XXXVII ENEMP

18 a 21 de Outubro de 2015
Universidade Federal de So Carlos

ADSORO DE AZUL DE METILENO EM PARTCULAS DE ENDOCARPOS DE

BUTIS

S. R. PETERS1, V. ROSSETO1, R. ZOTTIS1, A. R. F. ALMEIDA1, M. M. MORAIS1*

1
Universidade Federal do Pampa, Campus Bag
*
e-mail: marcilio.morais@unipampa.edu.br

RESUMO

A busca por adsorventes alternativos para o tratamento de efluentes industriais visa

minimizar os problemas ambientais gerados por contaminantes. O uso de resduos
agroindustriais na adsoro de corantes em efluentes tem se destacado. Este trabalho
avaliou a capacidade de remoo do corante azul de metileno por endocarpos modos de
butis da espcie Butia yatay Mart. (Becc.), proveniente do Palmar de Coatepe
(Quara/RS). O planejamento experimental exploratrio 2 indicou 65,330,63% de
eficincia de remoo do corante usando 20 mg/L de azul de metileno, 160 min e
concentrao de endocarpo de buti de 10 g/L. Nestas condies a cintica de adsoro
mostrou que o equilbrio foi atingido em 7 h. A capacidade mxima de adsoro dos
endocarpos de buti foi de 1,27 0,03 mg/g.

1 INTRODUO de um desequilbrio entre duas fases, sendo

A remoo de corantes um dos
maiores problemas no tratamento de efluentes
da indstria txtil, pois em geral necessria
a combinao de dois ou trs mtodos para
uma adequada remoo da cor de tal efluente
(VERMA, DASH e BHUNIA, 2012;
VADIVELAN e KUMAR, 2005; KUMAR e
KUMARAN, 2005). Os mtodos fsico-
qumicos mais utilizados para remoo da cor
incluem filtrao, adsoro, utilizao de
agentes oxidantes, coagulao qumica e
floculao, trocas inicas, eletro-coagulao,
irradiao e processos biolgicos (VERMA,
DASH e BHUNIA, 2012; SANTOS,
CERVANTES e LIER, 2007).
A adsoro uma operao unitria,
pela qual molculas que esto presentes em
um fluido (gasoso ou lquido) so transferidas
para a superfcie de uma fase slida. O
fenmeno da adsoro um processo de
transferncia de massa que ocorre por conta
que a superfcie onde incide a adsoro
chama-se adsorvente e a substncia que
adsorvida denominada adsorvato
(GOMIDE, 1988).
O azul de metileno um corante com
ampla aplicao, incluindo o tingimento de
algodo, ls, madeira, seda, papis, tintura de
cabelo temporria, colorao de lminas
microscpicas, entre outras utilizaes
(FUNGARO, IZIDORO e BRUNO, 2009;
TAN, AHMAD e HAMEED, 2008;
VADIVELAN e KUMAR, 2005). O azul de
metileno tem sido avaliado em vrios estudos
de adsoro, sendo considerado um composto
modelo na remoo de contaminantes
orgnicos em meios aquosos (FUNGARO,
IZIDORO e BRUNO, 2009).
Autores como Vadivelan e Kumar
(2005), Bhatnagar e Sillanpaa (2010) e
Rafatullah et al. (2010) relatam que a fim de
tornar o processo de adsoro menos oneroso,
diversos estudos esto sendo realizados com o

