PVC (Physical Vapor Deposition) por

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Active Brazing Alloy - (liga ativa de brasagem)
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exemplo. Porm, a brasagem reativa requer um controlo mais rigoroso da atmosfera durante o
processamento, e a geometria dos fillers ter de ser reajustada [18].
Este processo no se deve confundir com brasagem direta, onde tambm no h
necessidade da metalizao da superfcie do cermico [18].

Temperatura e tempo de processamento


A temperatura escolhida ser aquela que proporcionar a melhor molhabilidade e fluxo entre
o filler e os materiais a ligar. Geralmente, temperaturas de brasagem mais baixas so escolhidas
de modo a economizar na energia requerida, minimizar o efeito da temperatura nos materiais de
base, e aumentar o tempo de vida do local de fixao. Altas temperaturas de brasagem podem ser
desejadas em algumas situaes: fillers com temperaturas de fuso mais elevadas mas, mais
baratos em comparao com outros materiais, tratamento do material de base atravs de
recozimento, aliviamento do stress ou tratamento trmico deste [1], [2].
O tempo na temperatura de brasagem tambm afeta a molhabilidade, particularmente, a
distncia que o filler consegue molhar os materiais a ligar. Se o filler tiver tendncia a molhar, a
distncia aumentar com o tempo. Uma das dificuldades ao juntar um cermico e um metal assenta
na diferena de coeficientes de expanso trmica. Os coeficientes dos cermicos rondam os
106 1, enquanto que nos metais observam-se coeficientes perto dos 105 1. Devido
diferena de condutividades dos materiais, inicialmente a velocidade de aquecimento deve ser
moderada para que haja uma homogeneizao das temperaturas dos materiais. No caso da ligao
metal-cermico como a condutividade do cermico mais baixa que o metal o cermico poder
partir se for aquecido rapidamente. Antes de ser atingida a temperatura de brasagem chega-se a
um ponto de temperatura constante que corresponde ao momento em que os materiais a ligar e o
filler esto a uma temperatura homognea. Atingindo a temperatura de brasagem esta manter-se-
permitindo que o elemento ativo reaja com o cermico e que a liga de brasagem se espalhe e
forme uma junta entre a rea de ligao. Uma vez que o metal a ligar apresenta um coeficiente de
expanso superior ao do cermico, o primeiro contrai com mais facilidade. Esta diferena de
coeficientes pode levar acumulao de tenses residuais e por isso o arrefecimento deve ser
processado de forma ponderada de modo a aumentar a durabilidade da pea e evitar que esta se
quebre [1] [2].

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State of the Art


Em 1995 Paiva, O. C., & Barbosa, M. A. conseguiram encapsular aparelhos para serem
usados em aplicaes ortopdicas. Para tal foram desenvolvidas juntas metal/cermico, utilizando
2 3 e ao inoxidvel 316L, muito utilizado em aplicaes biomdicas. As cpsulas no podiam
ser totalmente metlicas para garantir transparncia para a passagem dos sinais [9].
Stevenson, R. A (1997) desenhou um condensador feedthrough cermico para pacemakers
cardacos e desfibrilhadores implantveis imunes a interferncia eletromagntica de emissores
wireless, incluindo telemveis. O pacemaker apresentava na sua construo alumina ligada por um
filler de ouro [11].
Posteriormente, em 2000, Specchia et al. estudaram o processo de regenerao e
diferenciao de osteoblastos humanos num material de titanium-zirconia compsito apresentando
diferentes metais de enchimento. Dos 9 filler testados, apenas o filler de 5 3 demonstrou
propriedades que promoveram a proliferao, adeso e diferenciao dos osteoblastos [12].

Vrios estudos de biocompatibilidade utilizando tcnicas de brasagem ativa foram


realizados. A escolha do filler importante, pois taxas elevadas de corroso podero influenciar a
biocompatibilidade. Solmi et al. (2004) sublinhou que laser-welding apresentava uma qualidade
biolgica superior brasagem, contudo esta tcnica mais dispendiosa [10].
Bock et al. (2008) comparou a tenso de rutura e a microdureza de juntas produzidas atravs
de brasagem, gs inerte de tungstnio (TIG) e em laser welding. Utilizando uma configurao
padro de material ortodntico verificou-se que juntas de brasagem romperam a tenses inferiores
s tenses de rutura em juntas utilizando TIG ou laser welding [10].
Anos mais tarde, em 2013, Patel et al. apresentaram algumas consideraes no fabrico de
implantes binicos obtidos por metalizao de substratos cermicos (2 3 /2 ) utilizando
Platina. Os autores tambm avaliaram o efeito trmico de perfis utilizados na brasagem [13].
No presente ano de 2016, Zhang et al., estudaram a brasagem ativa entre compsitos /
e cobre, com utilizao de um filler de . O seu objetivo foi caracterizar a microestrutura e
interface microqumica das juntas de compsito / e , usando para o efeito microscopia
eletrnica de transmisso de alta resoluo. De referir que estas juntas so bastante relevantes na
indstria aeroespacial e em reatores de fuso nuclear [17].

Atualmente, as tcnicas de brasagem ativa continuam a ser utilizadas em diversas reas


que vo desde os implantes ortodnticos e binicos at produo de material cirrgico. Uma

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empresa lder global no mercado da brasagem, a Morgan Advanced Materials, desenvolveu uma
tcnica inovadora de brasagem ativa, a Ultinex TM. Com esta tcnica possvel fazer a juno de
metais com cermicos piezoeltricos, permitindo criar bisturis ou componentes para aplicar em
Ultrassom Focado de Alta Intensidade (UFAI) [16]. A NuTEC apresenta tambm uma linha de fillers,
a MedBraze, utilizados em equipamentos de diagnstico, instrumentos cirrgicos, aplicaes
ortodnticas e aparelhos implantveis [20].

