REVISO

COMPOSTOS DE MERCRIO. REVISO DE MTODOS DE DETERMINAO, TRATAMENTO E DESCARTE.

Regina Cllia da Costa Mesquita Micaroni, Maria Izabel Maretti Silveira Bueno, Wilson de Figueiredo Jardim
Departamento de Qumica Analtica- Instituto de Qumica - UNICAMP - CP 6154 - 13081-970 - Campinas - SP

Recebido em 31/3/99; aceito em 11/2/00

MERCURY COMPOUNDS. REVIEW ON DETERMINATION, TREATMENT AND DISPOSAL

METHODS. This review article on mercury compounds deals with the differences on toxicity of differ-
ent forms of this metal, the Brazilian regulation for its disposal and the usual methods of determina-
tion. Besides that, the text gives special emphasis on the methods used for the treatment and disposal
of residues containing mercury, as well as the new developments being made in this area.

Keywords: mercury compounds; treatment; disposal.

INTRODUO em 2000 a 3000 toneladas/ano pela Organizao Mundial de

O mercrio ocorre no meio ambiente associado a outros
elementos. O mais comum o enxofre, com quem forma o
minrio cinabre (HgS), composto de cor vermelha ou preta,
cujas maiores reservas encontram-se na Espanha (Almaden) e
na Itlia1,2. Nas minas de Almaden, registros mostram que o
incio de explorao de mercrio deu-se h pelo menos dois
mil anos atrs, enquanto que na China, o uso de cinabre como
pigmento em tinta vermelha aponta para o incio da aplicao
de mercrio h trs mil anos3. O mercrio metlico obtido
por aquecimento do cinabre seguido de condensao. Outras
fontes naturais de mercrio so: erupes vulcnicas, evapora-
o natural e minas de mercrio, as quais so responsveis por
emisses de mercrio da ordem de 2700-6000 toneladas/ano4,5.
No entanto, as estimativas destas emisses variam nas diferen-
tes fontes da literatura consultadas.
O aporte antrpico ocorre atravs de indstrias que quei-
mam combustveis fsseis, produo eletroltica de cloro-soda,
produo de acetaldedo, incineradores de lixo, polpa de papel,
tintas, pesticidas, fungicidas, lmpadas de vapor de mercrio,
baterias, produtos odontolgicos, amalgamao de mercrio em
extrao de ouro, entre outros1,2,4. A Tabela 1 mostra algumas
formas qumicas do mercrio e suas aplicaes.
A emisso de mercrio das atividades industriais estimada
Sade7,8. Estimativas recentes indicam que das 200.000 tonela-
das de mercrio emitidas para a atmosfera desde 1890, por
volta de 95% permanecem no solo terrestre, 3% nas guas
ocenicas superficiais e 2% na atmosfera1,9.
A distribuio das diversas espcies de mercrio que en-
tram no sistema aqutico regulada por processos fsicos,
qumicos e biolgicos, os quais ocorrem nas interfaces ar/gua
e gua/sedimento1. A converso entre estas diferentes formas
a base do complexo padro de distribuio do mercrio em
ciclos locais e globais e de seu enriquecimento biolgico10.
Sejam quais forem os processos que regulam estes ciclos, o
mercrio que aporta nos diferentes compartimentos ambientais
pode apresentar-se como inorgnico e/ou orgnico. Na forma
inorgnica pode ser encontrado sob trs diferentes estados de
oxidao: o Hg elementar (Hg0), o qual se encontra principal-
mente na forma de gs, o on mercuroso (Hg22+), forma pouco
estvel em sistemas naturais, e o on mercrico (Hg2+). Na
forma orgnica, o on mercrico apresenta-se ligado covalente-
mente a um radical orgnico, sendo o metilmercrio (CH3Hg+)
e o dimetilmercrio ((CH3)2Hg) os mais comuns, ou ainda com
ligantes orgnicos naturais1,10,11.
Existe um ciclo biogeoqumico genrico no qual o
metilmercrio e os compostos de Hg2+, dimetilmercrio e Hg0
so interconvertidos nos sistemas atmosfricos, aquticos e

Tabela 1. Relao entre a forma qumica, propriedades caractersticas e aplicaes do mercrio5,6.

Forma Qumica Propriedades Caractersticas
metal - liquido temperatura ambiente, expanso
volumtrica uniforme em ampla faixa de
temperatura, alta tenso superficial, no
aderncia a superfcies vtreas
Aplicaes
- aparelhos de medio de presso e temperatura:
termmetros, barmetros e manmetros

- baixa resistncia eltrica e alta condutividade - materiais eltricos e eletrnicos, agente resfriante
trmica

- alto potencial de oxidao em relao ao - operaes eletroqumicas: indstrias de cloro e soda

hidrognio

- facilidade de formao de amlgamas com - metalurgia, odontologia, processos extrativos

outros metais (garimpo)

compostos orgnicos poder de assepsia por oxidao de matria inseticidas, bactericidas, fungicidas
orgnica
compostos inorgnicos alta estereoespecificidade catlise na indstria de polmeros sintticos

