2016 Dis Jdvsouzafilho

UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR
CENTRO DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA HIDRULICA E AMBIENTAL
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA HIDRULICA E
AMBIENTAL
JOS DEMONTIER VIEIRA DE SOUZA-FILHO
UTILIZAO DE PENEIRA MOLECULAR PARA PURIFICAO DO GS DE

ATERROS SANITRIOS
FORTALEZA
2016

ATERROS SANITRIOS
Dissertao apresentada ao Programa de Ps-

Graduao em Engenharia Hidrulica e
Ambiental da Universidade Federal do Cear,
como requisito parcial obteno do ttulo de
Mestre em Engenharia Civil.
Orientador: Prof. Dr. Francisco Suetnio

Bastos Mota
Coorientador: Prof.Dr. Adonay Rodrigues
Loiola
FORTALEZA
2016

ATERROS SANITRIOS
Dissertao apresentada ao Programa de Ps-

Graduao em Engenharia Hidrulica e
Ambiental da Universidade Federal do Cear,
como requisito parcial obteno do ttulo de
Mestre em Engenharia Civil.
Aprovada em: 26/07/2016
BANCA EXAMINADORA
__________________________________________________________________
Prof. Dr. Francisco Suetnio Bastos Mota (Orientador)
Universidade Federal do Cear UFC
__________________________________________________________________
Prof. Dr. Adonay Rodrigues Loiola (Co-Orientador)
__________________________________________________________________
Prof. Dr. Ronaldo Stefanutti (Examinador Interno)
__________________________________________________________________
Prof. Dr. Marcos Erick Rodrigues da Silva (Examinador Externo)
Instituto Federal do Cear IFCE
AGRADECIMENTOS
A Deus, engenheiro-mor do Universo.
Aos meus pais, Jos Demontier Vieira de Souza e Genecy Fernandes de Souza, pelo
incentivo e compreenso, pelos recursos aplicados e pela confiana no meu potencial. Saibam
que isto por vocs.
s minhas tias, Maria Margarida Vieira de Souza e Terezinha Fernandes Meziat, por
auxlios e apoios.
minha namorada, Amanda Vieira, pelo carinho e compreenso.
Ao meu orientador, Professor Doutor Francisco Suetnio Bastos Mota, pelo apoio, pelo
conhecimento, pela confiana, pelos recursos utilizados e dispendidos e pela notvel
hombridade.
Ao meu co-orientador, Professor Doutor AdonayRodrigues Loiola, por ter abraado a causa
deste Mestrado, pelos suportes materiais, pela dedicao e pela tranquilidade de um samuraiao
me repassar conselhos profissionais valorosos.
Ao Professor Doutor Ronaldo Stefanutti, pelo apoio concedido em termos materiais,

pelos conselhos de vida e por acreditar na nobreza das pesquisas realizadas.
Ao Professor Doutor Ronaldo Ferreira do Nascimento, chefe do LabPOA Laboratrio

de Processos Oxidativos Avanados e do LAT Laboratrio de Anlises de Traos.
Ao LPACO2 Laboratrio de Pesquisa em Adsoro e Captura de CO2 , em especial

ao Professor Doutor Moiss Bastos-Neto, a Enrique Vilarrasa pelas importantes medies ,
Karine Oliveira por novas medies e outros que no recordo nomes, mas foram solcitos
e eficazes em me auxiliar.
Ao LMN Laboratrio de Materiais Nanoestruturados , dedicando gratido ao

Professor Adonay Rodrigues Loiola, doutoranda Raquel Bessa pelas instrues , ao
doutorando dipo Silva pelos suportes dados e pelos momentos de descontrao e aos outros
integrantes de outros laboratrios que sempre me trataram com cortesia e me receberam muito
bem em suas instalaes.
Aos profissionais do Aterro Sanitrio Metropolitano Oeste de Caucaia ASMOC , em especial

Valdensio, Mrcio e GleisonAmorim, por terem dado todo o suporte necessrio nas visitas e
trabalhos desenvolvidos no Aterro.
Aos amigos do Curso de Mestrado, pelos momentos agradveis e pelo bom ambiente de
dedicao, em especial Herbert Medeiros, Natanael Barros, Fbio Oliveira, Herivanda, Diego
Menezes, Antnia Samyla, Yuri Fernandes, Guilherme Brito, Elvis Kevin e outros os quais pela
falha de memria, peo perdo por no recordaros nomes no presente momento.
Aos amigos excntricos ao Curso de Mestrado: Pedro Aldrim, Ailson Rabelo, Daniel,
Edson, Lus Fernando, Daniel Lucena, Cludio Aquino, Marciel Barros, Felipe Marciel e outros
de grande importncia, que mesmo longe, em suas circunstncias, por seus motivos, alimento
verdadeiro afeto.
Ao Max Barbosa, pelo enorme e diferencial apoio no curso das atividades. Meus sinceros
agradecimentos e tambm, pela oportunidade de ter sua amizade!
Ao Ari Clcius Alves de Lima, pelos suportes e apoios necessrios.
Ao CNPq, pela bolsa de Mestrado.

RESUMO
Os resduos slidos urbanos, RSU, gerados diariamente pela dinmica de funcionamento da

sociedade, representam um srio problema ambiental, trazendo consequncias. A matria
orgnica, presente nos RSU, sofre decomposio anaerbia, nos aterros sanitrios, produzindo
uma mistura gasosa: o biogs de aterro. Cerca de 45% a 55% do biogs de aterros sanitrios
formado por metano (CH4), constituindo-se como uma excelente matriz energtica frente s
outras em vigor e tambm, renovvel. Todavia, o CO2, como produto da digesto anaerbia,
necessita ser removido. Cerca de 35% do biogs de aterro formado por dixido de carbono,
este que alm de poluir o meio ambiente atmosfrico, no libera energia em processo de
combusto. A remoo do CO2 pode ser realizada por meio da tcnica de adsoro. A adsoro
um mecanismo de separao que envolve uma fase fluida os componentes a serem separados
e uma fase slida o slido adsorvente. Para a realizao da remoo do CO2, empregou-se
como slido adsorvente, peneiras moleculares do tipo zelita 4A. As zelitas possuem micro
cavidades denominadas poros, onde ocorre adsoro. Uma importante propriedade das zelitas
a rea superficial, pois representa a oferta de espao para que a adsoro seja potencializada.
Aps as snteses das zelitas, aplicaram-se as tcnicas de microscopia eletrnica de varredura
MEV e de difrao de raios-x DRX , a fim de caracteriz-las. Procedeu-se com
experimentos de adsoro de mistura CO2/CH4, aplicando-se a isoterma de Langmuir. Esta,
adaptou-se bem aos dados experimentados. As zelitas produzidas foram conformadas em
pellets e assim, introduzidas em cartuchos de quartzo. No Aterro Sanitrio Metropolitano Oeste
de Caucaia ASMOC , escolheu-se trs drenos de emisso de biogs. As remoes de CO2
cresceram com o aumento das massas de zelitas. Houve tambm a remoo de outros
componentes presentes no biogs. A capacidade de adsoro por cartucho no sofreu variaes
bruscas. As zelitas se mostraram bastante seletiva para o CO2 frente ao CH4. Cartuchos com
massas menores sofreram saturao em menos tempo, justificando a eficcia da separao.
Todavia, por ser um material considerado novo na purificao do biogs de aterro, merece ser
explorado cientificamente.
Palavras-chave: Resduos slidos. Biogs. Adsoro de CO2. Zelitas.

ABSTRACT
Urban Solid Wastes USW generated daily by the operating dynamics of society, represent
a serious environmental problem, bringing consequences. The organic matter present in the
MSW undergoes anaerobic decomposition in landfills, producing a gas mixture: landfill biogas.
About 45% to 55% of landfill biogas consists of methane (CH4), constituting as an excellent
energy front matrix other in force and renewable. However, CO2 as a product of anaerobic
digestion, needs to be removed. About 35% of landfill biogas is composed of carbon dioxide,
in addition to this that pollute the atmospheric environment, does not release energy in the
combustion process. The CO2 removal can be accomplished by adsorption technique.
Adsorption is a separation mechanism that involves a fluid phase the components to be
separated and a solid phase solid adsorbent. To perform the removal of CO2, it was employed
as a solid adsorbent, molecular sieve type 4A zeolite. Zeolites have micro cavities called pores
where adsorption no occurs. An important property of zeolitas is the surface area as it provides
space for the adsorption to potentially take place. The obtained zeolite was characterized by
means of techniques such as scanning electron microscopy techniques - SEM - and X-rays
diffraction - XRD. It proceeded with mixed adsorption experiments of CO2 / CH4, applying the
Langmuir isotherm, which this adapted well to experienced data. The zeolites produced were
formed into pellets and thus introduced in quartz cartridges. In Landfill West Metropolitan
Caucaia - ASMOC was chosen three biogas emission drains. The CO2 removal increased with
increasing mass of zeolites. There was also there moval of other components present in the
biogas. The adsorption capacity per cartridge did not undergo abrupt changes. Zeolites have
proven very selective for CO2 front of CH4. Cartridges with smaller masses suffered saturation
in less time, justify in the effectiveness of separation. However, being a material considered
new in landfill biogas purification, it deserves to be explored scientifically.
Keywords: Solid waste. Biogas. Adsorption of CO2. Zeolites.

