IV Congresso Brasileiro de Gesto Ambiental

Salvador/BA 25 a 28/11/2013

ENXOFRE: UM POLUENTE EM POTENCIAL NA COMPOSIO DO LEO

DIESEL BRASILEIRO.

Thiago Emanoel Pereira da Silva (*), David Oliveira de Carvalho, Michelle Juliana Pereira da Silva,
Nathalie Elizabelle Silva dos Santos, Pedro Paulo dos Reis Costa.
* Universidade Federal de Pernambuco, e-mail: thiago_pe@ig.com.br.

RESUMO
O enxofre um poluente em potencial presente na composio do leo diesel, que possui grande importncia
econmica, sendo o combustvel mais utilizado no Brasil abastecendo principalmente os veculos de grande
porte responsveis pelo transporte pblico e cargas terrestres como tambm embarcaes martimas.
Entretanto, este combustvel emite muitos poluentes. As altas concentraes de enxofre emitidas com a queima
do diesel trazem diversos prejuzos no s para o motor dos veculos, mas tambm para o meio ambiente e
para a sade das pessoas. Diante disto foi elaborado um estudo bibliogrfico que avalia as potencialidades de
poluio do enxofre, como tambm as principais alternativas para minimizar os efeitos da poluio.

PALAVRAS-CHAVE: Enxofre, leo diesel, Poluio, Meio ambiente.

INTRODUO

O leo diesel um combustvel fssil, que contm entre 12 e 22 tomos de carbono, derivado do petrleo,
formado por hidrocarbonetos e em menor quantidade por oxignio, nitrognio e enxofre (FRANCISCO, 2013).
O leo diesel o combustvel mais consumido no Brasil, principalmente devido sua grande utilizao no
transporte rodovirio de passageiros e tambm de cargas. Pode tambm ser comercializado como combustvel
em grandes embarcaes martimas (CNT, 2012).

O enxofre um ametal e pode ser encontrado na sua forma livre na natureza. Em seu estado fundamental,
temperatura ambiente, encontrado no estado slido, na forma de cristais amarelo-limo o que pode variar de
acordo com o teor de impurezas presentes. inspido e inodoro e ocorrem em diversos minerais de sulfito e
sulfato (OLIVEIRA, 2013).

O enxofre pode ser encontrado na natureza em seus quatro estados de oxidao: sulfeto (S-2), enxofre
elementar (S0), sulfito (SO3-2) sulfato (SO4-2). O gs sulfdrico traz o problema do odor em rede coletora de
esgotos, alm de exercer efeito txico, pode provocar acidentes com os operadores que estejam fora dos
padres de proteo. Em efluentes industriais, o sulfato provoca incrustaes em tubulaes e ocasionando a
corroso em coletores de esgoto de concreto (PIVELE, 2006).

A ANP - Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis - o rgo responsvel pela

fiscalizao da qualidade de combustveis automotivos no pas. A agncia conta com universidades e institutos
de pesquisa em vrios estados do Brasil, que realizam diversos ensaios para verificar se os combustveis
comercializados no pas esto dentro das especificaes da ANP.

O leo diesel comercializado no Brasil adicionado de um percentual de biodiesel, de acordo com a legislao
vigente regulamentada pela ANP. O biodiesel um combustvel renovvel e menos poluente, sua adio
diminui a emisso de poluentes. O combustvel brasileiro possui um alto teor de enxofre e uma das
consequncias negativas deste teor so os grandes gastos do governo com o sistema pblico de sade,
principalmente nas regies metropolitanas e grandes cidades, nas quais se observa a maior concentrao de
poluentes atmosfricos (CNT, 2012).

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Durante a combusto dentro dos motores a diesel, o trixido de enxofre, pode formar cido sulfrico ao se
juntar com a gua, podendo vir a corroer partes metlicas do motor. Se a concentrao de enxofre for alta, as
emisses tambm sero elevadas, principalmente as de SO2 e SO3, que provocam danos sade humana. J em
contato com a umidade atmosfera o SO2 gera o cido sulfrico que contribui consideravelmente para a
formao da chuva cida, pode acidificar o solo e gua, fazendo com que larvas, pequenas algas, insetos no
se desenvolvam. Alm disso, pode provocar um arraste de metais pesados do solo para lagos e rios,
intoxicando toda a vida aqutica e contaminando os que dependem dela para sobreviver (CTN, 2012).

