Lista 2

2.1 Questo 1

Usando derivao termodinmica, mostre que

KT (CP CV ) = T V p2

CP (KT KS ) = T V p2 .

Usando que
KT (T TC )

KS (T TC )

CV (T TC )

CP (T TC )

P (T TC )1
mostre que os expoentes crticos destas quantidades esto relacionados por +
2 + 2.

Dada uma entropia em funo da temperatura T , do volume V , S1 (T, V ), e considerando a

entropia em funo da temperatura T , da presso p, S2 (T, p), essas duas entropias so as mesmas
apesar de estarem em funes de diferentes variveis. As duas entropias esto relacionadas por

S2 (T, p) = S1 (T, V (T, p)),

onde V (T, p) o volume de equilbrio. Como essa relao valida para sistemas em equilbrio, as

1
derivadas parciais podem ser relacionadas por
       
S2 S1 S1 V
= +
T p T V V T T p

Usando a relao de Maxwell    

S p
=
V T T V

e a regra da cadeia      
p p V
=
T V V T T p

temos          
S2 S1 p V V
=
T p T V V T T p T p

onde
S


T p
= Cp /T ;
S


T V
= CV /T ;
p


V T
= 1/(KT V );
V


T p
= V p .

Substituindo todos os valores:

KT (Cp CV ) = V T p2 .

Usando um raciocnio semelhante, mas escrevendo a presso em funo do volume, temos:

S1 (T, V ) = S2 (T, p(T, V )),

as derivadas parciais podem ser relacionadas por

       
S S S p
= +
T V T p p T T V

p

p S


Como visto na primeira parte do problema T V
= KT
e T p
= Cp /T
   
S Cp S p
= +
T V T p T KT

2
  
S V


Usando a relao de Maxwell p
= T p
= V p , temos
T

Cp V p2
 
S
=
T V T KT

multiplicando tudo por T KT

 
S
T KT = Cp KT + T V p2
T V

 
S
T KT + Cp KT = T V p2
T V
   
T KT S
Cp KT = T V p2
Cp T V

Substituindo KT e Cp dentro do parnteses

      !
1 V T S
Cp KT + = T V p2
V p T S p T V

T S



Aplicando a regra da cadeia em S p
e em T V

           
1 V T p S V
Cp KT + = T V p2
V p T p S S T V T T S

   
T V V S



Usando as seguintes relaes de Maxwell p
= S p
e T S
= p
S V

          !
1 V V p S S
Cp KT = T V p2
V p T S p S T V T p V

V

 S  
V
  
Usando a regra da cadeia S p p
= p
e sabendo que KS = V1 V
p
V S S

       
V p S
C p KT KS = T V p2
p T S T V T

S p p p V






Usando a relao de Maxwell V T
= T V
e uma regra em cadeia T V
= V T T p

   !
p V
Cp KT + KS = T V p2
S T T p

3
 V S



Usando a relao de Maxwell T p
= P T

Cp (KT KS ) = T V p2 .

Usando o primeiro resultado e a condio de que CV 0, temos a seguinte condio:

1
CP T V p2 0
KT

usando as proporcionalidades dadas

1
t t22 ,
t
onde t T TC
t2 t2 ,

+ + 2 2

4
2.2 Questo 2

Dado que t = (T TC )/TC encontre o valor do expoente crtico dominante quando

t 0 das expresses:
F (t) = at + bt1/2 + ct1/4

F (t) = at2/3 (b + t)2/3

F (t) = at2 e1/t

F (t) = at ln t + b
Dica: o expoente crtico pode ser calculado tomando o logartmo da expresso e
dividindo pelo logaritmo de t.

O expoente crtico associado a grandeza F (t) pode ser obtido atravs de

ln ((F (t))
= lim
t0 ln(t)

Para a primeira expresso:

ln at + bt1/2 + ct1/4


1 = lim
t0 ln(t)
Como temos uma indeterminao, podemos aplicar a regra de LHpital


a + (1/2)bt1/2 + (1/4)ct3/4
1 = lim t
t0 at + bt1/2 + ct1/4

at + (1/2)bt1/2 + (1/4)ct1/4
1 = lim ,
t0 at + bt1/2 + ct1/4
multiplicando em cima e em baixo por 4t(1/4)

4at3/4 + 2bt1/4 + c
1 = lim ,
t0 4at3/4 + 4bt1/4 + 4c

Aplicando o limite
c
1 =
4c
1
1 =
4

5
 Para a segunda expresso:
ln at2/3 (b + t)2/3


2 = lim
t0 ln(t)
 
ln (a) 2 ln (t) 2 ln(b + t)
2 = lim +
t0 ln(t) 3 ln(t) 3 ln(t)

2
2 =
3

Para a terceira expresso:

ln at2 e1/t


3 = lim
t0 ln(t)
 
ln(a) ln(t) 1 ln(e)
3 = lim +2
t0 ln(t) ln(t) t ln(t)

3 = 2

Para a quarta expresso:

ln (at ln t + b)
4 = lim
t0 ln(t)
Como temos uma indeterminao, podemos aplicar a regra de LHpital

a ln(t) + at/t
4 = lim t
t0 at ln(t) + b

ln(t) + 1
4 = lim ,
t0 ln(t) + b/(at)
aplicando a regra de LHpital novamente

1/t 1
4 = lim 2
= lim
t0 1/t b/(at ) t0 1 b/(at)

4 = 0

6
2.3 Questo 3

Para um sistema de spins si = 1, 0, +1 encontre o estado fundamental do modelo

N
X N
X N
X
H = J si sj K s2i s2j K s2i
i<j i<j i

em uma rede quadrada bidimensional. Este estado degenerado?

