Reaes fotoqumicas

Tatiana Dillenburg Saint Pierre

Este documento tem nvel de compartilhamento de

acordo com a licena 3.0 do Creative Commons.

http://creativecommons.org.br

http://creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0/br/legalcode

SaladeLeitura

ReaesFotoqumicas

Reaes Fotoqumicas

A fotoqumica uma rea da Qumica que estuda os efeitos qumicos da luz, ou seja, o estudo das
reaes qumicas provocadas pela incidncia de radiao eletromagntica. A fotoqumica tambm
estuda as reaes qumicas produzidas pela emisso de radiao eletromagntica, a chamada
luminescncia, que tambm ser abordada neste captulo.

Radiao eletromagntica
Para entendermos bem as interaes entre matria e luz, vamos inicialmente falar um pouco sobre esse
tipo de radiao. A radiao eletromagntica um tipo de energia transmitida sob a forma de ondas,
constituda por um componente eltrico e outro magntico, como mostra a Figura 1. O espectro da
radiao eletromagntica engloba: luz visvel, raios gama, ondas de rdio, micro-ondas, raios x,
ultravioleta e infravermelho. Por exemplo, ao decompor a luz solar com um prisma possvel ver um
espectro contnuo de cores, como as do arco-ris. Outras so invisveis ao olho humano, mas so
detectveis por meio de instrumentos (ver Figura 2).

Figura 1: A radiao eletromagntica

.1.

SaladeLeitura

ReaesFotoqumicas

Figura 2: Espectro de comprimentos de onda de diferentes radiaes. No detalhe, o espectro da luz visvel

A imagem digital est disponvel para uso pblico segundo licena GNU Free Documentation License, verso 1.2
ou toda verso posterior publicada por Free Software Foundation e para licena Creative Commons atribuio
compartilhada 3.0 , em http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Spectre.svg .
Os dados do autor da imagem encontra-se em http://commons.wikimedia.org/wiki/User:Tatoute.

O comprimento de onda a medida entre dois vrtices ou dois vales consecutivos de uma onda. J a
sua intensidade corresponde altura mxima da onda, medida no seu vrtice, como mostra a Figura 3.
Para se ter uma ideia, a radiao visvel tem comprimento de onda entre aproximadamente 400 e 700
nm, que corresponde a 0,4 e 0,7 m. J as micro-ondas emitidas em fornos domsticos tm
comprimento de onda aproximado de 100m, podendo chegar at a alguns cm, enquanto as ondas de
rdio so da ordem de metros (Figura 2).

.2.

SaladeLeitura

ReaesFotoqumicas

Figura 3: Representao de uma onda, seu comprimento de onda e sua intensidade (I)

A imagem digital est disponvel para uso pblico segundo licena GNU Free Documentation License, verso 1.2
ou toda verso posterior publicada por Free Software Foundation e para licena Creative Commons atribuio
compartilhada 3.0 , em http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Comprimento-de-onda.png.
Os dados do autor da imagem encontra-se em http://pt.wikipedia.org/wiki/Usu%C3%A1rio:Parakalo.

Pelas suas caractersticas e dimenses, a radiao tem a capacidade de interagir, no nvel eletrnico,
com a matria, podendo desencadear reaes qumicas. Alguns exemplos, como a fotossntese, sero
vistos a seguir. Mais adiante, estudaremos tambm alguns fenmenos qumicos que ocorrem com a
emisso de luz, a chamada luminescncia, como a fluorescncia e a fosforescncia.

Reaes fotoqumicas
Reaes qumicas desencadeadas pela radiao eletromagntica so denominadas reaes
fotoqumicas. Existem vrios exemplos de reaes fotoqumicas, vejamos alguns:

Fotossntese

Pode-se dizer que a fotossntese o exemplo mais comum de reao fotoqumica que ocorre
naturalmente. A fotossntese a reao de converso do gs carbnico (CO2) em oxignio (O2) e glicose
(C6H12O6), realizada pelas plantas, e que ocorre apenas na presena de luz, conforme representado na
Figura 4.

Reao: 6H2O + 6CO2 6O2 + C6H12O6

.3.

SaladeLeitura

ReaesFotoqumicas

Figura 4: Fotossntese

Bronzeamento

O bronzeamento causado pelo aumento da quantidade de melanina na pele devido radiao

ultravioleta. Pode ocorrer naturalmente, pelo efeito do sol, ou por meio de cmaras de luz ultravioleta, o
chamado bronzeamento artificial. Nos dois casos, o princpio o mesmo. A diferena que nas cmaras
de bronzeamento seleciona-se uma faixa de comprimentos de onda mais especfica, ou seja, somente
na regio do ultravioleta, que a responsvel pelo escurecimento da pele, enquanto que a luz do sol
abrange uma faixa de comprimentos de onda bem maior.