LISTA DE FIGURAS
Figura 1 Gerao de Resduos Slidos Urbanos (RSU) nos anos de 2012 e

2013 ............................................................................................................. 22
Figura 2 Percentuais dos resduos slidos urbanos do Brasil para o ano de 2010 ...... 23
Figura 3 Deposio de resduos slidos urbanos em aterro

sanitrio........................................................................................................ 25
Figura 4 Dreno de captao e escape de gs de aterro ............................................... 27
Figura 5 Fases de estabilizao na decomposio da matria orgnica nos resduos

slidos urbanos .......................................................................................... 32
Figura 6 Aterro Sanitrio Metropolitano Oeste de Caucaia (ASMOC)...................... 49
Figura 7 Zelita 4A .................................................................................................... 50
Figura 8 Reator de sntese de zelitas......................................................................... 51
Figura 9 Estufa para remoo de gua em zelitas ................................................... 52
Figura 10 Centrfuga da Epperdorf utilizada nas lavagens das zelitas.................... 53
Figura 11 Almofariz utilizado na macerao das zelitas 4A ..................................... 54
Figura 12 Peneiras de ao ............................................................................................ 55
Figura 13 Pellets de zelitas 4A confeccionados em formato de roscas ..................... 56
Figura 14 Ensaios de Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) das zelitas 4A ... 57
Figura 15 Esquema da balana de suspenso magntica .............................................. 58
Figura 16 Cartucho contendo amostra mensurada em peso de zelitas 4A .................. 59
Figura 17 Filtro de reteno de vapores oriundos do biogs de aterros sanitrios tipo

Midisart......................................................................................................... 59
Figura 18 GEM 5000 da Landtech em operaes no ASMOC ................................. 60
Figura 19 Difratograma da amostra de zelitas 4A ...................................................... 62

Figura 20 Micrografias das zelitas 4A obtidas atravs de microscopia eletrnica de
varredura (MEV), com diversos aumentos. a) 500X; b) 1000X; c) 5000X;
d) 15000X; e) 40000X.................................................................................. 64
Figura 21 Experimento de adsoro de CO2 puro em zelita 4A, a 40C, na faixa de

presses de 0 a 10 bar .................................................................................. 67
Figura 22 Experimento de adsoro de CH4 puro em zelita 4A, a 40C, na faixa de

presses de 0 a 10 bar .................................................................................. 68
Figura 23 Experimento para adsoro da mistura em zelita 4A, a 40C, na faixa de

presses de 0 a 10 bar ................................................................................... 69
Figura 24 Medies realizadas no Dreno 1 (% CO2: 42,90) ....................................... 75

LISTA DE TABELAS
Tabela 1 Composio mdia do biogs em aterros sanitrios brasileiros.................... 35
Tabela 2 Composies do gs natural, de aterros sanitrios e de biodigestores ........ 37
Tabela 3 Fraes molares adsorvidas da mistura 50%(CO2) / 50%(CH4) .................. 70
Tabela 4 Medies iniciais realizadas no ASMOC, para trs drenos ......................... 72
Tabela 5 Porcentagens de CH4 e CO2 e outros componentes nos gases dos drenos 1,
2 e 3, aps passagem pelos cartuchos com as zelitas ................................. 76
LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS
AGV cidos Graxos Volteis

ASMOC Aterro Sanitrio Metropolitano Oeste de Caucaia
DQOI Departamento de Qumica Orgnica e Inorgnica
DRX Difrao de Raios-X
GEM Gas Extration Monitor
LabPOA Laboratrio de Processos Oxidativos Avanados
LMN Laboratrio de Materiais Nanoestruturados
LPACO2 Laboratrio de Pesquisas em Adsoro de CO2
LRX Laboratrio de Raios-X
MEV Microscopia Eletrnica de Varredura
PNRS Plano Nacional de Resduos Slidos
PSA Pressure Swing Adsorption
PVA PolyVinylAlcohol
RSU Resduos Slidos Urbanos
LISTA DE SMBOLOS
Smbolo Descrio Unidade (S.I.)

C unidade de temperatura Celsius
A dimetro de poro angstrom
as area superficial da zelita m/g
b,i fora de interao deum adsorvente i -
b,j fora de interao de um adsovente j -
I intensidade de difrao de raios-X u.a.
L nmero de Avogadro (6,02.1023) -
n nmero de mol mol
n,i nmero de moles da espcie i mol
n,j nmero de moles da espcie j mol
nm moles adsorvidos numa monocamada mol
P presso da fase gasosa bar, atm
P,i presso parcial do componente i bar, atm
P,j presso parcial do componente j bar, atm
P presso de saturao do adsorbato bar, atm
q,i quantidade em moles de i adsorvida mol
q,j quantidade em moles de j adsorvida mol
qm,i quantidade mxima de i adsorvida mol
qm,j quantidade mxima de j adsorvida mol
v,i volume ocupado pela espcie i m
v,j volume ocupado pela espcie j m
Xi frao mssica de i em lquido -
Xj frao mssica de j em lquido -
xn,i frao molar da espcie i -
xn,j frao molar da espcie j -
xv,i frao volumtrica da espcie i -
xv,j frao volumtrica da espcie j -
Yi frao mssica de i em gs -
Yj frao mssica de j em gs -
fator de separao em adsoro -
SUMRIO
1 INTRODUO ................................................................................................. 17
2 OBJETIVOS E HIPTESES ........................................................................... 20
2.1 Objetivo Geral ................................................................................................... 20
2.2 Objetivos Especficos ........................................................................................ 20
2.3 Hipteses ............................................................................................................ 20
3 REVISO BIBLIOGRFICA ......................................................................... 22
3.1 Resduos Slidos Urbanos ................................................................................. 22
3.2 O gs de aterro ................................................................................................... 26
3.3 O aproveitamento do gs de aterro ................................................................. 29
3.4 Cintica de formao do metano ..................................................................... 31
3.5 A purificao do gs de aterro ......................................................................... 36
3.5.1 Adsoro ............................................................................................................. 40
3.5.2 Zelitas ................................................................................................................ 41
3.5.3 Zelita A e Zelita 4A ......................................................................................... 43
3.5.4 Adsoro e caracterizao dos adsorventes........................................................ 43
3.5.5 Calor de adsoro ............................................................................................... 45
3.5.6 Equilbrio termodinmico na adsoro ............................................................. 46
3.5.7 Isotermas de Adsoro ....................................................................................... 47
3.5.8 O modelo de adsoro de Langmuir .................................................................. 48
4 MATERIAL E MTODOS .............................................................................. 49
4.1 Delimitao da Pesquisa ................................................................................... 49
4.2 Explorao in loco ............................................................................................. 49
4.3 Estudo de processos de purificao do biogs de aterro sanitrio ............... 50
4.4 Adoo do mecanismo de purificao do biogs de aterro sanitrio ........... 50
4.5 Sntese de zelitas 4A ........................................................................................ 51
4.5.1 Mistura ................................................................................................................ 51
4.5.2 Envelhecimento .................................................................................................. 52
4.5.3 Cristalizao ....................................................................................................... 52
4.5.4 Lavagem ............................................................................................................. 54
4.5.5 Secagem na Estufa ............................................................................................. 54
4.5.6 Macerao .......................................................................................................... 54
4.5.7 Peneiramento ...................................................................................................... 55
4.5.7 Preparao de pellets ......................................................................................... 56
4.6 Caracterizao das zelitas 4A ......................................................................... 57
4.6.1 Difrao de Raios-X ........................................................................................... 57
4.6.2 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) ................................................... 57
4.7 Ensaio experimental de confirmao .............................................................. 58
4.8 Preparao das zelitas 4A para emprego real no ASMOC .......................... 59
4.9 Medies de biogs de aterro ........................................................................... 59
5 RESULTADOS E DISCUSSO ....................................................................... 62
5.1 Difrao de Raios-X .......................................................................................... 62
5.2 Microscopia Eletrnica de Varredura ............................................................. 64
5.3 Adsoro de CO2 em Mistura CO2/CH4 ........................................................ 67
5.4 Emprego dos Cartuchos com Zelitas 4A no Aterro Sanitrio
Metropolitano Oeste de Caucaia (ASMOC) .................................................. 72
5.5 Medies gasosas no ASMOC .......................................................................... 73
5.6 Purificao do Biogs do ASMOC ................................................................... 74
6 CONCLUSES E RECOMENDAES ....................................................... 79
6.1 Concluses .......................................................................................................... 79
6.2 Recomendaes .................................................................................................. 80
REFERNCIAS ................................................................................................ 81
17
1 INTRODUO
A disposio dos resduos slidos se configura como um problema que merece