QUMICA NOVA, 23(4) (2000) 487

terrestres. Uma pequena poro do Hg0 que atinge a atmosfera cloreto de mercrio como catalisador na produo de cloreto
convertida em espcies solveis em gua (provavelmente de vinila, sendo que o metilmercrio era um subproduto na
Hg2+), as quais podem ser reemitidas para a atmosfera como sntese do acetaldedo15. O metilmercrio que era despejado no
Hg0, atravs da deposio em solo ou troca na interface ar/ efluente contaminou a biota marinha e guas de sua vizinhan-
gua. O ciclo atmosfrico envolve uma reteno do Hg0 na a, chegando at a populao atravs da ingesto de peixes e
atmosfera por perodos longos; consequentemente, este com- frutos do mar. A Doena de Minamata foi oficialmente des-
posto pode ser transportado atravs de grandes distncias. O coberta em 1956, quando uma criana foi hospitalizada com
sedimento do fundo dos oceanos tido como o tmulo onde o mos e ps paralisados, sendo ento vrios casos similares
mercrio depositado na forma insolvel (HgS). No entanto, encontrados, atingindo nveis epidmicos. Desde 1953 fatos at
aps a sua deposio como HgS, h um equilbrio dinmico ento inexplicveis estavam sendo observados prximo baa
entre as espcies contendo Hg e, mesmo tendo um baixo pro- de Minamata: um nmero de pessoas passou a sofrer entorpe-
duto de solubilidade (HgS (preto)= 2 10-53, HgS (vermelho)= 5 cimento de seus dedos, lbios e lngua; mortes de peixes e
10-54), a pequena poro de ons mercrio proveniente do HgS mariscos foram observadas, enquanto pssaros e gatos morri-
que sofre redissoluo pode sofrer complexao de maneira a am violentamente com desordens nervosas. Por volta de 1960,
ter-se uma concentrao de mercrio total no corpo de gua no mnimo 111 pacientes j haviam sido identificados com esta
superior ao valor basal antes da contaminao. doena. A mortalidade foi de cerca de 20% e os sobreviventes
As trocas de espcies inorgnicas para as formas metiladas ficaram permanentemente incapacitados. A proporo exata
so o primeiro passo nos processos aquticos de bioacumula- deste acidente incerta, uma vez que os nmeros variam nas
o. Considera-se que estes processos ocorram tanto na coluna diversas fontes da literatura consultadas. No entanto, as esti-
de gua quanto no sedimento. O mecanismo de sntese do mativas mais pessimistas apontam que a Chisso descartou na
metilmercrio ainda no foi completamente elucidado e, ape- baa algo em torno de 200 a 600 toneladas de metilmercrio
sar deste composto ser a forma predominante do mercrio em em seu efluente, at a interrupo do uso deste processo de
organismos superiores, este representa apenas uma pequena produo de acetaldedo em 19681,11,16. At 1997, o nmero de
frao do mercrio total em ecosistemas aquticos e atmosf- vtimas fatais j havia chegado a 887, sendo que mais 2209
ricos. Assume-se que as reaes de metilao e desmetilao casos da chamada Doena de Minamata haviam sido regis-
ocorram em todos os compartimentos ambientais, sendo que trados. Somente em setembro de 1997, mais de 40 anos aps a
cada ecosistema atinge seu prprio estado de equilbrio com descoberta oficial do problema, foram retiradas as redes que
respeito s espcies individuais de mercrio. No entanto, devi- dividiam a baa em uma rea de peixes contaminados (concen-
do bioacumulao de metilmercrio, a metilao prevalece trao de mercrio maior que 0,04 mg.kg-1) e uma outra livre
sobre a desmetilao em ambientes aquticos10. do metal15.
Uma vez formado, o metilmercrio entra na cadeia alimen- Outros acidentes no Ir, Paquisto e Guatemala, causados
tar atravs da rpida difuso e forte ligao com as protenas pelo uso de metilmercrio como fungicida para tratamento de
da biota aqutica, atingindo sua concentrao mxima em teci- sementes de gros, permitem confirmar o problema do uso
dos de peixes do topo da cadeia alimentar aqutica devido intensivo do mercrio, principalmente na forma de compostos
biomagnificao. Os principais fatores que afetam os nveis de organomercuriais1,16. No Brasil, Branches e colaboradores17, em
metilmercrio em peixes so: dieta / nvel trpico da espcie, seus estudos com pacientes expostos ao mercrio na regio
idade do peixe, atividade microbiana, concentrao de merc- Norte, observaram vrios sintomas como: vertigens, dores de
rio na camada superior do sedimento local, contedo de carbo- cabea, palpitaes e tremores.
no orgnico dissolvido, salinidade, pH e potencial redox10. Um outro acidente com bastante repercusso nos meios ci-
Durante os ltimos dez anos, estudos feitos na Escandinvia entficos ocorreu com Karen E. Wetterhahn, uma renomada
e nos Estados Unidos12,13 mostraram que o transporte de Hg0 a pesquisadora do Dartmout College que trabalhava com o im-
longas distncias e o potencial de acidificao atravs da chu- pacto de metais txicos em organismos vivos e morreu em
va cida tornaram-se os principais fatores que regulam a expo- junho de 1997 vtima de intoxicao com dimetilmercrio. A
sio futura de seres humanos ao metilmercrio. Como conse- pesquisadora estava utilizando este composto para estabelecer
quncia deste transporte, o metilmercrio excede os limites le- um padro para toxicidade dos demais compostos de mercrio
gais de segurana em peixes em muitos lagos distantes dos envolvidos em sua pesquisa. O exato modo pelo qual a conta-
seus pontos de introduo10. minao ocorreu no conhecido, mas acredita-se que algu-
Alm disto, estudos recentes8 sobre a velocidade de oxidao mas gotas de dimetilmercrio tenham cado sobre a luva de
de Hg0 pelo oxignio atmosfrico mostraram que esta bem ltex, permeado atravs dela e atingindo a pele da pesquisado-
mais rpida do que se acreditava, quando esto presentes algu- ra onde ocorreu a absoro. Luvas de ltex foram testadas para
mas espcies qumicas com as quais o primeiro forma comple- a permeao deste composto e observou-se que o processo de
xos estveis, tal como o on cloreto. Para ter-se uma idia da permeao leva no mximo 15 segundos. Os sintomas iniciais
velocidade do processo, basta lembrar que, em solues diludas de contaminao foram dificuldades de equilbrio, fala, viso e
(9 g/L) de cloreto de sdio, dissolvem-se 0,0003 g/L de merc- audio, os quais progrediram rapidamente ao coma que a le-
rio em cerca de 2 horas. Isto equivale a 0,3 mgL-1, uma concen- vou morte. Apesar de terem sido administrados tratamentos
trao 300 vezes maior que o mximo (1g L-1) permitido em visando eliminao de mercrio de seu organismo, estes no
gua potvel no Brasil8,14. foram realizados a tempo de evitar danos irreparveis ao seu
sistema nervoso. Atravs de pesquisa na literatura mdica, o
TOXICIDADE DO MERCRIO Dartmouth College levantou que este mesmo composto foi res-
ponsvel pela morte de dois assistentes de laboratrio em 1865,
A agresso antrpica ao ambiente tem sido considerada sob logo aps ter sido sintetizado pela primeira vez, e de um qu-
diversas formas, sendo o uso indiscriminado do mercrio nor- mico de 28 anos em 197118.
malmente mostrado como um dos exemplos mais representati- Todavia, a toxicidade do mercrio varia nos seus diferentes
vos do que o homem pode causar aos ciclos naturais5. compostos. A forma orgnica extremamente txica, no ape-
O primeiro desastre ambiental de repercusso mundial que nas para o ser humano, mas para toda a biota. Devido ao radi-
exps o risco eminente do mercrio ocorreu por volta de 1953 cal orgnico, esta espcie pode entrar rapidamente na corrente
na Baa de Minamata, sudoeste do Japo. Uma planta qumica sangunea, causando danos irreparveis ao sistema nervoso
da Chisso Corporation utilizava sulfato de mercrio como ca- central. Em acidentes por intoxicao, constatou-se que a vida
talisador para a produo de cido actico e seus derivados e intrauterina mais suscetvel aos danos cerebrais causados pelo