J o bronzeado produzido por loes autobronzeadoras no afeta a melanina. Nesse caso, o creme
contm substncias qumicas que so absorvidas pela camada mais externa da pele e que se oxidam
em contato com o oxignio, escurecendo. o mesmo princpio que ocorre com frutas, quando so
cortadas e deixadas em contato com o ar, como mostra a Figura 6. Assim, no caso de autobronzeadores,
a reao entre substncias adicionadas ao creme e o oxignio, no envolvendo radiao, portanto,
no depende da luz.

.4.

SaladeLeitura

ReaesFotoqumicas

Figura 5: Efeito do oxignio na superfcie de uma ma. Nesse caso, a oxidao de substncias presentes na fruta
ocorre pelo ar e no pela luz.

Reao de decomposio do oznio em oxignio

O oznio um gs formado por 3 tomos de oxignio ligados entre si. instvel em condies
atmosfricas, existindo em grande quantidade na estratosfera, em regio entre 30 e 50 km de altitude,
formando a chamada ozonosfera ou camada de oznio, como mostra a Figura 6. A camada de oznio
tem a funo de filtrar parte dos raios do sol que chegam Terra. Nesse processo, parte da radiao
ultravioleta (representada como h absorvida, promovendo a reao de decomposio do oznio (O3)
a oxignio (O2), de acordo com a reao abaixo. Se no houvesse esse processo de filtragem dos raios, a
intensidade da radiao do sol que chegaria Terra seria nociva para a maioria dos seres vivos.

Reao:O3(g)+hO(g)+O2(g)

Porm, um problema que tem acontecido h alguns anos a decomposio do oznio por reao com
compostos qumicos lanados na atmosfera a partir de atividades humanas, formando o conhecido
buraco na camada de oznio. Embora nem todas as causas tenham sido identificadas, compostos
base de cloro e flor catalisam a reao de decomposio do oznio. Diminuindo a quantidade de
oznio na atmosfera, essa perde parte da sua capacidade de absorver os raios nocivos do sol, que
acabam atingindo a superfcie da Terra. Por esse motivo, vrios acordos internacionais tm proibido o
uso desses compostos, como os CFCs (Cloro Flor Carbonos), que durante muitos anos foram usados
como gs de refrigerao, principalmente.

Informaes mais detalhadas podem ser encontradas nos tpicos: Qumica da atmosfera e Poluio
atmosfrica.

.5.

SaladeLeitura

ReaesFotoqumicas

Figura 6: Representao da atmosfera

Fotodegradao

Alguns materiais, como plsticos e polmeros, sofrem algum tipo de degradao com a ao de
radiao, principalmente a luz do sol. Os efeitos podem ser desde desbotamento at a degradao do
material, tornando-o quebradio. Um exemplo o material utilizado em redes mostrado na Figura 7.

.6.

SaladeLeitura

ReaesFotoqumicas

Figura 7: Foto de uma rede que sofreu fotodegradao por efeito do sol.

Fotoesterilizao

A radiao UV com poder germicida tem comprimento de onda na ordem de 250 nm (nanmetros),
representado na Figura 9. Essa radiao produzida por lmpadas de vapor de mercrio. Ela penetra no
micro-organismo, alterando seu cdigo gentico e impossibilitando sua reproduo. Esse sistema tem
sido empregado na esterilizao de gua e de diversos materiais, na medicina e nas indstrias
farmacutica e de alimentos.

Materiais fotossensveis

1. Voc j deve ter ouvido falar ou mesmo ter usado culos de grau com lentes que escurecem
ao sol e voltam a ficar claras em ambientes internos, como os mostrados na Figura 8. Voc sabia que
tambm so feitos vidros de janelas com a mesma tecnologia, com o objetivo de economizar energia
ao criar ambientes climatizados? A tecnologia empregada consiste em dissolver sais de prata no vidro
fundido. Com a incidncia da luz do sol, os ons prata so reduzidos a tomos de prata metlica,
conforme mostra a reao abaixo. Essa reao reversvel e, quando a luz removida, o vidro torna-se
totalmente transparente novamente.

Reao:2AgCl+h2Ag(s)+Cl2(g)

.7.

SaladeLeitura

ReaesFotoqumicas

Figura 8: culos com lentes feitas com vidro fotossensvel.

2. Outro exemplo de materiais fotossensveis so as resinas que endurecem sob efeito de luz
ultravioleta. Nesse caso, adicionado resina um catalisador, ou seja, uma substncia que acelera o
processo de endurecimento da resina, quando exposta aos raios UV. Esse tipo de resina tem sido muito
utilizado na Odontologia, em restauraes dentrias, tornando o procedimento muito mais rpido do
que o usado antigamente, base de amlgama.