Esta pesquisa tem o intuito de discutir e avaliar os principais efeitos poluentes emitidos pela alta concentrao
de enxofre no leo diesel brasileiro e ainda enumerar alternativas que contribuam para minimizar estes
impactos poluentes.

FUNDAMENTAO TERICA

Tipos de leo diesel

Os principais tipos de leo diesel so: tipo A (diesel automotivo) utilizado em motores diesel e instalaes de
aquecimento de pequeno porte, sem adio de biodiesel; tipo B (diesel metropolitano) tambm utilizado para
aplicao automotiva. Difere do diesel tipo A por possuir no mximo 0,5 % de enxofre e por somente ser
comercializado para uso nas regies metropolitanas com adio de biodiesel no teor estabelecido pela
legislao vigente; e o tipo D (diesel martimo) que produzido especialmente para utilizao em motores de
embarcao martima (PINHEIRO, 2004).

Teores de enxofre no leo diesel

O diesel vendido nas regies metropolitanas e nas grandes cidades deve conter menos enxofre para diminuir a
poluio urbana, enquanto nas reas rurais e em pequenas cidades esse limite maior. So classificados da
seguinte forma: 50 mg/kg de enxofre (S50), 500 mg/kg de enxofre (S500) e 1.800 mg/kg de enxofre (S1800)
(CTN, 2012).

Teores de biodiesel
O leo diesel com adio de biodiesel conhecido mundialmente pela letra B, associado a um nmero que
corresponde quantidade de biodiesel adicionado ao diesel. Por exemplo, B2, B5, B20 e B100 so
combustveis com uma concentrao de 2%, 5%, 20% e 100% de biodiesel, respectivamente. O biodiesel um
combustvel biodegradvel derivado de fontes renovveis, que pode ser obtido por processos como
craqueamento, esterificao e outros. Sua origem mais comum se d atravs de reao qumica de leos ou
gorduras de origem animal ou vegetal com lcool na presena de um catalisador.

Segundo CTN (2012), desde 2008, em funo da Lei n. 11.097 de 13 de janeiro de 2005, todo leo diesel
nacional disponvel ao consumidor final acrescido de biodiesel. Em janeiro de 2005 alcanou-se a mistura de
5%, a qual denominada leo diesel B5, que alm de corrigir a lubrificao do leo reduz os nveis de emisso
de poluentes dos veculos.

Especificaes da ANP para a avaliao da qualidade leo diesel

No Quadro 1, so apresentadas as especificaes para o monitoramento da qualidade do leo diesel
automotivo no Brasil.

Quadro 1 - Especificaes
CARACTERSTICA UNIDADE LIMITE
TIPO A e B
S50 S500 S1800
Aspecto Lmpido e isento de impurezas
Cor Vermelho

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Teor de biodiesel % volume 5%

Enxofre total, mx. mg/kg 50
500 1800
Fonte: Adaptado da resoluo ANP n 42/2009.

METODOLOGIA
A partir dos dados da ANP, sobre a concentrao de enxofre contida no leo diesel, realizou-se uma pesquisa
para avaliao do efeito potencial poluente da emisso deste elemento no meio ambiente. Foram levantados os
principais malefcios decorrentes desta emisso, como tambm possveis medidas que possam vir a minimizar
os efeitos desta poluio. Para enriquecimento da pesquisa foram buscadas informaes em artigos de revistas
cientficas, sites e meios de informaes da ANP e laboratrios conveniados.

DISCUSSO
Foram realizadas pesquisas sobre as principais consequncias da alta concentrao de enxofre no diesel
brasileiro. Esta concentrao monitorada em laboratrios parceiros da ANP a partir da determinao do teor
deste. Foi avaliado tambm, o quantitativo de biodiesel presente no leo que interfere diretamente na
quantidade de enxofre emitido no ambiente.

Teor de enxofre

um indicativo da concentrao deste componente no leo diesel. O enxofre um elemento indesejvel em

qualquer combustvel devido ao corrosiva de seus compostos e formao de gases txicos como SO2
(dixido de enxofre) e SO3 (trixido de enxofre), que ocorre durante a combusto do produto. Na presena de
gua, o trixido de enxofre leva formao de cido sulfrico (H2SO4), que altamente corrosivo para as
partes metlicas dos equipamentos, alm de ser poluente (PINHEIRO, 2004).