488 QUMICA NOVA, 23(4) (2000)

metilmercrio, uma vez que este parece interferir nos proces-
sos de diviso celular. Em casos de exposio severa do feto,
houve relatos de problemas neurolgicos graves e inclusive m
formao ceflica1.
O metilmercrio, por exemplo, pode ligar-se aos grupos
sulfidrilas existentes nas protenas dos seres humanos. Uma
vez no organismo, ele rapidamente se converte em um comple-
xo protico, mantendo grande mobilidade atravs dos tecidos
animais. A lipossolubilidade dos compostos organomercuriais
tambm facilita a sua passagem atravs dos tecidos. Estes com-
postos tambm podem ser absorvidos pela pele, e aproximada-
mente 100% (comparado com menos de 10% para compostos
inorgnicos) pelo trato gastrointestinal. Fazendo-se uma com-
parao do valor de LD50 (concentrao que provoca a morte
de 50% dos organismos expostos durante um tempo especfi-
co) para trutas, observa-se que para mercrio orgnico e
inorgnico os valores so 84 e 903 g.L-1, respectivamente7,19.
No Brasil, estudos sobre a contaminao de mercrio em pei-
xes da Amaznia mostram que o metilmercrio corresponde a
90% da concentrao total de Hg analisado e a dieta da maio-
ria da populao indgena e ribeirinha constituda de peixe,
aumentando assim a exposio destas populaes s fontes de
contaminao de mercrio1. No entanto, o consumo de peixe
por esta populao dez vezes menor que em Minamata, onde
a concentrao de mercrio em peixes era de 2 a 10 vezes
maior que as encontradas atualmente nos peixes mais contami-
nados da Amaznia. Todavia, estes ltimos apresentam con-
centraes at 5 vezes as mximas permitidas em peixes para
consumo humano (0,04mg kg-1)15.
J o mercrio metlico, por exemplo, empregado na fabrica-
o de amlgamas para o uso odontolgico. Em um estudo sobre
a diferena de toxicidade das espcies Hg0 e Hg2+ em meio de
cultura contendo Escherichia coli, observou-se uma inibio na
respirao das bactrias em funo do tempo, usando 10 g L-1 ficaes de limites mximos para as diferentes fontes poluentes
de ons Hg2+, similar quela causada por 5000 mg L-1 de Hg0,
evidenciando a baixa toxicidade da espcie elementar1, 20.
No entanto, o mercrio na forma de vapor, como liberado
na maior parte em garimpos de ouro, absorvido pelo organis-
mo humano atravs do pulmo pelas membranas aveolares a
uma proporo de 75 a 80%, quando inalado. No sangue, o
mercrio oxidado pelos eritrcitos (clulas vermelhas do san-
gue) e, uma vez oxidado, o on Hg2+ rapidamente distribudo
pelo corpo atravs do sangue, podendo se ligar tambm
albumina e hemoglobina1.
Os principais sintomas associados toxicidade por exposi-
o ao mercrio incluem tremor, vertigem, entorpecimento, dor
de cabea, cibra, fraqueza, depresso, distrbios visuais,
dispnia, tosse, inflamaes gastrointestinais, queda de cabelo,
nasea e vmitos1,17.
LEGISLAO
Neste trabalho, a abordagem da legislao pertinente s emis-
ses de mercrio ser restrita aos sistemas aquosos, uma vez
que a grande maioria dos casos de contaminao por este metal
est relacionada ingesto de peixes e frutos do mar. Alm
disso, este o sistema onde o tratamento de resduos txicos
mais frequentemente aplicado. No entanto, a legislao mundial
j muito mais abrangente, envolvendo as emisses para a at-
mosfera provenientes de incineradores e termoeltricas, assim
como, a utilizao de lodo ativado na agricultura.
No Brasil, as normas e padres de potabilidade de gua
destinadas ao consumo humano aplicam-se para todo o territ-
rio nacional e esto contempladas na Portaria N0 36, do Minis-
trio da Sade, de 19 de janeiro de 1990. Esta portaria permite
um valor mximo de 1gL-1 para mercrio em guas com qua-
lidade adequada ao consumo humano (gua potvel)14. Este
um valor bastante permissivo, uma vez que o valor basal para
a concentrao de mercrio da ordem de 0,1 a 3 ng L-1 em
QUMICA NOVA, 23(4) (2000)
guas doces, conforme relatado por Horvat10, ou seja cerca de
10.000 vezes menor. A ttulo de exemplo, em uma anlise de
mercrio total por espectrometria de fluorescncia atmica do
vapor frio da gua da torneira do laboratrio de Qumica
Ambiental da UNICAMP realizada em maio de 1998, encon-
tramos o valor de 1,1 ng L-1 de mercrio total.
Uma outra incongruncia na legislao nacional que, en-
quanto o Ministrio da Sade rege sobre a potabilidade da gua,
os sistemas aquticos ambientais so legislados pelo Conselho
Nacional de Meio Ambiente (CONAMA). Desta forma, a clas-
sificao de guas feita em todo territrio nacional de acordo
com a Resoluo CONAMA N0 20, de 18 de Julho de 1986. A
classificao feita num total de 9 classes, sendo que a Resolu-
o separa guas doces (salinidade < 0,05%) em 5 tipos: Classe
Especial, Classe 1 at 4, nas quais as restries s impurezas
diminuem conforme o nmero da classe aumenta. As guas sa-
linas (salinidade igual ou superior a 3 %) so classificadas como
Classe 5 e 6, e finalmente as guas salobras (salinidade entre
0,05 e 3 %) so Classe 7 e 8. A resoluo tambm determina os
nveis mximos permitidos para o lanamento de efluentes nes-
tes corpos dgua. H exceo para a Classe Especial de guas
que no pode receber lanamentos de guas residurias, sendo
destinada ao abastecimento domstico sem tratamento prvio ou
com simples desinfeco. O nico requerimento para a gua de
Classe Especial nesta resoluo a ausncia de coliformes em
qualquer amostra. Para a Classe 1, o teor mximo de mercrio
permitido de 0,2 g L-1, para a Classe 2 de 2 g L-1, para as
Classes 5 e 7 de 0,1 g L-1, enquanto para as demais classes,
no so especificados teores mximos para o mercrio21.
Com relao aos efluentes, a resoluo estipula que estes no
podem ser lanados em guas sub-superficiais ou de Classe
Especial. Nos demais corpos dgua (Classes 1 a 8) so tolera-
dos lanamentos de despejos que, alm de atenderem s especi-
(para o Hg o limite mximo de 0,01 mg.L-1) e a vazo mxima
de 1,5 vezes a mdia do perodo de atividade diria do agente
lanador, no venham a fazer com que os limites estabelecidos
para as respectivas classes sejam ultrapassados21.
Desta forma, a legislao permite uma concentrao muito
mais elevada no efluente que no corpo receptor, acreditando
no efeito de diluio. No entanto, quando vrias fontes poluen-
tes contendo uma mesma substncia potencialmente prejudicial
despejam seus efluentes no mesmo corpo aqutico, pode haver
um efeito de concentrao da mesma, que pode chegar a ultra-
passar os limites estabelecidos pela resoluo. Resumindo, a
legislao brasileira extremamente remediativa quando se
trata do descarte de efluentes, pois atua muito mais efetiva-
mente no controle dos efluentes do que na manuteno da
qualidade ambiental do corpo receptor.
Alm disso, a resoluo CONAMA N0 20 refere-se con-
centrao e no carga da substncia potencialmente prejudi-
cial, o que mais uma vez pode levar a distores, uma vez que
uma fonte poluente pode descartar seu efluente dentro dos
parmetros da resoluo numa vazo muito maior que uma
outra fonte que despeja seu efluente ligeiramente acima dos
padres mximos estabelecidos, de tal forma que a contribui-
o da fonte com maior vazo para a degradao da qualidade
final do sistema aqutico receptor ser muito maior, mas esta
no ser penalizada, enquanto que a outra que ejeta uma carga
menor o ser.
Com relao metodologia analtica, a tcnica de Espectro-
metria de Absoro Atmica do Vapor Frio (CVAAS) o m-
todo preferencial para todos os tipos de amostras de guas e
efluentes, mas a tcnica de espectrofotometrica utilizando