Vacuum Brazing
Dado que o oxignio da atmosfera pode reagir com o elemento ativo do filler comprometendo
a integridade da junta, devem ser utilizadas atmosferas inertes ou em vcuo durante a brasagem.
Vacuum Brazing uma tcnica de brasagem em que vrias juntas so aquecidas num forno de
vcuo, onde so sujeitas a ciclos lentos de aquecimento e arrefecimento, a temperaturas entre
927C e 1232C. Estes ciclos permitem reduzir as tenses residuais e obter juntas de brasagem
sem imperfeies, com elevada integridade e fora e sem a necessidade de utilizar fundentes
(substncias que auxiliam na fundio do metal) [8].

um processo caro devido utilizao do forno de vcuo, mas que confere s peas
propriedades trmicas e mecnicas relevantes, como o endurecimento da mesma. Apesar do seu
custo elevado, possvel a produo em massa j que, num s forno, vrias peas podem ser
produzidas, garantindo que todas alcanam a sua temperatura de brasagem. Por outro lado, nesta
tcnica de brasagem apenas um nmero restrito de fillers podem ser utilizados, visto que alguns
deles apresentam baixo ponto de ebulio, podendo evaporar em condies de vcuo.

Figura 3 Forno de Vcuo (Vacuum Furnace) utilizado na realizao da brasagem por vcuo.

Aspetos econmicos

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A brasagem um processo que possui inmeras vantagens atribuindo a este processo um
interesse especial, relativamente ao balano entre produo e investimento econmico. possvel
destacar os seguintes aspetos de interesse: a produo de uma forma econmica de peas
complexas e com vrios componentes, a distoro de componentes reduzida ou eliminada,
permitindo uma menor perda por peas com defeito e, por fim, no requer uma mo-de-obra
especializada. Nesta tcnica possvel fazer uma diviso em 3 aspetos que tero relevncia
econmica: os materiais de base que se vo unir, o filler utilizado e o equipamento escolhido para
realizar o processo. O primeiro aspeto no fcil de quantificar, visto que, a brasagem um
processo multifacetado que permite unir diferentes materiais, da que no seja possvel fazer
atribuio do custo neste aspeto. Na seguinte tabela apresentada uma relao entre o custo de
diversos materiais fillers [7].
Tabela 1 - Relao entre variados fillers (biocompatveis) e o seu custo

Alumnio
Filler Cobalto (Co) Prata (Ag) Ouro (Au) Cobre (Cu)
(Al)
Preo de Preo muito
Moderado a
Custo mercado elevado de Baixo Baixo
alto
elevado mercado

A nvel de maquinaria o seguinte quadro resume o custo associado aos processos descritos
anteriormente:
Tabela 2 - Custo e outras caratersticas associadas a vrios processos da brasagem

Caratersticas
Mtodo Custo Custo de Versat Mo-de-obra
capital uso ilidade especializada
Torch flame B/M M/A A Sim
Electrical resistance M M B No
Induo M/A M M No
Furnace (atmosfera) M/A M/A M No
Furnace (vcuo) A B M No
Dip B/M M/A B Sim
Infravermelhos M B B No

Aplicaes biomdicas e caso de estudo

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A brasagem apresenta diversas aplicaes, uma delas sendo a prostodontia (prteses
dentrias), onde se une um liga metlica de enchimento contendo quantidades variveis de
elementos como , , , e com um cermico (porcelanas) [15].
Na odontologia a juno processa-se a temperaturas superiores a 450C e por isso a
operao designa-se por brasagem, no entanto o mais comum na atividade profissional e na
literatura usar o termo soldagem [14].
Outra aplicao corresponde a prteses para a retina que consistem numa matriz de
eltrodos capazes de estimular um tipo especfico de clulas, as bipolares e as ganglionares.
Mesmo que a retina esteja danificada, caso estas clulas continuem funcionais possvel gerar
uma imagem [21].
Estas matrizes so constitudas por diamante CVD (Chemical Vapor Deposition), que
apresenta propriedades como inrcia qumica e elevada resistncia ao desgaste.
Um estudo recente apresenta uma alternativa para construir este tipo de implantes, que
passa por juntar cpsulas (duas placas, como se pode verificar na figura 4) de diamante, recorrendo
ao mtodo de brasagem ativa baseada em liga de ouro.

Figura 4 (a) Duas placas de diamante 3 e 2 contendo um anel de Gold-ABA ligado por brasagem placa de PCD
(Polycrystalline Diamond) a cinzento. (b) Soldagem a Laser das duas placas.

Neste estudo como filler utilizou-se uma pasta de liga de ouro, Gold-ABA (Au 96.4%, Ni 3%,
0.6%, Wesgo Ltd.) que foi abrasada sobre a camada de adeso (de prata) em vcuo durante
10min e aproximadamente a 1000C, que tambm permitiu que o excesso de liga de prata fosse
evaporado. Uma imagem de microscopia eletrnica da junta forma apresentada na figura 2, b.
Aps a brasagem ativa utilizou-se tambm soldagem a laser (figura 4, b), unindo totalmente as
duas placas.

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Referncias
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[19] - Sekuli, Duan P., ed. Advances in brazing: science, technology and applications. Elsevier,
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