Em 2009, o diesel comercializado no interior passou a ter 1.800 mg/kg (S1800) e o metropolitano, no mximo,
500 mg/kg (S500) teores de enxofre. Em algumas regies metropolitanas do Brasil, existe a oferta do diesel
com 50 mg/kg (S50). A partir de 2013, o leo diesel S10 substituir o S50 e, em 2014, para uso rodovirio, o
S500 substituir o leo diesel S1800. Desta forma, a partir de 2014, o Brasil usara apenas S10 e S500 para uso
rodovirio. No do Japo, o teor mximo de 10 mg/kg, enquanto em pases da Unio Europeia (UE), desde
2005, todo o diesel comercializado passou a ter concentrao mxima de enxofre de 50 mg/kg. Nos EUA e no
Mxico, atualmente, a concentrao da ordem de 15 mg/kg (CTN, 2012).

Teor de biodiesel
Avalia se o percentual da composio de biodiesel adicionado ao diesel mineral est de acordo com a
legislao em vigor. A adio de biodiesel ao diesel diminui a emisso de poluentes veiculares. No Brasil, a
venda da mistura de leo diesel e um percentual (atualmente de 5%) de biodiesel obrigatrio em todos os
postos que revendem leo diesel (LAC, 2011 apud SILVA, 2011). Quanto maior for a concentrao do
biodiesel ao diesel, menor ser a quantidade de enxofre.

Efeitos negativos da emisso de enxofre

O aumento da acidez na gua da chuva ocorre em decorrncia principal do aumento na concentrao de xidos
de enxofre e nitrognio na atmosfera. Estes xidos em contato com a gua formam cido (juntamente com o
xido de carbono) que so chamados de xidos cidos. O principal responsvel pela acidez da gua da chuva
o dixido de enxofre (SO2), que produzido diretamente como subproduto da queima de combustveis fsseis
como a gasolina, carvo e leo diesel. O leo diesel e o carvo tm altos teores de impureza, sendo os
principais responsveis pela emisso de SO2 para a atmosfera (USP, 2013).

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Como acontece com outros xidos, o SO2, de forma anloga, reage com a gua formando cido que na equao
(I) o cido sulfuroso:

SO2 (g) + H2O (l) H2SO3 (aq) equao (1)

O SO2 tambm pode sofre oxidao, devido ao contato com o oxignio atmosfrico, formando o trixido de
enxofre (SO3) (Equao (II):

SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g) equao (2)

O SO3, ao entrar em contato com a gua da chuva, reage formando o cido sulfrico (H2SO4), que um cido
forte (Equao III):

SO3 (g) + H2O (l) H2SO4 (aq) equao (3)

A emisso de enxofre tem um potencial efeito poluente na formao da chuva cida, devido sua tendncia de
formar cidos quando em contato tanto com gua, quanto com o oxignio atmosfrico.

A emisso de enxofre tem um potencial efeito poluente na formao da chuva cida, devido sua tendncia de
formar cidos quando em contato tanto com gua, quanto com o oxignio atmosfrico.

Consequncias negativas da elevada emisso de SO2

O aumento da acidez na gua da chuva pode provocar a acidificao de lagos, principalmente queles de
pequeno porte, ocasionando a possvel morte de larvas, pequenas algas e insetos, prejudicando tambm os
animais que dependem desses organismos para se alimentar. Por exemplo, o pH natural da gua de lagos, varia
entre 6,5 e 7,0 um pH prximo de 4,0 pode ocasionar a intoxicao da maioria das espcies de peixes e lev-
los at a morte (USP, 2013).

A chuva cida pode acidificar tambm o solo, no entanto alguns tipos de solo so capazes de neutralizar, ao
menos, parcialmente a acidez da chuva por causa da presena de calcrio e cal (CaCO3 e CaO) natural,
minimizando os impactos no solo por este tipo de chuva. A chuva cida tambm provoca um maior arraste de
metais pesados do solo para lagos e rios, podendo gerar problemas de intoxicao da vida aqutica (USP,
2013).