ditizona tambm pode ser utilizada para a determinao de alto
teor de mercrio (> 2 g L-1) em gua potvel22. Com relao
metodologia, a legislao novamente bastante permissiva, pois
admite que quando o orgo fiscalizador no dispuser de meios
suficientes para quantificar as concentraes das substncias nas
489
guas, investigue os sedimentos e/ou biota aqutica quanto a Qumica Ambiental no IQ - UNICAMP, encontramos uma con-
presena eventual das substncias em questo. Um outro ponto centrao de mercrio total de 174 ng.L-1 para gua deionizada
a que a resoluo no faz referncia a forma em que o merc- coletada em frasco sem descontaminao apropriada , enquan-
rio se encontra, quando sabe-se que as formas orgnicas so to que, quando a mesma gua deionizada foi coletada em um
muito mais txicas. Soma-se a isto, a grande dificuldade de fis- frasco devidamente limpo e analisada simultaneamente, o va-
calizao dos orgos competentes. lor encontrado foi de 0,2 ng.L-1, sendo que o limite de deteco
A resoluo CONAMA N0 20 tem abrangncia federal, en- foi de 0,1 ng.L-1.
quanto as legislaes estaduais podem ser mais restritivas, mas Os mtodos analticos para a determinao de mercrio so
nunca, mais permissivas. A legislao do estado de So Paulo, selecionados de acordo com a natureza da amostra e o nvel de
decreto N0 8468 de 08 de setembro de 1976, por exemplo, foi concentrao de mercrio esperado. A Figura 1 apresenta um
pioneira em estipular padres de emisso lquida e gasosa. No sumrio dos nveis de concentrao de compostos orgnicos e
caso das guas, existem apenas 4 Classes: Classe 1 - destinada inorgnicos de mercrio nos vrios compartimentos ambientais10.
ao abastecimento sem tratamento prvio ou com simples desin-
feco, as Classes 2 e 3 - destinadas ao abastecimento doms-
Solo Homem Ar gua de Chuva
tico aps tratamento convencional, e Classe 4 - destinada ao Total < 200 g/g Sangue: Total 0,1-5ng/mL Total 0,5-10 ng/m3 Total 1-6 ng/L
abastecimento pblico aps tratamento avanado. Nas guas (500 g/g) (10-300 ng/mL) (0,7-20 g/m3) (at 500 ng/L)
Hg0 ? CH3Hg+ 10-95 % Hg0 70 - 99 % Hg0 ?
Classe 1 no so tolerados lanamentos de efluentes, mesmo (CH3)2Hg < 0,1 % (CH3)2Hg 0,1- 0,3 % (CH3)2Hg ?
CH3Hg+ < 1 % CH3Hg+ 0-5% CH3Hg+ < 30 %
tratados. As demais classes admitem lanamentos que no cau- Hg2+ 0,1 - 5 % Hg 2+
?
Urina: Total<1,5 ng/m L
sem alterao dos parmetros mximos permitidos para cada CH3Hg+ < 1 %
uma das classes. No caso especfico do mercrio, o limite
Cabelo: Total 0,1-2 g/g
mximo para as Classes 2 e 3 de 2,0 g L-1, enquanto que, (2-300 g/g)
CH3Hg+ 70 -100 %
para a Classe 4, o valor o mesmo somente no caso desta vir
a ser utilizada para o abastecimento pblico. Com relao aos guas Costeiras Mar Aberto Doce Organosmos
Aquticos
efluentes, a legislao do estado de So Paulo permite um valor Total 2 -15 ng/L 0,1 - 1 ng/L 0,1 - 3 ng/L Peixe de gua fresca
mximo de mercrio idntico ao encontrado na legislao fe- (at 100 ng/L) (at100ng/L) (msculo)
Hg0 <1% 1-30 % ? Total 0,2 - 1g/g
deral (0,01 mg L-1) 23. (CH3)2Hg ? 1-25 % ? (at 7g/g)
CH3Hg+ < 10 % < 10 % < 30 % CH3Hg+ 70 -100 %
Nos Estados Unidos, o mercrio controlado em diversos
mbitos: a Agncia de Proteo Ambiental (EPA) controla o Peixe marinho
(msculo)
teor de mercrio em pesticidas e a emisso para o ambiente Total 0,01 -1,5 g/g
atravs do ar, gua e disposio em aterros; a Administrao (at 50 g/g)
CH3Hg+ 60 -100 %
de Alimentos e Medicamentos (FDA) controla o teor de mer-
Sedimento
crio em cosmticos, alimentos e produtos odontolgicos e a Total 50 - 100 ng/g
Administrao de Segurana Ocupacional e Sade(OSHA) rege (1 - 500 g/g)
Hg0 ?
a exposio ao mercrio em locais de trabalho16. (CH3)2Hg < 0,5 %
CH3Hg+ ?
Para a gua potvel americana, o teor mximo de mercrio
permitido de 2 g L-1 (Safe Drinking Water Act16). Em pei-
xes, o teor mximo de mercrio de 1 mg/kg. A descarga de Figura 1. Intervalo de concentrao de mercrio total e seus compostos
mercrio em efluentes americanos regulamentada pelo Clean em algumas amostras biolgicas e ambientais. Os pontos de interrogao
Water Act , o qual especifica os limites para os efluentes de indicam que nenhum resultado confivel foi relatado, % indica a porcen-
acordo com a classe e categoria da indstria. Os estados ameri- tagem do Hg total nas vrias formas (Hg0, (CH3)2Hg ou CH3Hg+), valo-
canos podem estabelecer padres de qualidade para poluentes, res entre parnteses foram obtidos em locais contaminados10.
incluindo o mercrio. O Clean Water Act se baseia num sis-
tema de permisso para legislar sobre os descartes de efluentes, Em geral, a determinao de mercrio envolve os seguintes
de tal forma que uma fonte emissora pode ter um limite para passos: coleta de amostra, pr-tratamento/preservao/estocagem
descarte de mercrio ou somente necessitar monitorar o efluente da amostra, liberao do mercrio da matriz, extrao/purifica-
com relao a este metal, fazendo um relatrio mensal e man- o/pr-concentrao, separao das espcies de mercrio de
tendo um registro para a consulta quando necessrio16. interesse e quantificao10.
Nos ltimos vinte anos, centenas de artigos sobre a determi-
DETERMINAO DE MERCRIO nao de compostos inorgnicos de mercrio e organomercuri-
ais em amostras ambientais foram publicados. Neste trabalho
O interesse em determinar mercrio para estimar o seu real ser apresentado um breve sumrio dos mtodos disponveis
impacto no meio ambiente, principalmente para o sistema aqu- com nfase nos que so atualmente utilizados para a anlise de
tico, a vegetao e os seres humanos, levou a um grande pro- matrizes aquosas, sem referncia aos processos de abertura para
gresso no desenvolvimento de tcnicas de anlise para este metal. outros tipos de matriz.
Alm disso, a alta toxicidade aliada ao baixo nvel de mercrio A Tabela 2 apresenta os mtodos mais frequentemente uti-
em algumas amostras, bem como a sua natureza voltil e asso- lizados para a quantificao de mercrio e seus respectivos
ciao com outros compostos, faz com que sejam necessrias limites de deteco. No entanto, os limites de deteco so
tcnicas bastante sensveis e precisas para a sua determinao bastante dependentes do procedimento analtico global, inclu-
em diferentes matrizes1,10. sive da coleta e preparao da amostra, antes da etapa final
Mais recentemente, tambm tem sido levantada a importn- de quantificao 10,25.
cia de tcnicas ultra-limpas de amostragem, de manipulao e O mtodo colorimtrico considerado o mais tradicional para
de anlise e de padres de calibrao para que se obtenham determinao de mercrio, tendo sido bastante utilizado devido
resultados confiveis nas determinaes de metais a nvel de a sua simplicidade, baixo custo e rapidez. No entanto, este m-
trao. A no observncia dos protocolos apropriados leva ao todo sofre interferncia de diversos elementos, exigindo vrias
questionamento dos resultados obtidos, de tal modo que virtu- etapas de separao. O agente colorimtrico mais empregado a
almente todas as medies marinhas de traos de metais data- ditizona, que reage com o mercrio para formar um complexo
das de antes de 1975 so atualmente consideradas invlidas10,24. colorido que absorve na regio do visvel (490nm). Entretanto,
A ttulo de exemplificao, em um experimento de Fluorescn- em uma reviso das tcnicas para determinao de mercrio feita
cia do Vapor a Frio realizado no curso de QP 316 - Anlise por Chilov em 197526, j havia sido constatada a substituio