enfrentamento rpido, haja vista que as populaes, tanto urbanas como rurais, onde
predominantemente o crescimento urbano, representam mais fontes de consumo e, tambm,
de gerao de resduos (CASTILHOS, 2006). O surgimento de solues para o manejo dos
resduos slidos, em especial do tipo urbano, pelo seu desproporcional tamanho em relao
aos resduos slidos rurais, necessita de um sistema integrado onde o meio ambiente seja o
principal fator a ser contemplado (REICHERT, 2007).
Os aterros sanitrios so locais projetados para o acondicionamento correto de resduos

slidos, de forma ambientalmente vivel e sob constante gerenciamento. Diferentemente dos
lixes, os aterros tm mecanismos de engenharia para o tratamento dos lixiviados oriundos da
decomposio da matria orgnica e, tambm, no tocante aos gases gerados (CASTILHOS,
2006). Gomes (2009) define aterro sanitrio como um mtodo para dispor resduos slidos no
solo, empregando tcnicas de engenharia para tal, reduzindo ao mximo o volume e
controlando os produtos da decomposio do lixo de forma que o meio ambiente no sofra
prejuzos. Como sabido pela literatura cientfica, uma parte considervel dos resduos
slidos urbanos formada por materiais orgnicos e biodegradveis. Aps processos
microbiolgicos, vrias substncias so geradas, como o metano, o dixido de carbono, o
cido sulfdrico e os cidos graxos volteis. O chorume, lquido viscoso e escuro e bastante
ftido, tambm produzido mediante os processos supracitados.
No caso dos aterros sanitrios, o manejo do chorume evita a poluio de corpos

hdricos e do lenol fretico, tendo ainda que a aplicao de projetos que recuperam o gs
produzido pela oxidao de parte do lixo reduz o efeito estufa o metano vinte e uma vezes
pior do que o dixido de carbono em termos de aquecimento global bem como, o
aproveitamento de metano para gerao de energia (GOMES, 2009).O biogs, comumente
chamado de gs de aterro, o produto gasoso resultante da decomposio da matria orgnica
nos aterros sanitrios (KJELDSEN et al., 2002).
No Brasil, o estudo de consideraes para o aproveitamento de gs de aterro vem

sendo cada vez mais recorrente, uma vez que a nossa matriz energtica hdrica, tendo outras
18
tambm, onde a incluso da fatia de energia oferecida pelo aproveitamento pode reduzir, de
forma sensvel, o custo pago pelo consumo de eletricidade. Alm disto, reduz tambm as
emisses de gases para a atmosfera, contribuindo para o Mecanismo de Desenvolvimento
Limpo (MDL) (FILHO, 2005).
O uso de aterros sanitrios muito interessante devido ao baixo custo para que
haja a deposio de grandes quantidades de lixo, sem prejudicar o meio ambiente
(MOHAJERI, 2010). Alm disto, um aspecto atraente o aproveitamento do gs gerado, o
qual contm uma frao positiva de metano.
Embora os lixiviados se apresentem como um problema muito srio presente em

aterros sanitrios e nos lixes, a produo de gases tambm gera uma parcela bastante
insalubre para o meio ambiente. Ocorre que cerca de 45% a 55% da composio dos gases
produzidos pela decomposio da matria orgnica em aterros sanitrios metano (LIMA,
2002).
Do ponto de vista energtico, o no processamento do gs de aterro sanitrio para

a captao de metano um desperdcio de energia (CALABR et al., 2010). Vale ressaltar
que, com o aumento das populaes nas grandes cidades, as demandas de energia crescem
proporcionalmente, e, por vias prticas, o fornecimento de energia apenas por via hdrica
poder se tornar invivel, sendo isto mais uma motivao para a captao do gs metano
presente nos aterros. Ocorre que o gs consiste em uma mistura de CO2 (gs carbnico), CH4
(metano), H2S (cido sulfdrico, com alto potencial corrosivo), AGV (cidos graxos volteis)
e siloxanos. O metano aparece em maior teor, seguido pelo gs carbnico e os demais, traos
(MACIEL, 2003).
O aproveitamento do gs de aterro s vivel se o teor de metano presente for o

maior possvel, haja vista que os gases restantes no possuem poder calorfico. Nas vias
prticas, j existem mecanismos reais de aproveitamento, porm alguns bastante onerosos e
complexos. A remoo do gs sulfdrico tambm essencial, haja vista que o mesmo possui
elevado poder corrosivo, gerando riscos de degradao para estruturas metlicas que so
utilizadas no processamento do biogs (BRAZ, 2003).
19
A remoo do CO2 em misturas j uma operao muito recorrente em atividades

de processamento de gases na atualidade, entretanto, se caracteriza pelo alto custo. O uso de
peneiras moleculares denominadas de zelitas consiste em separar uma mistura de gases por
meio de um processo fsico-qumico denominado adsoro (NEVES e SCHVARTZMAN,
2004).
As zelitas so compostos do tipo alumino-silicatos hidratados, com uma estrutura

de perfil cristalina de geometria precisa e poros de tamanho uniforme, formando canais de
dimenses moleculares, com propriedades singulares de adsoro e troca inica seletiva, em
si. Diferem dos adsorventes mais comuns, pela adsoro seletiva de pequenas molculas, pela
elevada capacidade de adsoro a baixas concentraes e pela afinidade por compostos
orgnicos insaturados e molculas polares, como o gs carbnico e o metano
(BAERLOCHER, 2007).
A adsoro um fenmeno diferente da absoro. Neste, uma substncia adere e

fica aprisionada na superfcie, ganhando estabilidade. Na adsoro, foras de cunhos
intermoleculares geram aderncias em molculas de uma substncia que se deseja fazer a
reteno, e, aps isto, variando-se a temperatura, por exemplo, tais interaes so desfeitas e
as molculas se desprendem da superfcie em que estavam (NEVES e SCHVARTZMAN,
2004).
Neste trabalho, utilizou-se a tcnica de adsoro para a remoo do CO2, em

especial do gs do Aterro Sanitrio Metropolitano Oeste de Caucaia (ASMOC), localizado na
cidade de Caucaia, Cear, Brasil. Para isso, foram confeccionadas zelitas em laboratrio,
verificando-se, em seguida, a adsoro de CO2 sinttico, como uma configurao de validao
das peneiras moleculares produzidas e, da partiu-se para a remoo de CO2 contido no gs
do aterro. Por fim, foram obtidosresultados satisfatrios quanto ao teor de metano no gs
processado aps o servio de remoo de gs carbnico, at find-lo em traos.
20
2 OBJETIVOS E HIPTESES
2.1 Objetivo Geral
Avaliar a purificao do gs de aterro sanitrio, com remoo bruta de CO 2 por meio

de processo de adsoro.
2.2 Objetivos Especficos
Avaliar a aplicao de diferentes materiais zelitas no processo de remoo de

CO2presente em gs de aterro de resduos slidos;
Estudar a utilizao de materiais zelitas, buscando-se os de menor custo;
Desenvolver mecanismos de separao de cido sulfdrico em biogs de alto teor.
2.3 Hipteses
As hipteses estabelecidas neste trabalho, ento, so:
a) A literatura cientfica estabelece que o teor mdio de metano em gases de aterro

sanitrio em torno de 45%-55%, com o CO2 aparecendocom cerca de 35%, devendo
ser removido para aumentar o poder calorfico do gs de aterro.
b) A disponibilidade de carbono orgnico em grande quantidade eleva bastante a

produo de gs de aterro. No Aterro Sanitrio Metropolitano Oeste de Caucaia
(ASMOC), esta disponibilidade descentralizada, ocorrendo produes de gases
dspares em vrios pontos.
c) No ASMOC, o teor de H2S bastante elevado, haja vista que ocorre o depsito
constante de alimentos em estado de perecimento, oriundo de granjas. O excesso de
H2S entra na composio do gs de aterro, apresentando-se como um problema devido
toxicidade e corroso do referido gs.
d) A remoo de H2Srepresenta uma projeo futura ou continuidade deste trabalho.