Outra aplicao desse tipo de resina na recuperao de para-brisas de automveis. Nesse caso, a
resina injetada, na forma lquida e sob presso, para preencher as ranhuras da trinca do vidro. Depois
disso, ela endurecida pela aplicao de luz UV e, por fim, o vidro polido, ficando quase imperceptvel
o local trincado.

.8.

SaladeLeitura

ReaesFotoqumicas

Luminescncia
Luminescncia o nome dado radiao emitida, produzida por uma reao qumica ou por excitao
eletrnica. Para entender esse fenmeno, precisamos pensar em termos de tomos e eltrons, porque,
nesse caso, o processo de emisso de radiao ocorre devido a transies energticas sofridas pelos
eltrons de determinados tomos (Figura 9).

Figura 9: Representao simplificada de um tomo

Quando eltrons dos tomos que compem um determinado material recebem energia de alguma
fonte externa, seja na forma de calor ou de radiao eletromagntica, eles so excitados para nveis
energticos mais altos. Esses eltrons excitados podem voltar para o estado fundamental ou para um
outro estado de menor energia, perdendo parte ou toda a energia adicional que foi absorvida. Esse
decaimento de energia pode acontecer na forma de emisso de radiao eletromagntica com
comprimento de onda da ordem de nanmetros (Figura 10).

.9.

SaladeLeitura

ReaesFotoqumicas

Figura 10: Excitao de um eltron para um nvel energtico mais alto e de volta para o estado fundamental.

Existem vrios exemplos de luminescncia, entre eles, os mais conhecidos so a fluorescncia e a

fosforescncia. Vejamos alguns:

Fluorescncia: a radiao emitida por uma substncia enquanto exposta a uma fonte externa
de radiao. Quando a fonte de radiao externa interrompida, a substncia para de emitir radiao.
Isso porque o fenmeno da fluorescncia muito rpido.
Alguns minerais apresentam fluorescncia, por exemplo, a fluorita. Essa composta por fluoreto de
clcio (CaF2) e apresenta fluorescncia quando exposta radiao ultravioleta, tambm conhecida
como luz negra, conforme mostra a Figura 11.

.10.

SaladeLeitura

ReaesFotoqumicas

Figura 11: Fluorita exposta luz branca (esquerda) e radiao ultravioleta (direita).

Ao receber a radiao externa (UV), os eltrons da substncia so excitados para nveis mais energticos
e, ao retornar ao estado fundamental, emitem radiao visvel, ou seja, com comprimento de onda
maior do que o da radiao incidente. A fluorescncia acontece durante um intervalo de tempo muito
curto, inferior a 0,00001 segundos, ou seja, visvel s enquanto o objeto est recebendo a radiao.

.11.

SaladeLeitura

ReaesFotoqumicas

A Figura 12 representa bem o fenmeno da fluorescncia:

Figura 12: Representao das transies eletrnicas envolvidas na fluorescncia

Existem vrias aplicaes nas quais se usa o princpio da fluorescncia.

1. Nas lmpadas fluorescentes e nas lmpadas de neon, a energia eltrica aplicada a um tubo
contendo um gs a baixa presso. A energia fornecida suficiente para arrancar eltrons dos
tomos gasosos e os eltrons, ao se chocarem com outros tomos do gs, excitam seus
eltrons, fazendo-os emitir energia na forma de radiao, geralmente na regio do ultravioleta,
quando retornam ao estado fundamental. Essa radiao, no visvel ao olho humano, excita os
eltrons de uma substncia fluorescente que recobre o interior do tubo de vidro, emitindo luz
na regio do visvel (Figura 13).

.12.

SaladeLeitura

ReaesFotoqumicas

Figura 13: Lmpadas fluorescentes

2. Existem algumas espcies animais e vegetais que apresentam fluorescncia, como uma espcie
de medusa fluorescente e outros organismos aquticos, como algas. Essa gua-viva ficou
famosa por ter sido usada em pesquisas de engenharia gentica, nas quais pesquisadores
utilizaram a sua fluorescncia para provar que possvel agregar caractersticas especficas em
um determinado organismo, por meio da insero de genes especficos retirados de espcies
diferentes. Para isso, adicionaram os genes responsveis pela fluorescncia dessa gua-viva a
mamferos, produzindo gatos, porcos e coelhos que brilham no escuro. Essa pesquisa pode
parecer estranha, mas de grande importncia cientfica, tendo dado aos pesquisadores o
prmio Nobel de Qumica, em 2008.

.13.

SaladeLeitura

ReaesFotoqumicas

3. No to importante assim, mas uma aplicao curiosa da fluorescncia que virou moda na
Europa so as tatuagens feitas com tinta fluorescente, imperceptvel com a luz do sol ou
lmpadas comuns e visvel apenas com a luz ultravioleta, a luz negra das danceterias.