490 QUMICA NOVA, 23(4) (2000)

Tabela 2. Mtodos mais frequentemente utilizados para a quantificao de mercrio e seus respectivos limites de deteco10.
Mtodo Limite de Deteco
Relatado
Mtodo Colorimtrico 0,01-0,1 g/g
Espectrometria de Absoro Atmica - Forno de grafite (GF AAS) 1 ng/g
- Vapor frio (CVAAS) 0,01-1 ng/g
Espectrometria de Fluorescncia Atmica - Vapor frio (CVAFS) 0,001-0,01 ng/g
Anlise por Ativao com Nutrons - Instrumental (INAA) 1-10 ng/g
- Radioqumica (RNAA) 0,01-1 ng/g
Cromatografia Gasosa - Detector de Captura Eletrnica 0,01-0,05 ng/g
- Detector de Emisso Atmica ~ 0,05 ng/g
- Espectrometria de Massa 0,1 ng/g
- CVAAS / CVAFS 0,01-0,05 ng/g
Cromatografia Lquida de Alta Eficincia - Detector de Ultra-violeta 1 ng/mL
- CVAAS 0,5 ng/mL
- CVAFS 0,08 ng/mL
- Eletroqumico 0,1-1 ng/mL
Plasma Acoplado Indutivamente - Espectrometria de Massa (ICP MS) 0,01 ng/mL
- Espectrometria de Emisso Atmica (ICP AES) 2 ng/mL
Espectrometria Foto-Acstica 0,05 ng
Fluorescncia de Raio X 5 ng/g - 1 g/g
Mtodos Eletroqumicos 0,1-1 g/g
Analisador de Filme de Ouro 0,05 g/g

dos mtodos colorimtricos pelos de absoro atmica1,5,25. To- CVAAS. Substncias gasosas como CO/CO2, O2 e N 2 causam
davia, este ainda um mtodo oficial opcional para a anlise de interferncia neste mtodo. Assim como a CVAAS, a CVAFS
gua potvel com teor de mercrio superior a 2 g.L-1 22, con- s detecta mercrio na forma elementar (Hg0)1,10 .
forme citado anteriormente. Para a determinao de mercrio total, tanto por CVAAS
A anlise por ativao com nutrons um mtodo no quanto por CVAFS, os compostos de mercrio so normalmete
destrutivo, especfico e sensvel para a determinao de mer- convertidos a ons Hg2+ com uma mistura de HClO4/HNO3,
crio. No entanto, esta tcnica muito lenta e cara. O mtodo por exemplo, ou com os mais diversos tipos de agentes
consiste na irradiao da amostra com um fluxo de nutrons oxidantes10,22,28. Posteriormente, o Hg2+ reduzido a Hg0, atra-
onde so produzidos cinco nucldeos, mas somente o 197Hg, vs do uso de NaBH4 ou SnCl2, podendo ento ser pr-concen-
com meia vida de 65 horas, e o 203Hg, com uma meia vida de trado (ou no) em coluna de ouro10.
47 dias, so determinados1,5,10. Devido a grande diferena de toxicidade dos diversos com-
O mtodo de absoro atmica convencional, utilizando cha- postos de mercrio, uma identificao positiva de compostos
ma, bastante simples, baseando-se na absoro da radiao especficos sempre mais interessante. No entanto, deve-se ter
pelos tomos de mercrio em 253,65 nm. No entanto, pouco em mente que at mesmo a pr-concentrao de uma amostra
sensvel e alguns interferentes espectrais, como o cobalto, po- gasosa ou uma filtrao de amostra lquida so definies
dem comprometer o resultado analtico. Devido volatilidade operacionais que podem alterar o equilbrio entre as diversas
apresentada pelo Hg elementar, este pode ser determinado sem a espcies de mercrio presentes, causando determinaes err-
necessidade de utilizao de chama. Neste caso, os ons deste neas durante a especiao29.
metal so primeiramente reduzidos forma elementar e carrega- Mtodos de especiao para compostos de mercrio em
dos por um gs at o caminho ptico, onde os tomos sofrem amostras gasosas foram revisados por Galbreath e Zygarlicke30.
interao com a radiao. Por no utilizar chama, este mtodo Antonovich e Bezlutskaya31 revisaram os mtodos de especia-
denominado de absoro atmica do vapor frio (CVAAS). Esta o de mercrio em amostras ambientais. Enquanto Cela e
tcnica foi inicialmente descrita por Polluektov e Vitkun em colaboradores32 discutiram quatro mtodos de especiao para
1963 e mais tarde popularizada por Hatch e Ott1,5,27, sendo atu- compostos organomercuriais, Wilken33 relatou alguns mtodos
almente o mtodo mais comum de anlise e o recomendado de especiao de compostos de mercrio e descreveu um novo
oficialmente para a anlise de guas e efluentes22. Uma das mtodo de HPLC para a separao de 10 compostos organo-
desvantegens deste mtodo a possvel ocorrncia de interfe- mercuriais em sedimentos. Horvat e colaboradores34,35 compa-
rncias espectrais devido presena de NO2, SO2 ou O3 10. raram o mtodo de destilao com outros mtodos usuais para
A espectrofotometria de fluorescncia atmica do vapor o isolamento e determinao de compostos de metilmercrio
frio (CVAFS) consiste na deteco do sinal de fluorescncia em amostras ambientais.
emitido pelo mercrio. Os tomos de mercrio so excitados Uma reviso completa dos mtodos de especiao de mer-
do estado fundamental, 1S0, para o estado excitado, 3P 1, por crio no o escopo deste trabalho, mas, a ttulo de
uma radiao de comprimento de onda de 253,7 nm. O mer- exemplificao, alguns mtodos de especiao de mercrio
crio considerado um bom elemento para a fluorescncia sero citados. Pode-se observar que muitos destes mtodos no
porque absorve e emite no mesmo comprimento de onda. Este so especficos para um analito, mas sim etapas operacional-
mtodo considerado mais sensvel para a determinao do mente definidas que identificam grupos com comportamento
mercrio que a CVAAS, pois a deteco da energia emitida fsico ou qumico similares. Um exemplo deste tipo de especi-
feita perpendicularmente ao feixe de luz incidente, sendo ao a separao de (CH3)2Hg e Hg0 (os compostos de mer-
medido com relao ao sinal de valor zero, e no como uma crio mais volteis) em sistemas aquosos por aerao seguida
pequena variao de um sinal intenso, como no caso da de adsoro (em Carbotrap ou Tenax para o (CH3)2Hg e

