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20 Teoria Cinetica PDF
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23 de maro de 2004
O Nmero de Avogadro
Gases ideais
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interagem, elas se ignoram, e desse modo elas interagem apenas com as paredes do re-
cipiente que contm a mostra do gs. Apesar desta aproximao ser drstica, ela se
aproxima da realidade em muitas situaes prticas, quando a densidade do gs sufici-
entemente baixa. Nesta circunstncias, uma amostra de um gs real se aproxima do mo-
delo do gs ideal.
Trabalhos experimentais com gases ideais mostraram que a presso, temperatura
e volume se relacionam de tal modo que:
pV=RT
p V = N kB T
R
R = Nk B kB = R= R = kBNA
N NA
V Vi
i
Vi
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A variao do momento linear de uma molcula, num intervalo t entre duas coli-
ses com a mesma face do recipiente dada por:
p X 2mv X mv 2X
= =
t 2L / v X L
A equao anterior nos d a fora que uma molcula exerce na face considerada.
Para se encontrar a fora total exercida por todas as molculas, devemos considerar as
contribuies de todas as N molculas:
FX =
m 2
L
(
v X 1 + v X2 2 + ! + v 2XN )
A presso que essas molculas exercero depender da fora mdia e ser dada
por:
p=
FX
L2
=
m
L3
(
v 2X 1 + v X2 2 + ! + v XN
2
)
onde estamos representando o valor mdio de uma grandeza A por <A> . Como as
molculas no so distinguveis, os valores mdios das componentes x de cada uma
das molculas so iguais, ou seja:
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(v 2
X1 + v 2X 2 + ! + v 2XN )= N v 2
X
1 2
v 2 = v 2X + v Y2 + v Z2 = 3 v 2X v 2X = v
3
(v 2
X1 + v X2 2 + ! + v XN
2
)= N v 2
X =
N 2
3
v
Desse modo:
p=
FX
L 2
=
m
L3
(
v X2 1 + v X2 2 + ! + v XN
2
) = mN
3V
v2
mN 2
pV = v
3
e se definirmos
v RMS = v2
3RT
v RMS =
M
3k B T
v RMS =
m
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1 m 2 m 3k BT
K = mv 2 = v =
2 2 2 m
3
K = k BT
2
v t v t 1
L = = =
N n d v t
2
n d 2
ou ainda
V 1
L =
N d 2
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Esse resultado apenas uma primeira aproximao, por que ele se baseia na hi-
ptese que todas as molculas esto em repouso, e apenas uma se move.
onde A uma constante. Essa constante pode ser determinada se considerarmos que
integral da funo de distribuio deve ser igual ao nmero de molculas. Quando esta-
mos analisando um gs ideal, a energia potencial desprezada, e temos como energia
interna apenas a energia cintica:
E=
1
2
1
mv 2 = m v 2X + v Y2 + v Z2
2
( )
e portanto:
f (v ) = Ae m (v X +v Y +v Z )/ 2k BT
2 2 2
+ + +
dv X
dv Y
dv Z f (v X , v Y v Z ) = N
ou seja:
+ + +
A e mv 2X / 2 kT
dv X e
mv Y2 / 2 kT
dv Y e
mv Z2 / 2 kT
dv Z = N
e
aX 2
B= dX
Podemos dizer que:
+ + 2
2 u
du u
(0 1) =
e dX e dY = d r dr e = 2
aX
2
aY 2
ar 2
B2 = e = e =
0 0 0
2a 2a 0 a a
ou seja:
+
e
aX 2
B= dX =
a
e portanto
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+
2kT
e
mv 2X / 2 kT
dv X =
m
e
+ + +
A e mv X / 2kT dv X e mv Y / 2kT dv Y e
mv Z2 / 2 kT
2 2
dv Z = N
logo
3
2kT m
3/2
A =N A = N
m 2kT
e portanto
3/2
m
e m (v X +vY +v Z )/ 2k BT
2 2 2
f (v ) = N
2kT
Podemos ento definir uma funo de distribuio de velocidades F(v) que de-
pende do mdulo do vetor velocidade, ou seja:
3
m 2 2 mv 2 / 2k BT
F (v ) = 4 v e
2kT
0,15
Tem-se que: T2
0,1
8kT
v = v F (v ) dv = 0,05
0
m
e 0
3kT
v2 = v 2 F (v ) dv = 0 5 10 15 v 20
0
m T1 < T2
dF (v ) 2kT
=0 vP =
dv m
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Q = m c T
onde chamamos a grandeza c de calor especfico. Quando lidamos com gases, surge a