intuito de avaliar a capacidade de adsoro de
materiais alternativos de baixo custo como
resduos agroindustriais. Exemplos desses
estudos so os que utilizaram o talo de aa e
casca de cupuau (CARDOSO, 2012), o
bagao de cana (ZHANG et al., 2011), o
bagao de maracuj (MENEZES, 2010), a
casca de pinho (CALVETE, 2011) e a casca
de maracuj amarelo (PAVAN,
MAZZOCATO e GUSHIKEM, 2008).
Neste contexto, as palmeiras do gnero
Butia apresentam ocorrncia natural no Brasil,
Argentina, Paraguai e Uruguai (DEBLE et al.,
2011). Seus frutos butis apresentam
polpa e amndoa comestveis (FARIA et al.,
2008; BTTOW et al., 2009). O endocarpo,
caroo que envolve as sementes, lenhoso,
sendo descartado durante a produo artesanal
e agroindustrial de produtos base de buti.
A espcie Butia yatay (Mart.) Becc.
ocorre na regio sudoeste do estado do Rio
Grande do Sul. No municpio de Quara h a
ocorrncia natural de milhares de butiazeiros
em uma rea de aproximadamente 42 km2
(DEBLE et al., 2011). O endocarpo de butis
de B. yatay possui um alto teor de material
carbonceo e um teor relativamente baixo de
cinzas (aproximadamente 0,7%) (ROSSETO
et al., 2014). O processo de adsoro pode ser
prejudicado em materiais com teores
relativamente elevados de cinzas, pois estas
podem bloquear os poros da matriz carbnica,
adsorvendo preferencialmente gua, em
funo de sua natureza hidroflica
(MORENO-CASTILLA, 2004).
Pelo exposto, o objetivo do presente
trabalho foi realizar um estudo preliminar de
adsoro de um corante catinico azul de
metileno, utilizando como material adsorvente
endocarpos modos de butis de B. yatay.
2 MATERIAL E MTODOS
2.1 Obteno e Preparao da Matria-
Prima
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A matria-prima utilizada foi
endocarpos modos da espcie Butia yatay,
provenientes de butiazeiros do Palmar de
Coatepe, no municpio de Quara/RS.
Essa matria-prima foi preparada e
caracterizada segundo a metodologia descrita
em trabalhos anteriores (ROSSETO et al.,
2014). Em suma, o endocarpo, que um
material lenhoso, sofreu reduo do tamanho
de partcula atravs dos processos de
prensagem e moagem. Para tal, utilizou-se
uma prensa hidrulica operando na presso de
20 t em um tempo de 10 s e um moinho de
facas operando sem peneira em um tempo de
15 s e com peneira de 30 mesh, reprocessando
o material por um tempo de 1 min.
As partculas modas foram secas em
estufa com circulao forada na temperatura
de 60 oC por um perodo de 48 h. O material
seco foi submetido a um jogo de peneiras de
3,360 a 0,038 mm de abertura de malha. A
maior frao de partculas retidas no
peneiramento (partculas passantes na peneira
de mesh 14 e retidas na peneira de mesh 24)
foi a utilizada nos experimentos de adsoro,
as quais apresentaram um dimetro mdio de
partcula de 0,945 mm.
2.2 Ensaios de adsoro
Para os ensaios de adsoro, utilizou-se
um efluente sintetizado em laboratrio
composto pelo corante azul de metileno e
gua destilada. Com o auxlio da
espectrofotometria na regio do UV-Vis e
com o uso de um espectrofotmetro, marca
EQUILAM, modelo UV 755B, o efluente foi
analisado no comprimento de onda do corante
azul de metileno equivalente a 664 nm.
Pela tcnica da espectrofotometria foi
construda uma curva de calibrao do corante
azul de metileno para concentrao variando
de 0 at 30 mg/L e gerada uma equao de
reta para posterior determinao da
concentrao de corante no efluente sinttico.
A equao da reta gerada pela curva de

calibrao, com coeficiente de determinao
(R2) de 0,994, mostrada pela Equao 1:
Abs + 0,034
C AZ =
0,121
na qual Abs a absorbncia do corante medida
no espectrofotmetro e CAZ a concentrao
de equilbrio do corante na fase fluida (mg/L).
Para a determinao de condies
favorveis que pudessem ser aplicadas na
anlise da cintica de adsoro do corante
azul de metileno pelas partculas de
endocarpos de buti, efetuou-se um
planejamento experimental fatorial 23 com
trplica no ponto central. Nesta anlise,
objetivou-se avaliar os efeitos principais e
interaes de fatores sobre a resposta
eficincia de remoo do corante azul de
metileno (), calculada pela Equao 2:
(C C AZ , f ).100
= AZ ,i
C AZ ,i
onde CAZ,i a concentrao inicial do azul de
metileno e CAZ,f a concentrao do azul de
metileno no final do processo.
As variveis estudadas no planejamento
experimental fatorial foram o tempo de
adsoro (t), a concentrao de endocarpo de
buti (Cads) e a concentrao do corante (CAZ),
cujos nveis so apresentados na Tabela 1 na
forma codificada e real.
Tabela 1 Variveis utilizadas nos ensaios de
adsoro com os respectivos valores na forma
codificada e real.
Fatores Nveis
+1 0 -1
t (min) 40 100
Cads (g/L) 5,0 7,5
CAZ (mg/L) 20 25
Fonte: Autores (2015).
De um modo geral, o processo de
adsoro, para cada experimento do
planejamento fatorial 23 com trplica no
ponto central, foi realizado atravs das etapas
de mistura do efluente/biomassa em mesa
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agitadora da marca Nova tica e modelo 109-
1, agitao de aproximadamente 250 rpm na
temperatura de 25 C e centrifugao a 3000
rpm por 10 min em uma centrfuga
(1)
microprocessada da marca QUIMIS, modelo
Q222TM216.
Tendo como base a reposta do
planejamento experimental fatorial 23 com
trplica no ponto central, efetuou-se o estudo
da cintica de adsoro do corante azul de
metileno por partculas de endocarpo de buti.
Neste estudo, o objetivo foi avaliar a
qualidade das partculas de endocarpo de
buti como material adsorvente quando
comparado com os materiais adsorventes de
estrutura semelhante propostos na literatura.
Para o clculo da capacidade de
adsoro do corante na cintica de adsoro
foi utilizada a Equao (3):
q=
(C AZ ,i C AZ ,t ) .V
(2) m ads
(3)
onde CAZ,i a concentrao do azul de metileno
no tempo zero, CAZ,t a concentrao do azul de
metileno no tempo t, mads a massa de
adsorvente utilizada no processo de adsoro
e V o volume da soluo do efluente sinttico.
Tambm se realizou neste trabalho a
anlise visual dos endocarpos de buti antes e
aps o processo de adsoro. Nesta anlise foi
utilizado um estereomicroscpio da marca
Motic, modelo K500, onde as imagens foram
capturadas com o auxlio de uma mquina
fotogrfica digital.
3 RESULTADOS E DISCUSSO
160 Na Tabela 2 so apresentados os
10,0 resultados da eficincia de adsoro obtidos
30 no planejamento experimental fatorial 23 com
trplica no ponto central.
Pode ser observado na Tabela 2 que
dentro da faixa de trabalho utilizada, a
eficincia de remoo do corante variou de 18
a 65 %, sendo o menor valor obtido no t de
40 min, Cads de 5 g/L e CAZ de 30 mg/L e o
maior valor obtido no t de 160 min, Cads de
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10 g/L e CAZ de 20 mg/L. Estes resultados significativamente a eficincia de remoo do