21
e) A remoo de CO2 visa purificar o gs de aterro e elevar o seu poder calorfico, sendo
tal remoo, neste trabalho, mais importante do que a remoo de cido sulfdrico.
22
3 REVISO BIBLIOGRFICA
3.1 Resduos Slidos Urbanos
Os resduos slidos urbanos (RSU) so definidos como materiais heterogneos

(naturezas orgnica e inorgnica), oriundos das atividades humanas, podendo ento serem
reaproveitados para fins econmicos e livrando a sade pblica da elevao de doenas, alm
disso, preservando o meio ambiente (FUNASA, 2004).
No ano de 2013, o Brasil produziu mais de 209 mil toneladas de resduos slidos
urbanos por dia, representando um acrscimo de mais de 4% em relao a 2012 (ABRELPE,
2013). Isto mostra a tendncia anual crescente na gerao do lixo em nosso pas, aumentando
ento as preocupaes futuras sobre o processamento dos rejeitos (Figura 1).
Figura 1 - Gerao de Resduos Slidos Urbanos (RSU) nos anos de 2012 e 2013
Fonte: ABRELPE, 2013.
Conforme Hogan (1993), o alto crescimento das cidades grandes vive em

descompasso com a falta de infraestrutura adequada para grandes populaes, onde as
consequncias ambientais sero sentidas em curto e longo prazos. O dinamismo da sociedade
moderna tem impactado fortemente sobre as atividades de produo e consumo, tendo como
efeito colateral a gerao de resduos. Os tipos so os mais variados, como os residenciais,
hospitalares, industriais, comerciais, de varrio etc. (BOGNER, 2007). Aps a gerao, os
resduos so destinados para o descarte, onde a grande maioria ainda no acondicionada da
forma correta para recolhimento e, em seguida, deposio. A fim de satisfazer as necessidades
ambientais no tocante ao destino do lixo, por meio de critrios de engenharia, so
23
desenvolvidos locais denominados de aterros sanitrios, tendo por objetivo o recebimento e

tratamento de resduos slidos, sendo estes em grande proporo advindos do setor urbano
(GOUVEIA, 2010).
A composio do lixo varia com a classe social, uma vez que existe uma relao
bem direta entre poder aquisitivo e consumo. Sobre os resduos slidos urbanos, as
composies destes so basicamente de plsticos, papis, vidros, metais e orgnicos. Existe
uma relao muito prxima entre composio do lixo e poder aquisitivo e fatores geogrficos
e culturais. despeito disto, os fatores econmicos incidem bastante na dinmica do lixo.
O conhecimento destas caractersticas permite fundamentar melhor os mtodos de

gesto dos resduos slidos, haja vista que o Mecanismo de Desenvolvimento Limpo visa ao
crescimento de forma sustentvel.
Na Figura 2 apresentam-se a composio percentual dos resduos slidos urbanos

no Brasil.
Figura 2 - Percentuais dos resduos slidos urbanos do Brasil para o ano de 2010.
Composio Gravimtrica dos RSU coletados no Brasil

- 2010
2,4% 2,0% 0,6%

2,9% Matria orgnica
13,0% Outros
13,0% 51,4% Papel

Plsticos
14,7%
Metais
Vidro
Ao
Fonte: IBGE (2010)
De acordo com a ABNT (2004), os resduos slidos urbanos podem ser

classificados de acordo com a seguinte forma:
24
Natureza fsica: secos e molhados

Composio: matrias orgnicas e inorgnicas
Riscos potenciais natureza e sade pblica: perigosos e no perigosos
Origens: domiciliar, comercial, pblico, hospitalar, industrial, construo civil,
porturio.
Os RSU podem ser subdivididos em classes:
Classe I: So resduos que representam risco SADE e ao MEIO AMBIENTE devido s

suas corrosividades, toxicidades, reatividades e patogenicidades.
Classe II: So enquadrados em IIA (combustibilidade, solubilidade em gua,

biodegradabilidade), sendo entoNO INERTES, e em IIB, sendo INERTES (no reagem,
no solubilizam, no corroem, apresentando apenas turbidez e mudana de cor quando em
contato com gua destilada).
No Brasil, de competncia do Poder Pblico, a gesto dos resduos slidos urbanos, sendo
fundamental a destinao e trato corretos para que no ocorram prejuzos ao meio ambiente
(BRASIL, 2008).
A prtica de lixes no Brasil algo muito recorrente, obrigando s iniciativas

publicas a acelerarem o cumprimento do Plano Nacional de Resduos Slidos (PNRS), que
deu aos municpios brasileiros que ainda no regularizaram as suas situaes, a oportunidade
de construrem aterros de modo a eliminarem os lixes.
Alguns municpios utilizam os ditos aterros controlados, que no passam de

locais sem estruturas dignas de gerenciamento de resduos cobertos com terra, descuidando
ento do tratamento de lixiviados e a liberao constante de gases (DING et al., 2001).
Aterros sanitrios so locais projetados, com recursos de engenharia sanitria,

para o recebimento e acondicionamento do lixo, onde ocorre o encerramento do ciclo de vida
material. No caso dos lixes, o despejo frequente e indiscriminado de resduos gera inmeros
problemas dos pontos de vista ambiental e de sade pblica. J com os aterros, a reutilizao
25
de materiais reciclveis e a gesto de degradao da matria no-recalcitrante so

acompanhados por cabimentos tecnolgicos e ambientais(IPT/CEMPRE, 2000).
Na Figura 3 apresenta-se a deposio de resduos em um aterro sanitrio.
Figura 3 - Deposio de resduos slidos urbanos em aterro sanitrio.
Fonte: www.cascavel.pr.gov.br
Alm disto, diariamente as grandes metrpoles produzem grandes quantidades de

lixo e, com o avano da civilizao moderna, tem sido cada vez mais difcil e oneroso adequar
espaos prximos s grandes cidades para o recebimento e processamento de resduos slidos.
Dados do IBGE no ano de 2005 j apontavam que, no Brasil, cerca de 36% dos
resduos slidos urbanos eram conduzidos para aterros sanitrios, uma outra elevada
porcentagem para aterros controlados, os quais, infelizmente, no possuem os mtodos de
gesto mais corretos exigidos pelo cenrio ambiental moderno (EPA, 2006).
No ano de 2002, o IBGE realizou novo levantamento e concluiu que apenas 13%
do total do lixo urbano era levado para aterros sanitrios e 16% para aterros controlados,
ficando a grande maioria restante destinada a vazadores cu aberto (EPA, 2006).
26
3.2 O gs de aterro
Nos aterros sanitrios, diariamente, grandes cargas de resduos slidos urbanos

chegam diariamente para que ocorra a deposio e demais processos microbiolgicos, dentre
eles, a decomposio anaerbia (CHERNICHARO, 2007).
O lixo, propriamente dito, dependendo da qualidade do aterro e de suas operaes
gerenciais, procede com a separao dos resduos reciclveis e no reciclveis. Estes so
subitamente aterrados, em grandes valas, depois, cobertos com terra, com cerca de cinquenta
centmetros de espessura (BRAZ et al., 2003).
Com o passar do tempo, a matria orgnica ali depositada sofrer processos

reducionais de decomposio, sendo eles a hidrlise, a acidognese, a acetognese e, por
ltimo, a metanognese, esta de grande interesse, pois dela provm a formao do gs metano.
Vale ento ressaltar que as demais etapas anteriores possuem grande fundamentao na
formao do biogs, pois so etapas de cogerao, ou seja, de grande importncia que tais
processos ocorram de forma satisfatria, o que muito bem equilibrado pela natureza
(CHERNICHARO, 2007).
A hidrlise consiste na quebra de macromolculas em micromolculas, como por

