EXERCÍCIOS – ANÁLISE INSTRUMENTAL I

Assunto: Absorção e emissão molecular

1) Explique por que o modelo ondulatório para a radiação não pode explicar o efeito fotoelétrico.

2) Explique qual a relação existente entre a energia do fóton incidente com a capacidade de
uma amostra de sofrer absorção, isso é, de ocorrer transição eletrônica.

3) Quais as diferenças entre um método analítico clássico e um método analítico instrumental?

4) Qual é a função de uma curva de calibração? Quais são os tipos de calibração existentes?

5) Qual é a relação entre:

a. Absorbância e transmitância?
b. Absorbância (A) e absortividade molar (ε)?

6) Como é definida a propriedade da aditividade?

7) Descreva brevemente ou defina

a. Fotoluminescência.
b. Fluorescência.
c. Fosforescência.
d. Quimioluminescência.

8) Descreva brevemente ou defina:

a. Conversão interna;
b. Conversão externa;
c. Relaxação vibracional;
d. Cruzamento intersistema.

9) Por que alguns compostos absorventes fluorescem e outros não? Descreva as

características de compostos que fluorescem.

10) A Cetesb é responsável por fiscalizar alguns efluentes que são despejados pelas empresas
diariamente em um córrego que atravessa a cidade de Tietê. Um dos controles realizados é a
determinação do teor de fosfóro presente no córrego através da espectrofotometria na luz
visível.
A amostra foi preparada da seguinte forma:
 Pipetou-se 3 ml da amostra em balão de 25 ml;
 Adicionou-se 10 ml do reativo e completou-se o volume com água destilada.
Uma curva de calibração foi preparada e foram realizadas as leituras de absorbância de cada
solução padrão e posteriormente da amostra.
 Concentração (mg/L) Absorbância
0,4 0,05
1,0 0,13
1,5 0,20
3,0 0,44
5,0 0,75
Amostra 0,49
Dados: y = 0,1557x – 0,0286
R² = 0,9999

Pede-se:
a. A concentração da amostra diluída.
b. A concentração da amostra real.

11) Responda o que se pede:

A. Um método para análise quantitativa de Cu2+ produz um sinal de 0,0931 de absorbância para
um único padrão com concentração de 3,16*10-3 mol/L. Qual a concentração de Cu2+ em uma
amostra que produziu um sinal de 0,114?
B. Um segundo método para análise quantitativa de Cu2+ obteve a seguinte equação para a curva
de calibração:

Nesse caso, qual a concentração de Cu2+ de uma amostra com a mesma resposta do método
anterior? O que significa o termo 0,0015?
C. Os resultados obtidos foram os mesmos? Explique. Qual método deve ser o mais confiável e
por quê?

12) Faça um gráfico concentraçãoXsinal com relação linear até certo ponto. Identifique, nesse
gráfico, as seguintes figuras de mérito: sensibilidade, faixa linear de medida, limite de detecção e
limite de quantificação.
a) Explique cada uma das figuras de mérito.
c) Qual é região mais indicada para se fazer medidas? Por quê?
b) Qual a relação entre a inclinação da reta e a sensibilidade?

13) Uma solução 3,78 x 10-3 mol L-1 em X apresentou uma transmitância de 0,212 quando foi
medida em uma célula de 2,00 cm. Qual concentração de X seria necessária para que a
transmitância aumentasse por um fator de 3 quando uma célula de 1,0 cm fosse empregada?

14) Um composto apresenta uma absortividade molar igual a 3,03 x 103 L cm-1 mol-1. Qual
seria a concentração necessária desse composto para produzir uma solução que tivesse uma
transmitância de 9,53% em uma célula de 2,50 cm?

15) a) Um mesmo feixe de luz é incidido sobre duas amostras com concentrações diferentes
(3 x 10 mol L-1 e 5 x 10-3 mol L-1, porém usando a mesma cubeta. Em qual dos casos, a radiação
-3
(absorbância) será maior, após a incidência? Explique fisicamente e relacione com a Lei de Beer.
b) Considere agora que as amostras têm a mesma concentração, porém, foram medidas com
compartimentos diferentes (2,00 cm e 4,00 cm). Com qual compartimento, a radiação
(absorbância) será maior, após a incidência? Explique e cite a importância de usar sempre a
mesma cubeta durante uma medida.

16) a) Explique cada um dos desvios existentes para a Lei de Lambert-Beer: desvio real,
instrumental e químico. Dê um exemplo prático para cada um deles. b) Graficamente, onde se
percebe que os desvios da Lei de Lambert-Beer começaram a aparecer?

17) Esboce a configuração de instrumentos espectroscópicos para medidas de absorção e de

emissão molecular. Explique as diferenças.

18) Qual a diferença de um espectro de absorção para um átomo e uma molécula?

19) Quais as fontes de radiação utilizadas em espectrofotometria de absorção molecular,

bem como a região onde absorve e sua faixa de comprimento de onda.

20) Descreva as fontes de radiação utilizada em espectrometria de luminescência molecular.

21) Explique o efeito do solvente e da temperatura em emissão molecular.

22) Por que o espectro de emissão ocorre em comprimentos de ondas maiores que o
espectro de excitação?

23) Explique o efeito da concentração nas análises quantitativas por meio de fluorescência.

24) Por que fluorímetros/espectroflourímetros apresentam uma geometria instrumental em

“L”?

25) Por que as técnicas de luminescência são consideradas de alta seletividade?

26) Quais as vantagens e limitações das análises por fluorescência?

27) Por que a espectrofluorimetria é mais sensível que a espectrofotometria? Discuta.

28) As absortividades molares de X e Y foram determinadas com amostras puras de cada um

deles, conforme segue:
ε (𝑀−1 𝑐𝑚−1)
λ (nm) X Y
𝜆 ′ = 272 𝜀´𝑋 = 16440 𝜀´𝑌 = 3870
𝜆 ′ = 327 𝜀´´𝑋 = 3990 𝜀´´𝑌 = 6420

Uma mistura de X e Y em uma cubeta de 1,0 cm apresentou absorbância 𝐴 ′ = 0,957 em 272 nm,
e 𝐴" = 0,559 em 327 nm. Determine as concentrações de X e Y na mistura.