indicam que as partculas de endocarpos de corante azul de metileno em um intervalo de
buti apresentam-se com uma biomassa confiana de 95%, visto que os valores de p
alternativa para o tratamento do efluente foram inferiores a 0,05. Para uma melhor
composto pelo corante azul de metileno e visualizao e discusso dos resultados
gua destilada. Os valores tambm indicam obtidos na Tabela 3, apresentado na Figura
uma ampla faixa de variao nos valores de 1 o diagrama de Pareto do planejamento
eficincia. Entretanto, esta variao obtida experimental fatorial 23 com trplica no ponto
nos valores de eficincia j era esperada e central. Nesse diagrama, a magnitude da
pode ser explicada com base no tipo de influncia dos efeitos principais e suas
planejamento experimental aplicado, que foi interaes sobre a resposta so apresentadas
fatorial 23 com trplica no ponto central. Este pelas colunas, enquanto que a linha
planejamento tido na literatura (BARROS transversal coluna representa a magnitude
NETO, SCARMINIO e BRUNS, 2001) como dos efeitos com significado estatstico para
um tratamento estatstico inicial e p=0,05, ou seja, os fatores que so
exploratrio que tem como meta principal estatisticamente significativos ao nvel de
mostrar tanto a influncia dos efeitos 95 % de confiana.
principais e interaes de fatores sobre a
resposta como tambm indicar a direo das Tabela 3 Anlise de varincia (ANOVA)
condies favorveis de adsoro e faixa de utilizada no tratamento dos dados do
trabalho a ser utilizada. planejamento experimental fatorial 23 com trplica
no ponto central, com a respectiva significncia.
Tabela 2 Resultados da eficincia de adsoro FV SQ 2 F p
obtidos no planejamento experimental fatorial 23 t 1560 1560 220,4 < 0,0001
com trplica no ponto central. Cads 3798 3798 536,8 < 0,0001
t (min) Cads (g/L) CAZ (mg/L) (%) CAZ 1204 1204 170,2 < 0,0001
40 5 20 30,211,23 EP 219 7 - -
160 5 20 44,670,92 Total 6786 - - -
40 10 20 51,983,79 Fonte: Autores (2015).
160 10 20 65,330,54
40 5 30 18,000,85 Figura 1 Diagrama de Pareto do planejamento
160 5 30 30,985,30 experimental fatorial 23 com trplica no ponto
40 10 30 39,491,44 central.
160 10 30 54,790,52
100 7,5 25 40,680,02 Cads 23,17
100 7,5 25 42,600,02
t 14,85
100 7,5 25 44,860,10
Fonte: Autores (2015). CAZ -13,05

Na Tabela 3 apresentada a anlise de Cads xC AZ 0,76

varincia (ANOVA) utilizada no tratamento
txC ads 0,35
dos dados do planejamento experimental
fatorial 23 com trplica no ponto central. txC AZ 0,06
Segundo os dados da Tabela 3 pode ser
observado que os efeitos principais das trs p = 0,05
variveis analisadas influenciaram Fonte: Autores (2015).