A emisso de SO2 tambm contribui para a formao de cidos no corpo humano, medida que respiramos,
podendo provocar problemas como coriza, irritao na garganta e olhos e at afetar o pulmo de forma
irreversvel. Em 1952, na cidade de Londres (Inglaterra), 4000 pessoas aproximadamente, morreram em
poucos dias devido as alta emisso de SO2 decorrentes da queima do carvo nas casas e nas indstrias naquela
regio. Geralmente esses gases eram dispersos nas camadas mais elevadas na atmosfera, mas na poca houve
um fenmeno metrolgico conhecido como inverso trmica, responsvel por um resfriamento sbito da
atmosfera, acabou impedindo a disperso dos gases. Hoje em dia a cidade de Londres tem uma atmosfera bem
menos contaminada (USP, 2013).

O aumento da acidez na atmosfera pode danificar a superfcie de monumentos histricos e edifcios feitos de
mrmore (CaCO3) por causa da reao do SO2, por exemplo, com o oxignio formando cido. A emisso de
gases e material particulado para a atmosfera pode ser transportada pelo ar para outros lugares. Desta forma,
quando chove, os contaminantes podero ser depositados longe das fontes emissoras (USP, 2013).

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Figura 1: Consequncia da chuva cida em monumento. Fonte: Roberto Langanke.

CONCLUSES/RECOMENDAES
Mesmo com a atuao do governo brasileiro para reduo do ndice de enxofre no diesel, perceptvel que
estamos muito acima dos padres internacionais, se comparado com os ndices de outros pases. Enquanto a
introduo de um combustvel com 50 mg/kg de enxofre pode ser considerada um avano no Brasil, observa-se
ao redor do mundo um esforo considervel para reduzir, ao mximo, o teor do enxofre. Mesmo aps 2014
com a reduo prevista, o ndice de enxofre ainda ser muito elevado.

\Mesmo com a importncia econmica do diesel no pas, principalmente devido sua grande utilizao,
devem-se observar os malefcios proporcionados por sua utilizao, de forma que medidas mitigadoras sejam
tomadas para que o diesel seja utilizado de forma menos poluente. Como por exemplo, o aumento da adio de
biodiesel, que diminui a emisso de poluentes por ser um combustvel renovvel. Atualmente obrigatrio um
valor de 5% de biodiesel no leo diesel, que ainda pode ser considerado baixo, para reduo da emisso de
poluentes decorrente da queima do leo.

A utilizao do transporte coletivo pode ser uma alternativa a ser explorada para diminuir o nmero de carros
que circulam nas cidades, o que gera consequente diminuio na emisso de poluentes. E ainda maior
utilizao do transporte metrovirio, que por ser eltrico no emite tantos poluentes como os automotivos.

A utilizao de combustveis com menos poluentes tambm so alternativas a serem exploradas. Pois
combustveis como o etanol e biodiesel, alm de serem renovveis e terem grande potencial para produo no
Brasil, emitem bem menos poluentes do que os combustveis derivados de petrleo.

Para minimizar a emisso de poluentes se faz necessrio um conjunto de prticas e/ou iniciativas que, se
desenvolvidas e exploradas em conjuntos, contribuiro significativamente pra diminuio dos poluentes,
principalmente nos derivados de petrleo.

REFERNCIAS
1. BRASIL. Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis. Resoluo ANP n 42. 2009.
Disponvel em:
<http://nxt.anp.gov.br/NXT/gateway.dll/leg/resolucoes_anp/2009/dezembro/ranp%2042%20%202009.xmL
?f=templates$fn=document-frame.htm$3.0$q=$x=>. Acesso em: 12 fev. 2013.
2. CNT Confederao Nacional do Transporte. Os impactos da m qualidade do leo diesel brasileiro.
Braslia: CNT, 2012.

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Acesso em: 16 fev. 2013.
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6. PANZERA, A. C.; GOMES, A. E. Q.; MOURA, D. G. Impactos ambientais da produo de energia
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7. PINHEIRO, P. C. C. O que leo diesel. 1 Semestre de 2004. Disponvel em:
<http://www.demec.ufmg.br/disciplinas/ema003/liquidos/diesel/especifi.htm> Acesso em 15 fev. 2013.
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Apresentado como relatrio de estgio curricular realizado no Laboratrio de Combustveis (LAC) para o
curso de qumica industrial no Departamento de Engenharia Qumica da Universidade Federal de
Pernambuco.
10. UNIVERSIDADE DE SO PAULO - USP (2013). Poluio atmosfrica e chuva cida. Disponvel em:
<http://www.usp.br/qambiental/chuva_acidafront.html> Acesso: 28 jul. 2013.

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