necessidade de definir uma relao mais especfica que leve em contas as especificida-
des deste fluido. Definimos o calor especfico a volume constante para relacionar variao
de temperatura T que sofrer um gs, quando ele absorver uma quantidade de calor
Q ; na situao em que o recipiente que contm o gs mantido a volume constante. De
maneira equivalente, definimos o calor especfico a presso constante para relacionar
variao de temperatura T que sofrer um gs, quando ele absorver uma quantidade
de calor Q ; na situao em que o recipiente que contm o gs mantido a presso
constante
3 3
E INT = Nk BT = RT
2 2
dEINT = dQ p dV
(dEINT )V = dQV
ou seja:
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1 dQ 1 E
CV = = INT
dT V T V
dEINT = dQ p dV
E INT dQ V
= p
T P dT P T P
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dEINT = dQ p dV
e neste caso teremos que
Eab = QP p V = CP T p (V)P
Uma expanso adiabtica caracterizada por ser uma transformao onde o sis-
tema no troca calor com as suas vizinhanas. Nestas circunstncias, temos ento que:
dE = dQ p dV dE = CV dT = - p dV
ou seja:
p
dT = dV
CV
pdV + Vdp
pV = RT pdV + Vdp = RdT dT =
R
pdV + Vdp p
dT = = dV
R CV
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ou seja:
(CV + R) p dV + CV V dp = 0
CP = CV + R
logo:
CP p dV + CV V dp = 0
ou seja:
C P dV dp
+ =0
CV V p
Vamos definir = CP/CV
dV dp
+ =0 lnV + ln p = const = ln a
V p
e portanto:
( )
ln pV = ln a pV = a = const
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V1 = 1000cm3 = 10-3m3
T1 = 400C = 313K
p1 = 1,01x105Pa
R = 8,314J/mol . K
pV = RT =
pV
=
( )(
1,01x10 5 10 3 )
=3,8x10-2moles
RT (8,314 )(313 )
b) Encontre a temperatura final do sistema.
V2 = 1500cm3 = 1,5x10-3m3
p2 = 1,06x105Pa
pV pV p V
= 1 1 = 2 2 T2 = T1 2 2 = 492,74K
RT1 RT2 p1 V1
T2 = 219,740C
10 Um manmetro de mercrio selado, tem dois ramos desiguais mesma presso p0,
como mostra a figura abaixo esquerda. A rea da seo reta do manmetro
1,0cm2 . Atravs de uma torneira no fundo do manmetro, admite-se no recipiente
um volume adicional de mercrio, igual a 10cm3 . O nvel da esquerda sobe de
6,0cm e o nvel da direita sobe de 4,0cm . Determine a presso p0 .
he = 50cm hd = 30cm
He = 6cm Hd =4cm
he
H = He - Hd = 2cm
he
he = he He = 44cm hd hd
hd = hd Hd = 26cm He
Hd
2
A = 1cm
V = 10cm3
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p0 Vd = d R T
e
p0 Ve = e R T
pd pe = g ( He - Hd ) = g H
Por outro lado, o gs acima do nvel de mercrio ter um volume disponvel dife-
rente da situao inicial, e ser diverso em cada ramo do manmetro. Ou seja:
d RT
p =
p d Vd = d RT d
Vd
p V = RT e RT
e e e
pe =
Ve
e usando a equao anterior, encontramos que:
g H
p d p e = d e RT = g H RT =
Vd V e d e
V d Ve
e usando que
Vd' d
=
Ve' e
encontramos que
V V V'
e RT = g H ' d e e ' = p 0Ve'
Vd V e V d V e
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ou seja:
VV
p 0 = g H ' d e '
Vd V e Vd V e
h h
p 0 = g H ' d e '
hd he hd he
p0 = 1,55x105N/m2 = 1,55atm
O trabalho realizado pelo sistema quando ele passa de um estado para outro defi-
nido como:
2
W12 = pdV
1
e como a presso permanece constante (p1 = p2) nesse processo, temos que:
2
W12 = p1 dV = p1 (V2 V1 ) = p 2V2 p1V1
1
[ ] [ ] (
W12 = AT 2 BT 22 AT1 BT12 = A(T2 T1 ) B T22 T12 )
12 Um recipiente encerra dois gases ideais. Dois moles do primeiro gs esto presen-
tes, com massa molar M1 .O segundo gs possui massa molar M2 = 3M1 , e 0,5mol
deste gs est presente. Que frao da presso total na parede do recipiente pode
ser atribuda ao segundo gs?