Pela anlise da Figura 1, possvel
verificar que tanto a concentrao do
adsorvente (Cads) quanto o tempo de adsoro
(t) tiveram uma magnitude de efeito positivo,
isto , a modificao desses fatores do menor
nvel (-1) para o maior nvel (+1) promoveu
um aumento na resposta eficincia de
adsoro do corante azul de metileno. Este
comportamento estatstico est de acordo com
o esperado e pode ser explicado pela fsica do
processo de adsoro.
No caso da Cads, o seu aumento
possibilita que uma maior quantidade de
slidos esteja disponvel para a adsoro, partculas de endocarpo de buti para as Cads
aumentando assim a transferncia de massa e
a eficincia do processo. Neste trabalho, a
Cads foi o fator que mais influenciou a
resposta, mostrando que a regio de trabalho
deve ser em 10 g/L.
J a magnitude de efeito positivo do
fator t est relacionada com a termodinmica
do processo. Como a transferncia de massa
ocorre pela busca do equilbrio de
concentraes de azul de metileno no efluente
e no adsorvente e esse processo obedece a
uma cintica de adsoro dependente do
tempo, esperado que quanto maior for o
tempo de contado entre as fases, maior ser a
proximidade com o equilbrio e a eficincia
de adsoro do processo.
Para a concentrao do azul de metileno
no efluente (CAZ), observado na Figura 1
uma magnitude de efeito negativo, ou seja, a
mudana do menor nvel (-1) para o maior
nvel (+1) causou uma diminuio na resposta
eficincia de adsoro do corante azul de
metileno. A explicao para este fato pode
estar relacionada com a resistncia ao
processo de transferncia de massa no maior
nvel de CAZ. Na maior concentrao de CAZ
(30 mg/L) esperado que tanto a fora motriz
do processo como a eficincia de adsoro
sejam maiores. Entretanto, o aumento do CAZ
possibilita que uma maior quantidade de
corante esteja disponvel para ser adsorvido.
Por consequncia, mais rapidamente o
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adsorvente perde a sua eficincia pelo
aumento da resistncia transferncia na sua
a superfcie. Como a eficincia de remoo do
corante est relacionada com a concentrao
inicial de adsorvato, quando maior a sua
concentrao inicial para uma mesma
concentrao de adsorvente, menor ser a
remoo relativa de corante. Isso demonstra
que a concentrao de efluente deve ser ao
redor de 20 mg/L para os estudos de adsoro
com o endocarpo de buti.
A Figura 2 apresenta a curva da cintica
de adsoro do corante azul de metileno por
de 10 g/L e CAZ de 20 mg/L, isto , para
melhores condies do planejamento
experimental em relao a estes fatores.
Figura 2 Capacidade de adsoro do corante em
funo do tempo.
1,6
1,2
q (mg/g)
0,8
0,4
0,0
0 4 8 12 16 20 24
t (h)
Fonte: Autores (2015).
Na Figura 2 observado que a cintica
de adsoro mostrou que o equilbrio foi
atingido em aproximadamente 7 h, sendo que
para este tempo a capacidade mxima de
adsoro dos endocarpos de buti foi de
aproximadamente 1,27 0,03 mg/g. Ao
comparar este valor com materiais
semelhantes e lenhosos citados na literatura
verificado que a capacidade de adsoro dos
endocarpos de buti foi baixa. Kumar e
Kumaran (2005) trabalhando com semente de
manga (177 a 210 m) obtiveram um valor de
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q de 27 mg/g para um CAZ de 20 mg/L e t de Figura 3 Imagens das microscopias (aumento