exemplo, a fragmentao de protenas em aminocidos, a decomposio de grandes cadeias
de cidos carboxlicos em aldedos, a fragmentao da celulose em ligninas, e assim por diante
(CHERNICHARO, 2007). Na acidognese, bactrias denominadas acidognicas utilizam os
subprodutos da hidrlise e produzem cidos carboxlicos tais como valrico, pirvico, butrico
e etc (FILHO, 2005).
A acetognese a gerao de acetatos a partir dos subprodutos da acidognse, por

micro-organismos de porte semelhante aos da acidognese. Por ltimo, as
arquiasmetanognicas produzem gs hidrognio, gs metano, dixido de carbono e gua por
meio dos subprodutos anteriores (LIMA, 2002).
No final, o biogs a mistura de vrios gases formados durante esses processos

de decomposio da matria orgnica, sendo ento elencados o metano, o dixido de carbono,
a amnia, o cido sulfdrico, o gs hidrognio e at o vapor de gua (CHERNICHARO, 2007).
27
O biogs definido como uma mistura de gases contendo CO2 e CH4 em elevadas
quantidades o metano aparece, de acordo com a literatura cientfica, com cerca de 45%-55%
em composio alm de outros componentes em menores propores, os traos pois
aparecem em porcentagens nfimas, mas com suas particularidades que merecem ateno
como os gases nitrognio, hidrognio, amnia, oxignio e sulfdrico ou cido sulfdrico
(CHERNICHARO, 2007).
O biogs tem sido captado em aterros sanitrios atravs de drenos, como o

mostrado na Figura 4.
Figura 4 - Dreno de captao e escape de gs de aterro.
Fonte: www.ipdsa.org.br
Essa mistura produto da digesto anaerbia de diversos tipos de biomassa ou

comunidades microbianas, podendo ser encontrada em locais onde a matria orgnica sofre
decomposio. um gs incolor, com alto teor combustvel, em virtude da presena do
componente metano, e detm um poder calorfico que pode variar na faixa de 5.000 a 7.000
kcal/m (PETERSSON et al., 2009).
O poder de gerao de energia do biogs determinado ento pelo teor de metano

na mistura. A energia que o gs detm pode ser analisada por dois parmetros termodinmicos
com elevadas relevncias na calorimetria, sendo eles o valor calorfico superior ou poder
calorfico superior e o valor calorfico inferior ou poder calorfico inferior. O poder
calorfico superior a energia liberada com capacidade de condensar a gua formada pela
28
combusto do biogs. A condensao da gua ocorre, pois com a liberao dessa energia o
vapor atinge o seu ponto de orvalho, o que, pela termodinmica, o ponto onde ocorre a
condensao da primeira gota do que antes era vapor. O poder calorfico inferior o menor
valor liberado de energia para que a gua formada pela combusto do biogs comece a
condensar, s que, dessa vez, em menor quantidade (THRN et al, 2014).
O biogs um excelente combustvel e, por conter metano e gs carbnico, pode

ser reaproveitado na confeco de outras matrias primas, entrando como sntese de produo.
Entretanto, no Brasil, ainda carece de muitos projetos ambiciosos para que haja o
aproveitamento dessa fonte de energia, no mnimo interessante (PETERSSON et al., 2009).
Mesmo sabendo que existem aplicaes que precisam que o gs sofra purificao
primeiramente, tomando como exemplo, disponibilizar gs natural nas residncias de uma
cidade, as metodologias de uso do biogs so voltadas para a produo de energia em
operaes puramente fabris (DEGANUTTI et al, 2002).
O uso do biogs est diretamente dependente da origem de produo. As grandes

fontes de produo de biogs so em aterros sanitrios, a exemplo deste trabalho, como
tambm embiodigestores e em operaes que envolvam a explorao de poos de petrleo.
Em aterros sanitrios, por possurem acesso, de certo modo, facilitado, e tambm pela elevada
deposio de matria orgnica nesses locais, chamada a ateno no que tange ao
aproveitamento de energia nestas situaes (PETERSSON et al., 2009).
Desse modo, tendo a fonte de biogs definida, os componentes do mesmo sofrem

anlises,tomando cada processamento tendo uma exigncia de padro de qualidade de gs
diversificado. No geral,tomando a aplicao do biogs para simples combusto em caldeiras
ou aplicao direta em turbinas, no demanda preciso de um tratamento mais sensvel,
merecendo ateno apenas o aspecto da corroso em virtude da presena do cido sulfdrico,
uma vez que o seu poder de degradao possui teor significativo (DEGANUTTI et al, 2002).
Entretanto, outras aplicaes mais especficas, como a veicular, exige um pr-

tratamento por causa dos siloxisanos, pois a sua combusto gera particulados que se acumulam
sobre as engrenagens e parties, trazendo srios prejuzos mecnica. Mas, de qualquer
modo, a maior purificao de interesse a remoo de dixido de carbono, pois este diminui
29
sensivelmente o poder calorfico do biogs, uma vez que ocupa elevado volume. Outro fator
tambm que este xido no tem entalpia de queima (PETERSSON et al., 2009).
O emprego de tecnologias para purificao do gs de aterro funciona com o objeto

de qualificar o gs, adequar requerimentos legislativos e potencializar o valor calorfico do
mesmo com o enriquecimento de metano. As metodologias disponveis hoje so adsoro
(com emprego do PSA), absoro (em torres), e por lavagem com gua (PETERSSON et al.,
2009).A Resoluo N 8 da ANP (Agncia Nacional do Petrleo), de 30/01/2015, estabelece
os critrios de especificidade para comercializao do biometano em territrio nacional
brasileiro. Na Regio Norte, a frao molar de metano que deve estar presente no biometano
entre 90% e 94%. Nas demais Regies, a frao molar mnima de 96%. J as fraes
molares em termos de dixido de carbono (CO2), para todas as Regies, deve ser de 3% (ANP,
2015).
3.3 O aproveitamento do gs de aterro
O mundo moderno est extremamente dinmico e os processos que conduzem a

sociedade ao crescimento no param. Outro aspecto a ser levado em considerao so as fontes
de energia que disponibilizam tais processos. Indstrias, residncias, universidades, hospitais
e diversos postos de trabalho necessitam diariamente de alimentaes energticas para que
possam dar continuidade a suas aes.
Entretanto, as fontes de energia no se multiplicaram com os anos, pelo contrrio,

tal efeito ocorreu com a populao do mundo, como j previa o sbio cientista Thomas
Malthus com a Teoria Malthusiana. Assim, nos dias de hoje, os pases que esto ou sempre
estiveram em ascenso, buscam as formas mais variadas e possveis de fonte de energia,
podendo ento serem citadas a solar, a elica e, tambm, a oriunda dos aterros sanitrios e
processos de tratamento anaerbio.
O gs de aterro sanitrio um subproduto de grande valor agregado oriundo da

digesto anaerbia e que desperta um interesse muito grande sob o ponto de vista energtico.
Os aterros sanitrios so verdadeiras minas de gs metano. Como esse gs encontrando em
grandes quantidades, o seu aproveitamento ou adaptao para o gs natural se mostra como
uma alternativa bastante vivel nos dias de hoje (GUGLIUZZA e BASILE, 2014).
30
Atualmente, h diversas maneiras de aproveitar o gap energtico presente nos

resduos slidos deixados nos aterros sanitrios. Entretanto, para que o biogs gerado seja
captado em grande volume sem desperdcios para atmosfera, algumas medidas precisam ser
aplicadas no aterro.
O aterro sanitrio que possui padronizao com as normas nacionais e um sistema

de captao com boa eficincia de biogs disponibilizado para explorao energtica por
empresas do setor privado.
No caso do Brasil, o descarte dos resduos slidos urbanos com a devida

impermeabilizao do solo (uso de geomanta) e aproveitamento do biogs chamado de aterro
sanitrio (CONDE et al., 2014).
Tomando uma avaliao sobre as formas de produo de energia que esto em

disponibilidade, a maior parte gera um impacto prejudicial bastante incisivo ao meio
ambiente, principalmente em relao gerao de energia na queima do carvo, que foi a
soleira da indstria por muito tempo. Assim, em virtude do aumento de temperatura e da
dilapidao da qualidade de vida da humanidade, recentemente ficou ostensiva a busca por
tecnologias ditas verdes e outras formas de gerao de energia que lancem menos gases
prejudiciais atmosfera terrestre (SILVA, 2008).
Assim, com o biogs em disponibilidade, vrias etapas de purificao necessitam