QUMICA NOVA, 23(4) (2000) 491

amalgamao com metal nobre para o Hg0), imediatamente aps
a amostragem. A amostra no deve ser acidificada antes deste
tipo de separao para evitar a converso de (CH3) 2Hg a
CH3Hg+ e de Hg0 a Hg+2. At mesmo para a determinao de
mercrio total em guas naturais, pode-se determinar as esp-
cies volteis (Hg0 e (CH3)2Hg), e o mercrio total no material
particulado e no filtrado10.
Geralmente, os mtodos de especiao de compostos de
mercrio so classificados de acordo com a tcnica de isola-
mento e o sistema de deteco. A maioria dos mtodos para o
isolamento/separao de compostos de mercrio baseia-se em
extrao com solvente 36 , reduo diferencial, adsoro/
dessoro37, complexao38, cromatografia gasosa com12,40-43
ou sem derivatizao44,45 ou cromatografia lquida44. Normal-
mente aps o emprego de uma destas tcnicas de isolamento/
separao, a determinao feita utilizando umas das tcnicas
de determinao anteriormente citadas. Porm, existem tam-
bm mtodos de determinao que envolvem tcnicas diferen-
tes, tais como: voltametria de pulso andico diferencial47,48 e a
determinao enzimtica de metilmercrio baseada em sua
transformao especfica a metano por clulas de Pseudomonas
putida, linhagem FB-112 .
TRATAMENTO E DESCARTE
A atual conscientizao da sociedade com relao questo
ambiental, o processo de globalizao e a normatizao cres-
cente ratificam a necessidade da criao de um programa de
gesto de resduos. A prpria criao da ISO 14000, que versa
sobre a gesto e auditoria ambiental, um reflexo de que a
questo ambiental cada vez mais importante29. At mesmo as
indstrias j esto comeando a descobrir que a reduo e o
reciclo so alternativas melhores que a disposio final de re-
sduos, uma vez que mundialmente h trs grandes razes para
isso: custos, legislao e imagem corporativa. Diante deste
cenrio, tem-se observado em mbito mundial, grande nfase
nos programas de minimizao de gerao de resduos, seu
reciclo e reuso. A iniciativa privada tem tambm se dedicado
explorao de sistemas alternativos de tratamento e disposi-
o final dos mais diversos tipos de resduos industriais e do-
msticos contendo mercrio, conforme pode ser constatado pelo
grande nmero de patentes requeridas no perodo de 1991 a
1998 versando sobre este tema49-59.
No caso particular do mercrio, um exemplo tpico dos
programas mundiais de minimizao na gerao de resduos
txicos a reduo do teor de mercrio em pilhas alcalinas
imposta pela Comunidade Ecnomica Europia (91/157/EEC)
em 1993. Mesmo com este teor reduzido, estas pilhas ainda
necessitam de tratamentos especficos para de-mercurizao,
uma vez que, para serem dispostas como resduo especial, e
no como resduo txico, a concentrao de mercrio deve
ser inferior a 100 mg/kg60.
Outros produtos contendo mercrio que tm recebido aten-
o especial so as lmpadas contendo vapor de mercrio. A
General Eletric norte-americana49-51, por exemplo, vem desen-
volvendo modificaes que envolvem a incorporao de um
agente complexante orgnico ou inorgnico47, e/ou um agente
de controle de pH que reduz a formao de compostos de Fe+3
e Cu+2, os quais oxidam mercrio elementar a formas solveis
em gua50, e/ou um agente anti-oxidante51 na estrutura da lm-
pada, os quais visam reduo do arraste de mercrio quando
da disposio final deste produto em aterros. Visando atingir o
mesmo objetivo, a GTE Products Corp.,empresa norte-ameri-
cana, desenvolveu uma modificao que envolve a incluso de
um metal (selecionado entre Fe,Cu,Sn,In,Ni,Co e Ti) capaz de
reduzir eletroquimicamente solues contendo mercrio forma-
do na lmpada para mercrio elementar quando esta pulveri-
zada e submetida a tratamento em soluo aquosa cida56. No
Brasil, a Apliquim, que em 1992 recebeu o I Prmio Nacional
492
de Conservao Ambiental e Desenvolvimento conferido pela
Gazeta Mercantil pela recuperao do mercrio, patenteou um
processo no qual o mercrio proveniente de lmpadas fluores-
centes transformado em mercrio metlico que pode ser uti-
lizado na fabricao de novas lmpadas e termmetros,
minimizando a importao de mercrio61.
Os resduos de mercrio contm basicamente quatro tipos de
compostos de mercrio: mercrio elementar, sais de mercrio
monovalente, sais de mercrio divalente e compostos organo-
mercuriais. O tratamento clssico para pequenas quantidades de
mercrio elementar envolve a aspirao com capilar conectado a
uma bomba para coleta das gotas, a adio de polissulfato de
clcio ou enxofre em excesso para passivao do mercrio e, em
seguida, recuperao ou disposio final62. A disposio pode
ser feita em aterro apropriado ou, preferencialmente, atravs do
encapsulamento (cimentao ou vitrificao).
Para sais de mercrio mono e divalentes, o tratamento geral-
mente recomendado envolve dissoluo em gua, ajuste de pH
ao redor de 10, com, por exemplo, soluo de soda a 10%, e
adio de soluo contendo aproximadamente 20% de Na2S, sob
agitao, at que no se observe mais a precipitao. Posterior-
mente, o HgS insolvel filtrado e enviado para disposio fi-
nal, sendo a fase aquosa testada para checagem da precipitao
quantitativa. Caso no haja precipitao adicional, esta deve ser
tratada para remoo de excesso de sulfeto62. O mesmo tipo de
procedimento citado na homepage da Universidade de
Berkeley63. Esta Universidade menciona uma estimativa de cus-
to de US$1.093,00 para a disposio de 1 galo de soluo con-
tendo 500 mg.L-1 de HgSO4 e de US$78,00 para disposio de
1,5 gales de sobrenadante e 100 g de HgS precipitado, compro-
vando a viabilidade econmica de tal tratamento.
Um processo patenteado por Segar59 em 1993 envolve o
tratamento de materiais de vidro contendo mercrio (ou conta-
minados com este metal) com soluo aquosa contendo 0,5 a
5% (peso) de sulfeto ou polissulfeto de metais alcalinos ou
alcalinos terrosos (preferencialmente polissulfeto de clcio), e
posterior separao do sulfeto insolvel. A Mobil norte-ameri-
cana tambm obteve uma patente64 em 1991 para imobilizao
de resduos contendo mercrio, que baseada no mesmo pro-
cesso de precipitao do sulfeto de mercrio . bastante curi-
osa a existncia de patentes envolvendo tal processo, uma vez
que, conforme anteriormente mencionado, este o processo
clssico para o tratamento de pequenas quantidades de solu-
es deste metal.
Lau e colaboradores65 relataram a fotoreduo de solues
de sais de mercrio empregando dioxido de titnio e uma lm-
pada de mercrio de 100 W, onde duas condies operacionais
timas foram obtidas (pH 9 a 0 0C, e pH 11 a 40 0C). Na
fotoreduo a pH 9 e 0 0C, uma soluo aquosa contendo 100
g.L-1 de mercrio na forma de HgCl2 teve sua concentrao
de mercrio reduzida para 200 ng.L-1. O Hg removido da so-
luo foi depositado como Hg0 na superfcie do TiO2, podendo
ser recuperado a 100oC por 1,5horas, sob fluxo de N2 65.
Os organomercuriais aromticos no so de fcil tratamen-
to por precipitao com sulfeto, devido fora de ligao
entre o mercrio e o anel aromtico. Para a precipitao de
Hg de uma soluo de acetato de fenilmercrio, um dos orga-
nomercuriais comercialmente manufaturados, a poro org-
nica do on fenilmercrio deve ser removida atravs de oxi-
dao com hipoclorito. No entanto, a oxidao com
hipoclorito gera baixos teores de compostos aromticos
clorados que devem ser tratados antes da disposio da fase
aquosa resultante da precipitao do HgS. O uso de outros
oxidantes mais fortes aparentemente no foi estudada na oxi-
dao de organomercuriais66.
Uma outra opo para o tratamento de organomercuriais
a incinerao. Neste caso, porm, o Hg0 e o HgO gerados
devem ser removidos dos gases de exausto do incinerador, o
que pode ser feito por resfriamento dos gases a 150oC, o qual
QUMICA NOVA, 23(4) (2000)
resulta na formao de material particulado de mercrio. Pos-
teriormente, os gases de exausto so lavados com gua a tem-
peratura ambiente, ocorrendo a remoo dos compostos de
mercrio66. J os sistemas de controle da emisso de mercrio
nos gases liberados em aquecedores que queimam resduos
envolvem o uso de sulfeto de sdio como adsorvente, sendo
que o carvo ativo foi testado67 em substituio ao sulfeto,
cujo custo e toxicidade so problemticos. Aps saturao, o
adsorvente misturado s cinzas e disposto em aterro. O car-
vo-Hg mostrou ser estvel em condies de simulao em
aterro, porm sua estabilidade a longo prazo ainda no foi
comprovada67. Cabe ressaltar que a recepo de resduos con-
tendo mercrio pelas empresas responsveis pela incinerao
est condicionada ao tipo de sistema de tratamento dos gases
de exausto que esta possui.
Uma terceira opo para o tratamento de organomercuriais
depende de suas reatividades com hidrognio. Organomercuri-
ais aromticos reagem com H2 gerando mercrio livre e o com-
posto aromtico correspondente. O resduo contendo o com-
posto organomercurial dissolvido ou diludo em uma soluo
alcalina e o H2 pode ser gerado por adio de excesso de zinco
ou alumnio em p. O mercrio separado como amlgama de
zinco ou alumnio por filtrao, podendo ser reciclado ou ter
uma disposio final apropriada. A soluo aquosa pode ser
destilada para a recuperao do composto orgnico. Este trata-
mento recomendado apenas para resduos com altos teores de
organomercuriais, podendo ser utilizado pelas plantas industri-
ais que os produzem66.
Conforme pode-se observar, a maioria dos processos de tra-
tamento de resduos de compostos contendo mercrio baseia-
se na simples transferncia de fase deste metal, para que se
possa proceder a disposio final, o que ratifica a importncia
de alternativas que visem o reuso e reciclo. Com relao aos