equilbrio de 40 min. Uddin et al. (2009) de 16x) dos endocarpos butis antes do processo
trabalhando com resduo de ch (180 a 300 de adsoro.
m) obtiveram um valor de q de 10 mg/g para
um CAZ de 20 mg/L e t de equilbrio de
40 min. Hameed, Krishni e Sata (2009)
trabalhando com caule de abacaxi (355 a 500
m) obtiveram um valor de q de 18,33 mg/g
para um CAZ de 25 mg/L e t de equilbrio de
60 min. Hameed e Ahmad (2009) trabalhando
com casca de alho (100 a 300 m) obtiveram
um valor de q de 7,97 mg/g para um CAZ de
25 mg/L e t de equilbrio de 150 min.
Entretanto, importante salientar que os
materiais estudados por estes autores
apresentavam uma distribuio do tamanho Fonte: Autores (2015).
mdio de partculas bastante inferior aos
endocarpos de buti estudados neste trabalho, Figura 4 Imagens das microscopias (aumento
que foi de 710 a 1190 m . O fato dos autores de 16x) de endocarpos butis aps o processo de
adsoro.
trabalharem com slidos com dimetros
mdios baixos aumenta significativamente a
rea superficial especifica dos slidos
disponveis para a adsoro e,
consequentemente, aumenta tambm a
capacidade de adsoro do material
adsorvente. Tendo em vista o que foi
observado nesta analise, pretende-se em
trabalhos futuros estudar a cintica de
adsoro do corante azul de metileno por
endocarpos de buti com dimetro mdio de
partcula inferior ao estudado neste trabalho.
Nas Figuras 3 e 4 so apresentadas
imagens das microscopias (aumento de 16x) Fonte: Autores (2015).
de endocarpos butis antes e aps o processo
de adsoro. 4 CONCLUSO
De acordo com a Figura 3, observado
Os resultados obtidos neste trabalho
que as partculas de endocarpos de buti
permitiram concluir que:
apresentam estrutura heterognea, sendo
- nos ensaios de adsoro do
compostas pela poro mais rgida do
planejamento experimental, a eficincia do
endocarpo (mais escura) e a poro interna
processo variou de 18 a 65 %, sendo o menor
que mais fibrosa (mais clara). J pela
valor obtido no t de 40 min, Cads de 5 g/L e
Figura 4 constatado que o corante promoveu
CAZ de 30 mg/L e o maior valor obtido no t de
maior colorao na poro mais clara das
160 min, Cads de 10 g/L e CAZ de 20 mg/L,
partculas, indiciando que o processo de
indicando que as partculas de endocarpos de
adsoro pode ocorrer de forma diferenciada
buti apresentam-se com uma biomassa
de acordo com a composio do material.
alternativa para o tratamento do efluente
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composto pelo corante azul de metileno e concentrao de equilbrio do

CAZ [M/L3]
gua destilada; corante na fase fluida
- os efeitos principais das trs variveis concentrao final do azul de
analisadas influenciaram significativamente a CAZ,f [M/L3]
metileno
eficincia de remoo do corante azul de concentrao inicial do azul
metileno em um intervalo de confiana de CAZ,i [M/L3]
de metileno
95%; concentrao do azul de
- tanto a concentrao do adsorvente CAZ,t [M/L3]
metileno no tempo
quanto o tempo de adsoro tiveram uma EP erro puro [-]
magnitude de efeito positivo, aumentando a F fator de Fischer [-]
resposta eficincia de adsoro do corante FV fonte de variao [-]
azul de metileno; mads massa de adsorvente [M]
- a concentrao do azul de metileno no p erro relativo [-]
efluente teve uma magnitude de efeito capacidade de adsoro do
negativo, causando uma diminuio na q [M/M]
corante
resposta eficincia de adsoro do corante SQ soma quadrtica [-]
azul de metileno; t tempo [T]
- a cintica de adsoro mostrou que o
volume da soluo do
equilbrio foi atingido em aproximadamente V [L3]
efluente sinttico
7 h, sendo que para este tempo a capacidade
mxima de adsoro dos endocarpos de buti eficincia de remoo [%]
foi de aproximadamente 1,27 0,03 mg/g; 2 qui-quadrado [-]
- as partculas de endocarpos de buti
antes do processo de adsoro apresentaram
uma estrutura heterognea composta por uma REFERNCIAS
poro mais rgida do endocarpo (mais
escura) e por uma poro interna que mais BARROS NETO, B.; SCARMINIO, I. S.;
fibrosa (mais clara). J as partculas que BRUNS, R. E. Como Fazer Experimentos:
passaram pelo processo de adsoro pesquisa e desenvolvimento na cincia e na
apresentaram uma maior colorao azul na indstria. Campinas: Editora da UNICAMP,
poro mais clara das partculas, indiciando 2001.
que o processo de adsoro pode ocorrer de
forma diferenciada de acordo com a BHATNAGAR, A.; SILLANP, M.
composio do material, e Utilization of Agro-Industrial and Municipal
- a baixa capacidade de adsoro indica Waste Materials as Potential Adsorbents for
que em trabalhos futuros deve-se realizar Water Treatment: A review. Chemical
estudos com menores dimetros de partculas Engineering Journal, v.157, p.277296,
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AGRADECIMENTOS

Os autores agradecem Universidade

Federal do Pampa (UNIPAMPA), Campus
Bag, pela infra-estrutura disponibilizada para
o desenvolvimento do trabalho.