O estato fundamental acontece quando todos os spins se encontram no mesmo estado; Portanto
temos 3 possveis configuraes para o estado fundamental. A energia para o sistema quando todos
os spins possuirem valor si = 1 ser:

E(1, 1) = J2N K2N KN

E(1, 1) = N (2J + 3K)

A energia para o sistema quando todos os spins possuirem valor si = 0 ser:

E(0, 0) = 0

A energia para o sistema quando todos os spins possuirem valor si = +1 ser:

E(+1, +1) = J2N K2N KN

E(+1, +1) = N (2J + 3K)

Os estados de spin si = 1 e si = +1 possuem a mesma energia, portanto so estados degenerados.

7
2.4 Questo 4

Faa os seguintes grficos (numericamente) para a equao de van der Waals

(escolha um conjunto de valores que achar mais adequado): (a) presso versus
volume reduzido para vrias temperaturas mostrando a regio de coexistncia e
o ponto crtico; (b) um grfico de energia de Helmholtz versus volume reduzido
para uma temperatura na regio de coexistncia; (c) potencial qumico versus
presso para uma temperatura na regio de coexistncia. Ilustre a construo de
Maxwell. Fazer uma breve descrio (um pargrafo) sobre em que consistem as
foras de: van der Waals-Keeson, van der Waals-Debye e van der Waals-London.

A equao de van der Waals

RT a
2.
P =
V b V
Podemos escrever essa equao em termo dos parmetros crticos Pc , Vc e Tc . Neste caso as
propriedades reduzidas so:

T P V
Tr = ; Pr = ; Vr = ,
Tc Pc Vc

e a equao de van der Walls em termo dos parmetros crticos fica

  
3 1 8
Pr + 2 Vr = Tr .
Vr 3 3

A figura 2.1 mostra o comportamento da equao de van der Waals para temperaturas ligeiramente
abaixo da temperatura crtica (linhas azuis), para a temperatura crtica (linha preta) e ligeiramente
acima da temperatura crtica. Podemos observar que na presso crtica e no volume crtico (ponto
cinza) temos um ponto ponto de inflexo na isoterma (linha preta), o que significa que este um
ponto crtico. Abaixo da temperatura crtica dada uma temperatura e uma presso constante
temos 3 valores distintos para o volume (como pode ser observado na linha tracejada verde e nos
pontos verdes Vr1 , Vr2 , Vr3 ). Conforme a presso e a temperatura vo aumentando, os pontos Vr1 e
Vr3 vo se aproximando at colapsarem no ponto crtico. Acima da temperatura crtica, para cada
par P T temos apenas um valor possvel de volume em cada isoterma. A regio englobada pelos
pontos Vr1 e Vr3 chamada de regio de coexistncia de fases.
Parte de cada isoterma abaixo da temperatura crtica viola a segunda lei da termodinmica,
pois daria uma compressibilidade negativa. Na construo de Maxwell esse problema corrigido.
Nela escolhemos uma presso, para cada isoterma, de modo que a integral entre os volumes Vr1 e
Vr3 se anule (rea A igual a rea B) mantendo o potencial qumico constante durante a transio

8
2.5 Questo 5

Dada a energia livre de Landau

F (m) = r(t)m2 + u(t)m4 + v(t)m6

onde t = T TC , encontre o diagrama de fases r versus u para valores de u

positivos e negativos. Mostre que para u < 0 h uma transio de primeira
ordem. Encontre o pulo na magnetizao e o calor latente da mesma.

Precisamos extremizar a energia livre:

F (m)
= r(t)m + 2u(t)m3 + 3v(t)m5 = 0
m
p
2 u (u2 4rv)
m=0 ; m = m ; m =
2v
Como apenas as solues reais so fisicamente relevante, e como precisamos encontrar a soluo
com menor energia, vamos calcular a segunda derivada

2 F (m)
= r(t) + 6u(t)m2 + 15v(t)m4
m2

Para fazer a analise dos pontos precisamos considerar que para garantir a simetria da energia livre
de Landau v(t) deve ser positiva. Neste caso temos alguns senrios possveis.

1. r > 0, u > 0: Neste caso m sempre negativo (solues imaginrias). A nica soluo real
m = 0, com um mnimo em F (0) = 0;

2. r < 0, u > 0: Neste caso temos uma soluo real em m = 0, com um mximo em F (0) = 0
e dois mnimos simtricos em m2+ = 1/2([u2 + 4|r|]1/2 u)

Como duas novas solues emergem ao inverter o domnio de r, isso significa que temos
uma transio de fases do estado 1 para o estado 2 e o extremo m = 0 passa de um
mnimo para um mximo.

3. r < 0, u < 0: possui trs solues reais. Duas em m+ , com mnimos em F (m+ ) e outra
quando m = 0, com um mximo em F (0) = 0.

4. r > 0, u < 0: neste caso existem vrios cenrios possveis.

u2 < 2r: uma soluo real. m = 0, com um mnimo em F (0) = 0.

11
 u2 > 2r: cinco solues reais. m = 0, com um mnimo em F (0) = 0. m+ so mnimos
e m so mximos.

12
2.6 Questo 6

Use a aproximao de Gibbs-Bogoliubov para encontrar a magnetizao de um

sistema de spins si = 1 em uma rede quadrada de N stios interageentes atravs
do Hamiltoniano
N
X
H = J si sj .
i<j

Calcule e .

13
2.7 Questo 7

Usando o mtodo de Takahashi encontre a equao de estado de um sistema

unidimensional de N partculas interagindo atravs de um potencial inginitamente
repulsivo para x < x0 em em um comprimento L (volume).

14