ser realizadas para retirar alguns componentes prejudiciais aos equipamentos de
processamento do gs de aterro sanitrio e para que o mesmo seja enriquecido com metano,
produzindo a corrente desejada de metano com alto grau de pureza.
Esta preciso decorre do fato de que a presena de elevados volumes de dixido

de carbono e de demais traos, como o cido sulfdrico e amnia, no diminuam o poder
calorfico do biogs ou gs de aterro reformado, bem como, impeam que durante a queima
do gs de aterro os componentes em traos no prejudiquem as parties mecnicas.
Para essa limpeza do biogs h tecnologia em disponibilidade vivel de modos

tcnico e econmico. A matriz delas a utilizao de membranas para separao dos gases.
Tal mtodo vistoso por ser mais barato, por no demandar equipamentos robustos e,
31
consequentemente, ser uma planta miniaturizada, e por no gerar produtos efluentes na

separao (MAKARUK et al, 2010).
H pouco tempo atrs, o lixo de Gramacho, no Rio de Janeiro, finalizou suas

atividades de depsito de resduos e autorizou a explorao do biogs gerado. Ali, a usina
funciona com a tecnologia de reforma a vapor, para a sano de contaminantes sulfurosos, e
utiliza turbinas a gs para gerar energia e calor.
Todavia, tal forma de gerar energia possui uma eficincia de cerca de 34,8% e
elevado valor de investimento nas atividades. Se uma planta de membranas fosse alocada, a
produo de biogs e seu consequente uso como gs natural ou uso em veculos automotores
seria um processo mais interessante (MOLINO et al., 2013).
3.4 Cintica de formao do metano
A degradao da matria orgnica nos aterros sanitrios no um processo clere,

pois a diversidade de substratos grande e cada um possui, um mecanismo de decomposio.
De acordo com Farquhar e Rovers (1973), a produo de biogs possui quatro fases distintas,
sendo que a primeira possui uma concentrao alta de oxignio.
Na segunda, ocorre o crescimento vertiginoso da concentrao de CO2, fruto de

intensa atividade microbiana devido respirao celular das bactrias envolvidas no processo.
Na terceira fase, a concentrao de CO2 passa a cair e a de metano, CH4, passa a

crescer significativamente. Na quarta e ltima fase, as concentraes de ambos os gases se
estabilizam, pois a atividade metanognica j alcanou o ponto de saturao.
Stanforth (1979) diz que a formao de metano segue as fases descritas

anteriormente, considerando que a concentrao de CH4 decresce com a evoluo do tempo.
Harper (1985) determinou em seus trabalhos que a produo de lixiviado alcana o seu
mximo com o pice do consumo de material biodegradvel nos aterros sanitrios.
Os lixiviados demandam por tratamento devido periculosidade no que tange a

contaminao de corpos hdricos.
32
As diversas fases de estabilizao da decomposio dos resduos slidos urbanos

esto apresentadas na Figura 5.
Figura 5 - Fases de estabilizao na decomposio da matria orgnica nos resduos slidos

urbanos.
Fonte: Pohland e Harper (1986)
O processo de decomposio anaerbia ou digesto anaerbia um ato

microbiolgico no qual uma comunidade de micro-organismos opera de forma sustentvel,
convertendo matria orgnica em basicamente CO2, H2, H2S e CH4, sendo este um produto de
elevado interesse, o metano (OREILLY e COLLERAN, 2005). Vrios fatores influenciam
no processo de digesto anaerbia do lixo nos aterros sanitrios, como o pH, temperatura,
caractersticas do solo e umidade (CHERNICHARO, 2007).
A umidade um importante fator, pois mantm as condies do ambiente mais

anxicas possveis, favorecendo decomposio.
No que tange composio do lixo presente nos aterros sanitrios, vale ressaltar
que uma parcela significativa de matria orgnica. Dados do IPT, no ano de 2000, mostram
que 65% da composio dos resduos slidos urbanos era de matria orgnica, rica em
carbono. Esta, aps aterrada, sofre processos bioqumicos que significam a decomposio,
formando ento diversos produtos como cidos graxos volteis, gs hidrognio, dixido de
carbono, cido sulfdrico, amnia e, principalmente, metano (IPT/CEMPRE, 2000).
33
Este gs dotado de notvel poder calorfico e o seu aproveitamento nos aterros

sanitrios se faz como uma excelente fonte de energia. O metano mais de vinte vezes danoso
do que o dixido de carbono no que se refere ao aquecimento global (BOGNER, 2007). Mais
leve que o CO2, ele ascende com facilidade na atmosfera e, somando-se isto s toneladas de
metano produzidas anualmente nos aterros do Brasil e do globo terrestre, a captao deste gs
se mostra como uma necessidade mundial de socorro ao meio ambiente.
Vale ressaltar tambm que nos aterros sanitrios existe um problema de gerao
constante, como a produo de lixiviados ou chorume. Este consiste em um lquido escuro,
viscoso e ftido, com alto poder de contaminao, formado por substncias parcialmente
decompostas (GOUVEIA, 2010).
Nos aterros sanitrios feita a drenagem do lixiviado para que o mesmo no

alcance o lenol fretico, bem como no comprometa a qualidade do solo, embora isto seja
pouco improvvel de no acontecer, em vias prticas (GIUSTI, 2009).
Os gases gerados nos aterros sanitrios podem ser reaproveitados para promoo
de energia mediante a combusto do metano presente. Tal iniciativa ainda muito pouco
aplicada no Brasil frente ao nmero de aterros sanitrios (JACOBI, 2011).
Cerca de 45%-55% da totalidade desses gases de metano. Tal composto gerado

no fin da degradao da matria orgnica, por meio de processos anaerbios. Esses
mecanismos ocorrem passo-a-passo, com a quebra de macromolculas em micromolculas
atravs de ao de bactrias e arqueias metanognicas, que obtm energia ao fim de cada
passo.
A gerao do gs de aterro condicionada por diversos fatores como umidade,

ausncia de oxignio, pH, temperatura, estado fsico dos resduos e principalmente nutrientes
para os micro-organismos degradadores. No incio da decomposio da matria orgnica,
pouqussimo metano formado. Em virtude do sensvel tempo que se leva para a degradao
plena, a atividade de gerao de metano em um aterro chega a durar mais de vinte anos e, em
outros aterros, at quarenta anos, mesmo depois de desativado (ALVES e VIEIRA, 2006).
34
No mundo moderno, as necessidades demandadas pelo progresso da humanidade

tm forado o homem a buscar novas fontes de energia, uma vez que o crescimento constante
da populao e o aumento do consumo tornam os recursos naturais uma fonte esgotvel e at
espordica em alguns lugares do globo terrestre. Outro fator que tem levantado seriamente as
discusses no mbito ambiental o superaquecimento da Terra, fenmeno este causado pelo
desequilbrio do efeito estufa natural, pela emisso constante e em altos volumes de gases
oriundos da oxidao de fontes como o petrleo e industriais, sendo o CO2 o maior vilo
(SANTOS, 2008).
No caso dos aterros sanitrios, a gerao intermitente de gases oriundos da decomposio

anaerbia do lixo tambm coopera para o agravamento do aquecimento global, apesar da cota
de 5% do total das emisses, pois sabido na literatura cientfica que o metano cerca de
vinte e uma vezes pior em relao ao dixido de carbono, quando o assunto efeito estufa
(BOGNER, 2007).
Entretanto, tal problemtica ocorrida nos aterros pode ser revertida por meio do
aproveitamento do gs de aterros sanitrios. O gs de aterro, tambm denominado comumente
de biogs, uma mistura incolor e insolvel em gua, dotado de baixa densidade e com bom
poder calorfico, tendo, em mdia, cerca de 60% de metano na composio global (BUENO,
2008).
H outros autores que mencionam o teor de metano na faixa de 45% a 55% em composio
global de biogs. Geralmente, drenos so colocados nos aterros para que os gases gerados
sejam queimados.
Frente quantidade de aterros existentes no Brasil, ainda no ocorre de forma integral a

insero de projetos que viabilizem o aproveitamento do biogs (JACOBI, 2011). Isso decorre
do fato de que as polticas pblicas no terem implementado leis severas que podem decorrer
do Plano Nacional dos Resduos Slidos (PNRS)
Com respeito ao biogs, mostra-se,na Tabela 1, os percentuais de cada