Fosforescncia: nesse caso, a substncia emite radiao quando exposta a uma fonte externa
de radiao e permanece emitindo radiao, mesmo depois que a fonte de radiao externa retirada,
ou seja, materiais fosforescentes brilham no escuro.
Semelhante ao fenmeno da fluorescncia, na fosforescncia, os eltrons da substncia so excitados
pela radiao externa para nveis mais energticos e retornam ao estado fundamental, emitindo
radiao visvel, porm, mais lentamente. Isso ocorre porque o decaimento ao estado fundamental no
acontece diretamente, mas passa por um estado intermedirio, como mostra a Figura 14, que
representa a fluorescncia e a fosforescncia.

Alguns materiais tornam-se fosforescentes devido adio de algum material radioativo, que fornece a
radiao para a criao do fenmeno. Nesse caso, a fosforescncia pode ocorrer, sem cessar, durante
muitos anos.

Um exemplo de substncia fosforescente o sulfeto de zinco.

Figura 14: Representao da fosforescncia e fluorescncia

.14.

SaladeLeitura

ReaesFotoqumicas

As principais aplicaes da fosforescncia so:

1. Equipamentos de segurana e sinalizao de trnsito (Figura 15).

Figura 15: Equipamentos de segurana fosforescentes.

2. Interruptores de luz (Figura 16)

Figura 16: A fosforescncia dos interruptores de luz permite que eles possam ser facilmente encontrados
no escuro.

.15.

SaladeLeitura

ReaesFotoqumicas

3. Mostradores de relgio (Figura 17).

Figura 17: Mostradores de relgio fosforescentes permitem ler as horas no escuro.

Bioluminescncia: a radiao eletromagntica emitida por seres vivos devido a reaes

qumicas que ocorrem no seu organismo, com decaimento de eltrons de nveis energticos excitados
para nveis mais baixos, denominada bioluminescncia. Nesse caso, a radiao emitida tem
comprimento de onda na regio do visvel, diferente do fenmeno de fluorescncia apresentado por
alguns organismos, como mostrado anteriormente.
Por exemplo, a luz do vaga-lume produzida por uma reao qumica que ocorre dentro do organismo
do inseto e tem como objetivo atrair parceiros. So substncias qumicas naturalmente presentes no
vaga-lume que reagem com o oxignio, emitindo luz. A frequncia com que a luz pisca est relacionada
ao seu fluxo de oxignio, controlado por meio da respirao.

Existem outras espcies de organismos que tambm apresentam luminescncia, como alguns peixes
que vivem em regies profundas, onde a luz do sol no chega, como o peixe-vbora, mostrado no filme
de animao Procurando Nemo . Nesse caso, a funo da luminescncia atrair as presas.

Termoluminescncia: uma forma de luminescncia na qual a luz absorvida por uma

substncia reemitida quando essa substncia aquecida. Esse fenmeno tem aplicao na datao de
objetos arqueolgicos que foram aquecidos no passado, como cermicas, pois a dose de radiao
recebida a partir de elementos radioativos presentes no solo ou de raios csmicos proporcional
idade.

.16.

SaladeLeitura

ReaesFotoqumicas

A termoluminescncia no deve ser confundida com a incandescncia, tambm conhecida como

radiao de corpo negro. A incandescncia a radiao emitida por um objeto aquecido, como metal e
vidro fundido, lmpadas incandescentes, etc. A incandescncia, mostrada na Figura 33, dependente
da temperatura e emitida em comprimentos de onda que vo desde o infravermelho at o
ultravioleta.

Eletroluminescncia: quando os eltrons de um material, geralmente um semicondutor no

estado slido, so excitados por aplicao de corrente eltrica, ocorre a eletroluminescncia. Nesse
caso, a radiao produzida pela recombinao de eltrons com orbitais vazios de diferentes nveis
energticos. o caso das lmpadas do tipo LED (Light Emitting Diode), mostradas na Figura 18.

Figura 18: Diferentes tipos de LEDs


Quimioluminescncia: a luminescncia consequente de uma reao qumica. O exemplo
tpico desse fenmeno a identificao de vestgios de sangue com uma substncia qumica
chamadaluminol,quereagecomsubstnciaspresentesnosangue,produzindoluminescncia.Esse
reagente muito usado em qumica forense para identificar presena de sangue, mesmo em
quantidadesmuitopequenas,menoresdoqueanecessriaparaexamesdelaboratrio.

.17.

SaladeLeitura

ReaesFotoqumicas

Referncia bibliogrfica:

M. G. NEUMANN; F. H. QUINA. A fotoqumica no Brasil. Quim. Nova, n 25, 2002, p. 34-38.

.18.