demais tratamentos mencionados para a reduo das emisses
de mercrio para o ambiente, merecem meno os seguintes:
- processos baseados em dessoro trmica a 600-800oC53,68-
70
, seguida de condensao dos vapores de mercrio. Este
mtodo, testado em escala de bancada, mostrou ser poss-
vel a reduo do teor de mercrio total no material slido
de mais de 4% para 120 mg/kg (0,012%). Este tipo de tra-
tamento tambm utilizado para a reduo do teor de
mercrio de resduos slidos que necessitam de uma
desmercurizao prvia para a disposio em aterros71 ou
para serem passveis de incinerao72;
- aquecimento do resduo sob agitao na presena de vapor
de selnio em quantidade suficiente para que todo o merc-
rio presente no resduo seja transformado em seleneto de
mercrio. O resduo aquecido a uma temperatura tal que
o mercrio e o selnio estejam presentes na forma gasosa e
o seleneto de mercrio no se solidifique, mantendo-se uma
presso parcial de oxignio suficiente baixa para que o
selnio no seja oxidado. O resduo slido retirado e o
vapor resfriado, sendo o seleneto de mercrio pulverizado
(apropriado para dopagem) passado atravs de um filtro
para a remoo de qualquer vapor de mercrio que por
ventura esteja presente73;
- a remoo de mercrio de solues de cianeto usadas na
lavagem de minrio de ouro por complexao e precipita-
o com dialquilditiocarbamato (preferencialmente deme-
tilditiocarbamato de potssio). Neste caso, forma-se um
carbamato de mercrio, relatado como apropriado para dis-
posio final. Os minrios com baixo teor de ouro normal-
mente contm cerca de 120 g de Hg/ton de minrio e ne-
cessitam de 120 a 1000 g da carbamato/ ton minrio para
que o teor final de Hg fique inferior a 1g /ton52;
- o uso de polmeros de silicone ligados covalentemente eti-
lenodiamina (EDA) que formam um complexo estvel de
mercrio na superfcie do polmero. Em testes de avaliao
da eficincia de remoo por filtrao atravs deste polmero,
QUMICA NOVA, 23(4) (2000)
a concentrao de mercrio em soluo foi reduzida de 1000
para menos de 3 ng.L-1 em uma nica filtrao. No entanto,
os autores comentam que este tipo de polmero deve ser
utilizado para a remoo de Hg de solues com concentra-
es superiores a 2000 ng.L-1 74. Cabe ressaltar que outros
estudos envolvendo os mais diversificados tipos de elemen-
tos filtrantes naturais75,76 ou sintticos76 utilizados para a
reteno de Hg solvel e/ou seus sais precipitados tambm
foram relatados;
- a tcnica de remediao de solo e gua contaminados por
mercrio empregada por uma fbrica da Marktredwitz
Chem. na Alemanha, descrita como a primeira experincia
em grande escala (incio da operao em 1993) para lava-
gem e destilao de mercrio de locais contaminados. Aps
tratamento, o material continha menos de 50 mg/kg e teve
disposio final em aterro77;
- a recuperao eletroqumica do complexo de EDTA com
mercrio proveniente da lavagem de solos contaminados
com este metal. Apesar da tcnica de remoo com EDTA
ser um meio efetivo para remediao de solos contamina-
dos, ela no economicamente vivel. A porcentagem de
recuperao eletroqumica do EDTA e do Hg de seu com-
plexo foi de 92%78;
- a remoo de metais pesados em efluentes provenientes da
indstria eletrnica atravs de reatores eletroqumicos, se-
guida de reciclo destes metais relatada por Fleet e
coloboradores79.
Em relao aos mtodos de disposio final de resduos con-
tendo mrcurio, alm da disposio clssica em aterros, as
opes mencionadas na literatura envolvem:
- pulverizao e mistura com 1-2% (baseado no peso do re-
sduo) de enxofre ou dissoluo em soluo aquosa conten-
do 0,1% (baseado no peso do resduo) de cloreto frrico,
com utilizao da mistura resultante como aditivo em con-
creto ou argamassa80;
- imobilizao usando cimento ou misturas contendo cimento e
compostos tais como: sulfato de potssio, carbonato de sdio,
enxofre, resorcinol e copolmero de acetato de vinila-etileno81;
No entanto, Hamilton e Bowers82, em seu estudo sobre a
emisso de mercrio de resduos solidificados/estabilizados em
cimento Porland, detectaram a emisso de vapor de Hg0. Os
testes foram realizados fazendo-se a submerso de resduos
solidificados/estabilizados na forma de blocos em reatores con-
tendo gua que, posteriormente, era analisada para a determi-
nao de mercrio. Estes estudos mostraram que a emisso de
mercrio neste tipo de cimento varia com a forma na qual o
mesmo dopado. Deste modo, a presena de HgO resulta na
saturao da atmosfera do reator de teste em uma hora; na
forma de Hg0 ocorre 20% da saturao em cerca de 2 horas,
enquanto que na presena de HgS no se observou a emisso
de vapores de Hg0. Devido hidrlise do cimento, o aumento
da temperatura levou a um aumento da evoluo de Hg0. Os
autores postulam que a maior volatilidade do HgO devida
rpida dissoluo do mesmo em gua e a subsequente forma-
o de uma fora motriz na interface ar-gua. A evoluo de
vapor de Hg das amostras contendo Hg0 limitada pela resis-
tncia de transferncia de massa que limita cineticamente a
dissoluo desta espcie para a fase aquosa. O carter inerte
do HgS (solubilidade extremamente baixa e resistncia dis-
soluo oxidativa) tido como o fator responsvel pela no
deteco de vapor de Hg nos resduos soludificados/estabiliza-
dos com o mercrio nesta forma82. Alm dos problemas relaci-
onados com a possvel falta de estabilidade dos resduos soli-
dificados com cimento ao longo dos anos, esta tcnica tambm
apresenta o incoveniente de aumentar o volume do resduo
slido a ser disposto.
- fuso do resduo com material rico em SiO2 e na presena
da agentes redutores. Em um primeiro estgio opcional, o
queimador mantido em condies redutoras e a uma
493
 temperatura propcia, quando h a reduo dos metais pesa-
dos presentes no resduo; os compostos reduzidos so retira-
dos do forno atravs do fluxo de exausto de gases e sepa-
rados. Num segundo estgio, o queimador mantido em con-
dies oxidantes e a uma temperatura propcia para oxidao
dos demais elementos remanescentes no resduo. Desta ma-
neira, sua viscosidade reduzida e este pode ser retirado do
queimador e solidificado formando um resduo vitrificado83;
- o mtodo descrito por Kraus84, que consiste na vitrificao
de cinzas residuais da queima de lixo municipal slido em
incinerador por aquecimento a temperaturas superiores a
1300oC. O autor relata que numa instalao construda na
Frana no final de 1992, a qual pode operar continuamente
a 1800oC, os resultados mostraram que a vitrificao per-
mite a obteno de resduo totalmente inerte que pode ser
utilizado como material de enchimento para construo ci-
vil. No entanto, os dados da estabilidade do material
vitrificado no esto disponveis.
CONCLUSO
De acordo com o que foi exposto, podemos concluir que a
toxicidade do mercrio est bastante relacionada com a forma
em que este composto se apresenta, sendo que os organomercu-
riais (especialmente os mais leves) so bem mais txicos que as
formas inorgnicas deste metal. No entanto, a interconverso
entre as diferentes formas nos diversos compartimentos ambien-
tais associada a sua baixa tolerncia pelos organismos vivos
motivaram um grande nmero de estudos envolvendo seus efei-
tos biolgicos na biota em geral, seu comportamento qumico no
meio ambiente, sua determinao e especiao, assim como,
mtodos de tratamento e disposio de seus compostos.
Com relao s tcnicas para determinao de mercrio, as
mais utilizadas na atualidade so a espectrometria de absoro
atmica do vapor frio, a espectrometria de fluorescncia do
vapor frio e, em menor escala, a anlise por ativao de nu-
trons, uma vez que estas apresentam maior sensibilidade para
deteco dos baixos teores encontrados nos diversos comparti-
mentos ambientais, alm de uma menor interferncia. Cabe
ressaltar que por envolver matrizes com nveis de trao do
metal, as tcnicas ultra-limpas de amostragem, manipulao e
anlise so essenciais.
No que se refere aos mtodos de tratamento e descarte, me-
rece meno o fato de que a minimizao, o reuso e o reciclo de
compostos de mercrio esto sendo cada vez mais enfatizados,
seja por razes legais, econmicas ou ecolgicas. Desta forma,
muitos dos produtos de uso domstico contendo este metal esto
tendo sua tecnologia desenvolvida de maneira a reduzir a quan-
tidade de mercrio utilizada ou alterar sua forma qumica para
minimizar o seu impacto ambiental. O tratamento clssico de
precipitao com sulfeto continua sendo utilizado, mas novas
tcnicas de tratamento vm sendo estudadas como a fototreduo
cataltica, a amalgamao com selnio e a reduo eletroltica.
A dessoro trmica e a complexao com diversos complexan-
tes vm sendo aplicadas no s para a remediao de solos, mas
tambm para o tratamento de resduos contendo compostos de
mercrio. Para os organomercuriais, deve-se proceder uma oxi-
dao ou hidrogenao antes do tratamento para remoo do
mercrio, sendo que a incinerao tambm pode vir a ser em-
pregada em alguns casos especficos. J para a disposio final,
apesar de aterros e encapsulamento por cimentao ainda serem
utilizados, o encapsulamento por vitrificao parecer ser mais
recomendado, uma vez que esta tcnica reduz as emisses de
mercrio para o meio ambiente e o volume a ser disposto .
AGRADECIMENTOS
Gostaramos de agradecer ao CNPQ e a FAPESP pelas bol-
sas concedidas.
494
REFERNCIAS
1. Canela, M. C.; Determinao de Mercrio, UNI-
CAMP, 1995.
2. Consulta nas pginas da Internet: Altavista.com mercury
3. Clarkson, T. W., In Mercury Pollution Integration and
Synthesis, Watras, C. J. and Huckabee, J. W.; Lewis