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M1 M2
1 = 2moles 2 = 0,5mol
( mi )= ( i ) ( Mi )
(Massa) = (Nmero de moles) ( Massa molar)
pi V = i R T
p = p1 + p2 = ( 1 + 2 ) RT/V
p1 1RT / V 1
= = =0,8
p (1 + 2 )RT / V 1 + 2
e de modo equivalente:
p2 2
= = 0,2
p 1 + 2
15 Uma bolha de ar com volume de 20cm3 est no fundo de um lago a 40m de pro-
fundidade, onde a temperatura 40C . A bolha sobe at a superfcie, que est na
temperatura de 200C . Considere que a temperatura da bolha de ar a mesma que a
da gua ao seu redor. Exatamente quando a bolha atinge a superfcie, qual o seu
volume?
T T p V Ti Tf T V
gh = R i f = 0 f = p0 i f 1
Vi Vf Tf Vi Vf Tf Vi
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Ou seja:
Ti Vf gh T gh
= 1 + Vf = Vi f 1 + = 103cm3
Tf Vi p0 Ti p0
L = 25m p0 = 1,013x105Pa
= 103kg/m3
L/2
A presso na superfcie do lquido dentro do
tubo, a mesma do gs acima desta superfcie,
e dada por:
pf = p0 + g (h - L/2) h
pA = 5x105Pa pB 1x105Pa
TA = 300K TB 400K
VB = 4VA
A
B
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Temos claramente duas situaes, antes da vlvula ser aberta e depois que ela foi
aberta. Depois que ela foi aberta existiu um fluxo de gs de um recipiente para outro
de modo que as presses foram equilibradas, mas a quantidades total de gs per-
maneceu a mesma. Logo:
= A + B = A + B
p AV A = A RT A pV A = ' A RT A
e
p V = RT pV = ' RT
B B B B B B B
ou seja:
p AV A p BVB V A p A 4 p B
= A + B = + = +
RT A RTB R T A TB
e tambm
pV A pVB pV A 1 4
= ' A +'B = + = +
RT A RTB R T A TB
ou ainda:
VA p A 4pB pV A 1 4
= + = +
R TA TB R T A TB
e portanto:
p A 4 pB
+
TA TB
p= = 2,0x105Pa
1 4
+
T A TB
R = 8,31J/mol.K M = 2,02x10-3kg/mol
3RT
v QM = = 182m/s
M
23 Um feixe de molculas de hidrognio (H2) est dirigido contra uma parede, segundo
um ngulo de 550 com a normal parede. Cada molcula no feixe possui uma velo-
cidade escalar de 1,0km/s e uma massa de 3,3x10-24g . O feixe bate na parede so-
bre uma rea de 2,0cm2 , uma taxa mdia de 1023 molculas por segundo . Qual a
presso do o feixe sobre a parede?
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p N
F =N = p = n p
t t
= 1,89x103Pa = 1,8x10-2atm
dp = - g dy
dp
= g
dy
m
pV = RT = RT
M
m RT RT pM
p= = =
V M M RT
p Mg
ln = y p( y ) = p 0 e Mgy / RT
p0 RT
28 Mostre que a equao dos gases ideais p V = R T pode ser escrita na forma alter-
nativa p = R T / M onde a massa especfica do gs e M a massa molar.
pV=RT
onde
m massa da amostra
= =
M massa molar
logo:
m m RT
pV = RT p=
M V M
e portanto:
RT
p=
M
33 Qual a trajetria livre mdia para 15 balas de goma esfricas em um saco que sa-
cudido vigorosamente? O volume do saco 1litro e o dimetro de uma bala igual
a 1,0cm . Considere colises de balas com balas, no colises de balas com o saco.