componente do biogs em aterros brasileiros.
35
Tabela 1 - Composio mdia do biogs em aterros sanitrios brasileiros.
Substncia Quantidade (%)

volume
CH4 50 a 75
CO2 25 a 40
N2 0,5 a 2,5
O2 0,1 a 1
H2S 0,1 a 0,5
NH3 0,1 a 0,5
CO 0 a 0,1
H2 1a3
Fonte: SILVA (2010)
Sobre a Tabela 1, notvel que o teor de CO2 presente na composio mdia do biogs em
aterros sanitrios representa uma frao significativa em termos de volume ocupado. Salienta-
se que o CO2 no possui poder calorfico algum, entretanto, dilui o poder calorfico do metano,
fazendo com que um volume ocupado por biogs no possua a capacidade de ceder energia
mediante combusto, caso o mesmo volume tivesse uma concentrao tima de metano.
Assim, faz-se necessria a incluso de procedimentos de separao do CO2 contido no biogs.
Outro aspecto a considerar a presena do cido sulfdrico (H2S), produto da atividade de

bactrias redutoras de sulfato (BRS) (OREILLY e COLLERAN, 2005). Esse composto
possui uma toxicidade bastante elevada, agravando ainda sua perspectiva quando em termos
de corroso. Por ser cido, quando hidrolisado, pode corroer significativamente estruturas de
conduo do gs de aterro para processamento.
A remoo de H2S outro aspecto a ser considerado no que tange ao tratamento

do biogs, todavia, por fins de objetivo, no se faz mister mencionar neste trabalho, a remoo
do cido sulfdrico.
O processo de digesto anaerbia facilitado quando as concentraes de oxignio so as

mais baixas possveis. Outro aspecto vinculado a temperatura. A cintica microbiana
otimizada pela presena do calor. A temperatura est diretamente ligada sobrevivncia e
36
progresso das comunidades microbianas, alm de favorecer as funes metablicas

(MONTEIRO et al.,2006). Logo, em locais onde a temperatura mdia considerada elevada,
esperado que a produo de biogs seja maior do que em locais de clima temperado ou frio.
Na Tabela 1 foi visto o conjunto de composies relativas aos produtos da digesto anaerbia
em aterros sanitrios. Como fora mencionado anteriormente, drenos so instalados nas
superfcies dos aterros para que haja a conduo dos gases e a queima posterior deles.
Entretanto, possvel otimizar o poder calorfico do biogs se a concentrao de metano
alcanar valores interessantes. Desse modo, a necessidade de incluso de processos de
separao uma sada bastante vivel para tal demanda.
3.5 A purificao do gs de aterro
Um aterro sanitrio pode ser considerado um reator biolgico, onde os principais

produtos so os gases de aterro e o chorume (ALVES e VIEIRA, 2006). O dixido de carbono
a frao com o segundo maior valor presente nos gases de aterros sanitrios, o que dilui
sensivelmente o poder calorfico do gs de aterro.
A decomposio da matria orgnica em um aterro sanitrio ocorre por vias microbiolgicas

(CHERNICHARO, 2007). Muitos so os processos envolvidos, partindo ento das vias mais
simples, como a hidrlise, e chegando at a de interesse final, a metanognese (LIMA, 1995).
Entretanto, o biogs, como pode tambm ser chamado o gs de aterro sanitrio, no vem
puramente formado por metano e gs carbnico, este em segundo maior teor volumtrico,
mas, sim,com outros componentes como o cido sulfdrico, a amnia, siloxisanos, vapor
dgua, cidos graxos volteis,etc (ALVES e VIEIRA, 2006).
Na Tabela 2indica-se a composio principal do biogs comumente encontrado

em aterros sanitrios, gs natural e gs de biodigestores.
37
Tabela 2 - Composies do gs natural, de aterros sanitrios e de biodigestores.
Componentes Gs Natural Gs de Aterro Gs de Biodigestor

Metano (vol. %) 81 35 - 65 53 70
Hidrocarbonetos (vol. %) 3,5 0 0
Hidrognio (vol. %) 0 <3 0
Dixido de Carbono (vol. %) 1 15 - 50 30 47
Nitrognio (vol. %) 14 4 - 40 0
Oxignio (vol. %) 0 <5 0
cido Sulfdrico (ppm) - <100 < 1000
Amnia (ppm) - <5 < 100
Fonte: Adaptado de PERSSON e WELLINGER, 2006; PETERSSON e WELLINGER, 2009.
Pela Tabela 2, claro ver que o dixido de carbono aparece em segundo maior valor em
relao ao gs de aterro e gs de biodigestor. O gs naturalpossui cerca de 81% de metano,
conferindo ento ao referido gs um excelente poder calorfico quando comparado aos demais
da Tabela 2.
A purificao do biogs, seja ele de aterro sanitrio ou de biodigestores, onde

quase que claramente um aterro sanitrio possui as configuraes de um biodigestor, a
elevao do poder de queima do biogs comea primariamente pela remoo do gs
carbnico. Em seguida, a remoo de compostos nitrogenados e, por ltimo, levando em conta
o aspecto da corrosividade, a remoo do cido sulfdrico.
A purificao do gs de aterro pode ser mediante absoro fsica, absoro qumica, e tambm
utilizando a separao por membrana. Nos processos de absores fsica e qumica, um
componente ento absorvido de forma preferencial, fazendo-se o uso de um solvente
adequado para tal servio. Da, tal separao com o uso de membrana implica a utilizao de
uma membrana semipermevel para separar o dixido de carbono do metano. No futuro, sero
desenvolvidas membranas de carter semipermeveis que permitiro a passagem de dixido
de carbono, de cido sulfdrico e vapor dgua, enquanto o metano sofre reteno. Entretanto,
um outro mtodo para que haja a purificao do gs de aterro sanitrio a adsoro
(TCHOBANOGLOUS et al., 1994).
38
Para a resoluo desse problema, pode-se usar a tcnica de adsoro qumica, que
consiste no uso de superfcies de materiais alumino-silicatos ou simplesmente zelitas, para o
aprisionamento de molculas de gs carbnico por meio de foras intermoleculares regidas
por parmetros de temperatura e presso. Tal tcnica aprofunda-se no processo em que uma
substncia capaz de reter partculas aps um determinado tempo durante contato
intermolecular entre um fluido e um slido (ATKINS e PAULA, 2008).
A adsoro possui vantagens bastantes interessantes, como baixo custo, alta

eficincia de separao, simplicidade de execuo operacional e insensibilidade notvel s
substncias txicas (KARAOGLU; DOGAN; ALKAN, 2010).
Na Tabela 1 foram vistasas composies relativas aos produtos da digesto

anaerbia em aterros sanitrios. Como fora mencionado anteriormente, drenos so instalados
nas superfcies dos aterros para que haja a conduo dos gases e a queima posterior deles.
Entretanto, possvel otimizar o poder calorfico do biogs se a concentrao de metano
alcanar valores interessantes. Desse modo, a necessidade de incluso de processos de
separao uma sada bastante vivel para tal demanda.
H muitos anos o homem faz uso de tcnicas de separao para obter produtos de seu interesse,
podendo-se citar a centrifugao, destilao, decantao, precipitao e outros que no
caberiam no escopo deste trabalho.
Para fins de separao gasosa, nas ltimas dcadas, o processo de adsoro tem se
configurado como uma das escolhas mais viveis no tocante separao de misturas gasosas
(KARAOGLU; DOGAN; ALKAN, 2010).
A adsoro definida por McCabe (2001)como um processo fsico-qumico onde certos

componentes de uma fase fluida (lquida ou gasosa) so transferidos ou adsorvidos em uma
superfcie slida, denominada adsorvente, mediante foras fsicas. Um exemplo prtico disto
seria a captao do CO2 presente no biogs.
Desse modo, ocorre a transferncia de componentes da fase fluida, que sero

adsorvidos na superfcie slida. Isso se configura como uma separao. Quando existe a
39
interao entre a fase fluida e a fase slida, o material a ser adsorvido desloca-se por difuso
at a interface lquido-slido devido diferena de concentrao, que age como uma fora
motriz de transferncia de massa.
Aps atingir tal superfcie, o material se difunde internamente pelo interior dos poros do slido
adsorvente e finalmente adsorvido nos princpios ou stios ativos, que so locais dotados de
elevado potencial interacional (MCCABE et al., 2001). A reteno dos componentes
adsorvidos ocorre por duas formas: fisissoro e quimissoro.
A adsoro puramente fsica, denominada de fisissoro, ocorre quando as foras atrativas