Publishers, 1994, p 631.
4. Clarkson, T. W., Environ. Health Perspect. 1992, 100, 31.
5. Bueno, M. I. M. S., Tese de Doutorado, UNICAMP, Cam-
pinas, 1990.
6. Salomons, W.; Forstner, U.; Metals in the Hydrocycle,
Springer Verlag, Germany, 1984, p 181.
7. World Health Organization, Environmental Criteria 1:
Mercury - Environnmental Aspects W. H. O., Geneva
1989, p 26, 86.
8. Tubino, M.; Magalhes, M. E. A, Cincia Hoje 1997,
23, 20.
9. Osa, R. H., ed., Mercury Atmospheric Processes: A
Synthesis Report, Workshop Proceedings, Tampa,
Flrida, E.U.A. 1994.
10. Horvat, M.; In Global and Regional Mercury Cycles:
Sources, Fluxes and Mass Balances, Baeyens, W. et al.,
1996, p 1.
11. Jardim, W. F., Cincia Hoje 1988, 41, 78.
12. Watras, J. C.; Huckabee, J. W.; Mercury Pollution
Integration and Synthesis, Lewis Publushers, London,
1994. Apresentaes feitas na Conferncia Internacio-
nal de Mercrio como um Poluente Global, 1992,
Monterey, EUA
13. Portela, D.; Huckabee, J. W.; Wheatley, B.; Wat. Air Soil
Pollut. 1995, 80, 1.
14. Portaria No 36, Ministrio da Sade, 19 de janeiro de 1990
15. Lacerda, L. D.; Cincia Hoje 1997, 23, 25.
16. Consulta nas pginas da Internet: Homepage da EPA
(http://www.epa.gov) e do New York Times (http://
www.kcnewtimes.com/nt10297/feature.html)
17. Branches, F. J. P.; Erickson, T. B., Aks, S. E. e
Hryhorczuk, D. O.; Clin. Toxicol. 1993, 31, 295.
18. Consulta nas pginas da Internet: http://www.denison.edu/
naosmm/topics/dartmout.html
19. Krishnamurthy, S.; J. Chem. Educ. 1992, 69, 347
20. Jardim, W. F.; Gimenez, S. M. N.; Canela, M. C. e
Moraes, S. G.; Chem. Spec. and Bioav. 1993, 5, 97
21. Legislao Federal CONAMA No 20, Conselho Nacional
do Meio Ambiente (CONAMA), 18 de junho de 1986.
22. Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater, seventeenth edition, APHA/ AWWA/ WPCF
Washington, USA, 1989, pg. 3-118, 3-28.
23. Decreto No 8468 de 7 de setembro de 1976 que aprova o
Regulamento da Lei N0 997 (*), de 31 de maio de 1976,
que dispoe sobre a preveno e o controle da poluio
do meio ambiente.
24. Benolt, G.; Environ. Sci. Technol. 1994, 28, 1987.
25. Clevenger, W. L.; Smith, B. W.; Winefordner, J. D.;
Critical Reviews in Analytical Chemistry 1997, 27, 1.
26. Chilov, S.; Talanta 1975, 22, 205.
27. Andrade, J. C.; Pasquini, C.; Baccan, N.; Van Loon, J.
C.; Spectrochim. Acta 1983, 38B, 1329.
28. Stoeppler, M.; Hazardous Metals in The Environment,
Elsevier 1992, 257.
29. Jardim, W. F.; Quim. Nova 1998, 21, 671.
30. Galbreath, K. C.; Zygarlicke, C. J.; Environ. Sci. Technol.
1996, 30, 2421.
31. Antonovich, V. P.; Bezlutskaya, I. V.; Zh. Anal. Khim.
1996, 51, 116.
32. Cela, R.; Lorenzo, R. A.; Mejuto, M. C.; Bollain, M. H.;
Casais, M. C. Botana, A.; Rubi, E.; Medina, M. I.;
Mikrochim. Acta. 1992, 109, 111.
QUMICA NOVA, 23(4) (2000)
 33. Wilkken, R.D.; Fresenius J. Anal. Chem. 1992, 342, 795.
34. Horvat, M.; Bloom, N.S.; Liang, L.; Anal. Chim. Acta
1993, 282, 153.
35. Horvat, M.; Bloom, N. S.; Liang, L.; Anal. Chim. Acta
1993, 281, 135.
36. Rezende, M. D. R.; Campos, R. C.; J. Anal. At. Spectrom.
1993, 8, 247.
37. Windmller, C. C.; Wilken, R. D.; Jardim, W. F.; Water,
Air and Soil Pollution 1996, 89, 399.
38. Kamburova, M.; Chem. Anal. (Warsaw) 1995, 40, 791.
39. de Diego, A.; Tseng, C.M.; Stoichev, T.; Amouroux, D.;
Donard, O. F. X.; J. Anal. At. Spectrom. 1998, 13, 623.
40. Hu, G. L.; Wang, X. R.; Wang, Y. R.; Xi, C.; Li, J.;
Anal. Letters 1997, 30, 2579.
41. Sergeeva, T. A.; Palacios, M. A.; Craig, P. J.; Quim. Anal.
1997, 16, 297.
42. Weber, J. H.; Trends Anal. Chem. 1997, 16, 73.
43. Lind, B.; Body, R., Friberg, L.; Fresenius J. Anal. Chem.
1993, 345, 314.
44. Bowles, K. C.; Apte, S. C.; Anal. Chem. 1998, 70, 395.
45. Cai, Y.; Rudolf, J.; Jones, R.; Environ. Sci. Technol. 1997,
31, 302
46. Yin, X.; Frech, W.; Hoffmann, E.; Ldke, C.; Skole, J.;
Fresenius J. Anal. Chem. 1998, 361, 761.
47. Meyer, S.; Kubsch, G.; Lovric, M.; Scholz, F.; Int. J.
Environ. Anal. Chem. 1997, 68, 347.
48. Meyer, S.; Scholz, F.; Trittler, R.; Fresenius J. Anal.
Chem. 1996, 356, 247.
49. Dietrich, D. K.; Foust, D. F.; Haitko, D. A. (General
Eletric Co., USA); Complexing agent control of
leachable mercury in fluorescent lamps, U.S. US
5777434 A, 7 Jul 1998, 6pp [CA 129:85424]
50. Foust, D. F.; (General Eletric Co., USA) U. S pH control
of leachable mercury in fluorescent lamps, US 5736813
A7 7 Apr 1998, 6pp [CA 128:288147]
51. Dietrich, D. K.; Foust, D. F.; Haitko, D. A. (General
Eletric Co., USA); ntioxidant control of leachable
mercury in mercury-vapor discharge lamps, Eur. Pat.
Appl. EP 840352 A2 6 May 1998, 5pp [CA 128:328610]
52. Misra, M.; Lorengo, J. A. (Board of Regents of the
University and Community College System of Nevada,
USA); Thiocarbamates for precipitation and removal of
mercury from cyanida solution in leaching of gold ores,
U. S. US 5599515 A 4 Feb 1997, 12pp [CA 126:201951]
53. Alavi, K.; (Enviro Ec Ag, Switz.) Method and apparatus
for the disposal of objects containing mercury, Eur. Pat.
Appl. EP 752276 A1 8 Jan 1997, 12pp [CA 126:147949].
54. Imukai, Y. (Nippon Sharyo Seizo Co., Ltd., Japan);
Disposal of spent fluorescent light tubes; Jpn. Kokai
Tokkyo Koho JP 09150138 A2 10 Jun 1997 Heisei, 6pp
[CA 127:126010].
55. Kamegawa, M.; Aono, T. (Tokyu Car Corp. Japan);
Disposal and apparatus for spent fluorescent tubes,
Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 08243498 A2 24 Sep 1996
Heisei, 6pp [CA 126:64775].
56. Fowler, R. A.; Bonazoli, R. P. (GTE Products Corp.,
USA); Mercury vapor discharge lamp containing means
for reducing mercury leaching, U. S. US 5229687 A 20
Jul 1993, 8pp [CA 119:237618].
57. Tichota, J.; Removal and disposal of mercury contained
in fluorescent and mercury lamp, Czech Rep. CZ 279727
B6 14 Jun 1995, 4 pp [CA 124:96538].
58. Zoche, G. (Huels A.-G., Germany); Disposal of silver
amalgam-coated fusible plastic supports, and use on
silver-coated supports, Ger. Offen. DE 4221206 A1 5
Jan 1994, 3pp [CA 120:143281].
59. Sejar, J. (Univerza RT Centrum, Czech Rep.); Disposal
od mercury found un glass or ceramic articles, Czech
Rep. CZ 279798 B6 14 Jun 1995, 5pp [CA 124: 96539].
QUMICA NOVA, 23(4) (2000)
60. Pace, G.; Mantovani, A.; Berton, A. (Istituto Chimica
Industriale, Univ. Padova, Italy); Inquinamento 1994, 36,
46-49 [CA 122:141461].
61. Valle, C. E.; Revista Meio Ambiente Industrial 1998, 15, 63.
62. Armour, M. A.; Harzadous Laboratory Chemicals
Disposal Guide, CRC Press 1991, 218.
63. Consulta nas pginas de Internet, Universidade de Berkeley:
http://128.32.188.100/pubs/flashpoint/8Fall96html/
mercwste.html
64. Audeh, C. A. (Mobil Oil Corp., USA); Fixation of
elemental mercury present in spent molecular sieve
desiccant for disposal, U. S. US 5173286 A 22 Dec 1992,
5pp [CA 118:131397].
65. Lau, L. D.; Rodriguez, R.; Henery, S.; Manuel, D.;
Schwendiman, L.; Environ. Sci. Technol. 1988, 32, 670.
66. Proceedings of the 44 th Industrial Waste Conference May
9-11, 1989; Purdue University, Indiana (USA), Lewis
Publishers, 643.
67. Guest, T. L. (Montenay Inc., Can.); Mercury retention
in fly ash using activated carbon absorption; Proc.,
Annu. Meet. - Air Waste Manage. Assoc. 1992, 85th
(Vol.10), Paper No.92/44.01P, 9pp [CA 120:115919].
68. Morris,M. I.; Shealy, S. E. (Oak Ridge National
Laboratory, USA); Treatment of Y-12 storm sewer
sediments and DARA soils by thermal desorption, Mixed
Waste, Proc. Bienn. Sym. 1994, 10.3.1 [CA 125:150068].
69. Palmer, C. R.; Removal of mercury using the X*TRAX
thermal desorption system, Proc. Int. Conf. Incineration
Therm. Treat. Technol. 1996, 201 [CA 128:184163]
70. Poehlmann, E.; Kaa,W.; Resuemee Beitr. DECHEMA
Fachgespraechs Umweltschutz, Meeting Date 1996, 597
[CA 128:131843].
71. Krabill, R. H.; Shippy, J. L.; Proc. Int. Top. Meet. Nucl.
Hazard. Waste Manage., SPECTRUM96 6th 1996, 1, 319
[CA 127:267436].
72. Pace, G.; Berton, A.; Mantovani, A.; J. Environ. Chem.
Technol. 1995, 1, 16 [CA 126:92396].
73. Lindgren, P.; Svedberg, A.; Paulsson, K. (Boliden Mine-
ral AB, Swed.); System for treatment of mercury-
containing wastes, Eur. Pat. Appl. EP 655794 A1 31
May 1995, 6pp [CA 123:17003].
74. Pierce, J. A.; Thorne, K. J.; South. Biomed. Eng. Conf.,
Proc. 1997, 206 [CA 127:224669].
75. Gaballah, I.; Kilbertus, G.; J. Geochem. Exploration 1998,
62, 241.
76. Broom, G. P.; Squires, R. C.; Simpson, M. P. J., Martin,
I.; J. Memb. Sci. 1994, 87, 219.
77. Defregger, F.; Soil Environ. 1995, 5, 903. [CA 125:40854].
78. Martin, S. B.; Dougherty, D. J.; Allen, H.E.; Emerging
Technol. Hazard. Waste Manage. 1996, 7, 159 [CA
129:140103].
79. Fleet, B.; Small, C. E.; Jorge, J.; Cazares, S. D.; Asher,
R. K.; Bulletin of Electrochemistry 1993, 9, 539.
80. Wertejuk, Z.; Kon, E.; Makles, Z.; Mateja, J. A.;
Treatment and disposal of wastes from manufacture of
mercury lamps, Pol. PL 163945 B1 31 May 1994, 3pp
[CA 123:122302].
81. Babcock, H.N.; Holub, E.; Harzadous waste disposal
method and compositions, PCT Int. Appl. WO 9215536
A1 17 sep 1992, 36pp [CA 118:66180]
82. Hamilton, W. P.; Bowers, A. R.; Waste Manage. 1997,
17, 25 [CA 128:92566].
83. Sorvik, A. I.; Method for neutralizing wastes containing
harzadous metals, PCT Int. Appl. WO 9423856 A1 27
Oct 1994 [CA 122:63546].
84. Kraus, F.; Meunier, R.; Properties of a vitrified waste
from cleaning of domestic-waste incineration gases
(REFIOM) produced by an electric arc process, Verre
(Versailles) 1997, 3, 22 [CA 127:252099].
495