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V 1
L = = 0,150m = 15,0cm
2 d 2
C
N
Ni 2 4 6 8 2
vi (cm/s) 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0
v i
2 x1 + 4 x 2 + 6 x 3 + 8 x 4 + 2 x 5 70
v = i =1
= = = 3,18m/s
N 2+4+6+8+2 22
v 2
i
2 x12 + 4 x 2 2 + 6 x 3 2 + 8 x 4 2 + 2 x 5 2 250
v2 = i =1
= = =11,36m2/s2
N 2+4+6+8+2 22
v RMS = v 2 = 3,37m/s
vP = 4,0m/s
43 A figura abaixo mostra uma distribuio hipottica de velocidades para uma amostra
de N partculas de um gs (observe que P(v) = 0 para v > 2 v0 ) .
a
v para 0 v v 0
v 0 0 v0 2v0 v
P (v ) = a para v 0 v 2v 0
0 para v 2v 0
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P (v )dv = 1
0
e portanto:
v0
a
2v 0
0 v 0 v dv +
[a]dv = 1
v0
a v 02 av 0 3av 0
+ a(2v 0 v 0 ) = + av 0 = =1
v0 2 2 2
ou seja:
2
a =
3v 0
A frao de partculas (N1/N) , com velocidade destro deste intervalo, tem a for-
ma:
2 v 0 1
2,0 v 0 2,0 v 0
N 1,5v 0 3v 0 2 3
0
1,5 v 0
ou seja:
N
N1 =
3
v = v P (v ) dv
0
v0 2v 0
a
( )
v0 2v 0 3
a v3 v2
v [a]dv = v 0 3
a v0 a
v = v v dv + +a = + 4v 02 v 02
0 v 0 v0 0
2 v0
v0 3 2
a 2 3a 2 11 2 11 2 2 11
v = v0 + v 0 = av 0 = v 0 = v 0
3 2 6 6 3v 0 9
d) Determine vRMS .
v 2
= v 2 P (v ) dv
0
v0 2v 0
a a v 4 a v 04 a 3
( )
v0 2v 0
v3
= v v dv + v v [a]dv = v 0 +a = + 8v 0 v 03
2 2 2
v
0 v 0 0 4 0
3 v0 v0 4 3
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av 03 7av 03 1 7 31 2 3 31 2
v 2
= + = av 03 + = v 0 = v 0
4 3 4 3 12 3v 0 18
31
v RMS = v 2 = v0
18
f Vf
= RT (lnVf lnVi )
dV
W if = pdV = RT
Vf
= RT lnV Vi
i Vi
V
V
Q if = W if = RT ln f
Vi
47 Um recipiente contm uma mistura de trs gases que no reagem entre si: 1 moles
do primeiro gs com calor especfico molar a volume constante C1 , e assim por di-
ante. Determine o calor especfico molar a volume constante da mistura, em termos
dos calores especficos molares e das quantidades dos gases em separado.
O nmero total de moles desta mistura de trs gases dada por:
= 1 + 2 + 3
dQ dQ1 dQ dQ
= + 1 + 1 CV = 1CV 1 + 2CV 2 + 3CV 3
dT V dT V dT V dT V
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1 dE Int
CV = dE Int = CV dT
dT
A primeira lei da Termodinmica diz que:
dEInt = dQ - dW
e para uma gs ideal, temos que:
CV dT = dQ dW
W12 = CV dT
T1
ou seja:
W12 = CV (T1 T2)
T1 = 300K
T2 = 600K
T3 = 455K 1 3
dEInt = dQ p dV
V
O processo 1 2 realizado a
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volume constante:
dEInt = dQ EInt = Q12
3
E Int = RT
2
ou seja:
R (T2 T1 )
3
Q12 =
2
e como temos apenas um mol:
R (T2 T1 )
3
Q12 =
2
e portanto:
EInt = Q12 = 3.740J
W12 = 0
3
E Int = RT
2
ou seja:
R (T3 T2 )
3
W 23 =
2
e como temos apenas um mol:
W 23 = R (T3 T2 )
3
2
e portanto:
EInt = W23 = 1.807J
Q23 = 0
1 V1
W 31 = pdV = p1 dV = p1 (V1 V3 )
3 V3
e como o gs ideal
pV=RT
ou seja:
W31 = R (T1 T3) = - 1288J
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3
E Int = RT
2
e portanto:
R (T1 T3 ) = - 1932J
3
E Int =
2
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