presentes na superfcie do slido adsorvente so maiores do que as foras intermoleculares do
prprio fluido, gerando ento um deslocamento que tambm favorecido pela diferena de
concentrao entre as fases fluida e slida. A adsoro fsica permite que o slido adsorvente
seja utilizado vrias outras vezes,por meio de um procedimento denominado regenerao
(RUTHVEN, 1984).
Na quimissoro, so formadas ligaes qumicas entre os componentes da fase fluida e a

superfcie do adsorvente. A adsoro qumica praticamente irreversvel, pois a formao
dessas ligaes impe um fator limitante no tocante regenerao do slido adsorvente
(YOUSSEF et al., 2004).
No que diz respeito ao biogs, a quimissoro no um procedimento vivel. Isto se traduz

no fato de que o processamento do biogs em aterros sanitrios uma atividade intermitente,
at pelo aspecto de que a gerao de gs no um processo em batelada, mas sim, de modo
contnuo.Assim, interessante viabilizar a adsoro sob o aspecto da fisissoro, uma vez que
a regenerao do slido adsorvente permite a reutilizao do mesmo por vezes
indiscriminadas, no obstante considerar que a eficincia de tal adsorvente naturalmente
deprecia com o tempo.
Sobre os aspectos mais avanados a respeito das interaes formadas e afins, no se

configuram como objetivo deste trabalho, nos limitando ento a discorrer acerca dos
mecanismos mais interessantes e dos fatores de maior relevncia em adsoro de gases.
40
Os slidos utilizados no processo de adsoro so denominados zelitas. Zelitas so

materiais conformados em estruturas cristalinas, podendo ser naturais ou sintticas e, mesmo
assim, apresentarem caractersticas em comum. As zelitas so estruturadas em arranjos
tetradricos de SiO4 e AlO4-, mas podem ocorrer substituies intersticiais por outros tomos
como Be, Co, Ge em faces do silcio e alumnio (BAERLOCHER, 2007).
As zelitas possuem cavidades ou porosidades, confirmando a elas elevadas reas superficiais

em relao grandeza externa. (PAYRA, 2003). O tamanho de tais poros funciona como uma
peneira molecular, onde s ser comportada a substncia que o poro puder capacitar
(GIANNETTO et al., 2000). Desse modo, as zelitas so materiais especficos, uma vez que
cada tipo delas possui uma conformao para ser empregada em um processo especfico de
separao.
Em termos de biogs, zelitas especiais para comportar o CO2 podem ser aplicadas para se
purificar o gs de aterro e otimizar o seu poder calorfico.
3.5.1 Adsoro
O exemplo mais comum, possivelmente, de um processo de adsoro, realizado em uma

coluna, consiste na remoo de traos qumicos em uma mistura gasosa com o uso de um
material adsorvente hidroflico (MCBAIN, 1932). Processo semelhante a remoo de cido
sulfdrico e outros materiais contendo enxofre (MCBAIN, 1932). A remoo de tais
componentes se faz interessante pelo seu baixo valor agregado e, tambm, pela falta de
necessidade de recuper-los para algum fim posterior (MCBAIN, 1932). O uso da adsoro
nos processos qumicos industriais remota dos anos 50, nos Estados Unidos, com a aplicao
de tal tcnica em uma variedade de processos, e nos anos 60, com a separao da parafina
oriunda de vrios hidrocarbonetos (DAVIS et al., 1952). O uso da adsoro cresceu e se faz
interessante que os pesquisadores possam desenvolver materiais adsorventes em larga escala
e com bom custo benefcio. No final dos anos 50, o desenvolvimento de peneiras moleculares
denominadas zelitas permitiu que o processo de adsoro tomasse escalas comerciais, sendo
tangveis a vrios processos qumicos utilizados pela indstria (DAVIS et al., 1952).
A destilao um processo alternativo adsoro. Entretanto, o problema da

destilao o elevado custo energtico empregado para que haja a separao de substncias
41
presentes em uma mistura (DAVIS et al., 1952). Em virtude disto, outros processos com custo
de energia vivel tm chamado a ateno em desfavor destilao, sendo um desses a
adsoro qumica.
Para sistemas binrios empregados na destilao, a volatilidade relativa definida

como a capacidade de um componente na mistura passar para a fase vapor com mais facilidade
em relao ao seu par. Nesse caso, com o emprego da destilao, considerando a eficincia
trmica aludida no processo, se o valor da volatilidade relativa for inferior a 1,2, ocorre
diminuio no aproveitamento de energia na separao (MCBAIN, 1932).
dito tambm que embora o custo da adsoro seja relativamente maior do que
o da destilao, outros fatores atingveis so levados em conta no servio, como a separao
com maior eficincia. Em processos de purificao de gases leves, a adsoro preterida em
relao criogenia at quando a volatilidade relativa alta (MCBAIN, 1932).
A seletividade o principal requerimento demandada pela adsoro. Este aspecto

depende da cintica de adsoro e do equilbrio de adsoro (MCBAIN, 1932).
= (XA/XB)/(YA/YB) (1)
Na Equao 1, os termos XA e YA so definidos como, respetivamente, as fraes de um

componente A em mistura bifsica em equilbrio, sendo XA na fase lquida e YA na fase
gasosa. O termo definido como fator de separao. No caso da adsoro, ele varia
diretamente com o adsorvente (MCBAIN, 1932). A busca por condies que aumentem a
eficincia do fator de separao o interesse mais considerado na projeo de uma estrutura
adsorvente em um processo de adsoro.
3.5.2 Zelitas
Zelitas so materiais aluminossilicatos com cristalinidade porosa, formando uma rede

do tipo SiO4 e AlO4, este tetradrico, compartilhando o oxignio para formar uma rede aberta
com poros onde as molculas de interesse em adsoro possam ser acondicionadas. A
distribuio do tamanho de poros nas zelitas bastante uniforme e isto a distingue dos demais
42
materiais adsorventes. Isto se d por meio do arranho molecular que formar os poros da zelita
(BARRER, 1978).
Segundo Barrer (1978), Meier (1968) e Smith (1971), diversos tipos de zelitas,
na ordem de quase quarenta variaes, j foram desenvolvidas desde o final dos anos 50,
representando um avano muito importante no tocante adsoro.
Nas zelitas, cada tomo de alumnio provm uma carga negativa que
balanceada por um ction presente. O ction localizado geralmente em uma posio onde
possa determinar um papel importante no processo de adsoro. Estes locais preferenciais so
denominados stios ativos (MEIER et al., 1978). A mudana da posio do ction nas zelitas
gera largas modificaes nas suas propriedades, o que exige bastante ateno no processo de
manufatura da mesma (MORTICR et al., 1982).
A relao Si/Al em uma zelita geralmente menor do que 1, mas no h um

limite para tal. Zelitas ricas em alumnio possuem uma afinidade muito grande com a gua e
outras molculas polares, j os silicatos, so altamente hidrofbicos e possuem afinidades com
molculas apolares. Esta transio de propriedade ocorre muito bem quando a relao Si/Al
entre 8 e 10. Assim, a zelita fica mais rica em silcio do que alumnio, o que explica a
afinidade, quando preparada nesta relao,a tal grupo de molculas (MEIER et al., 1978).
A cintica de seletividade das zelitas determinada principalmente pelos

dimetros livres na cadeia cristalina. Zelitas como a sodalita possuem um dimetro de poro
da ordem de 2,8 angstrons. Tais poros so to pequenos que apenas molculas como H2O e
NH3 podem ser adsorvidas. J zelitas como a chabazita possuem dimetros de poros da
ordem de 4,8 angstrons, podendo ento adsorver molculas bem maiores. Desse modo, fica
ento declarado que a cintica de seletividade possui uma relao com o tamanho de poro,
pois este adsorver as espcies qumicas de interesse (KORESH et al, 1980).
A diminuio do dimetro livre de poro por meio de bloqueio de ctions causa

uma sensvel reduo na difusividade molecular, representando isto um problema na adsoro.
A escolha adequada de ctions na composio da zelita se faz como um fator muito srio na
sua confeco (MORTICR et al., 1982).
43
3.5.3 Zelita A e Zelita 4A
A zelita A consiste no arranjo de oito vrtices de sodalita em um cubo e juntas

atravs de quatro anis de oxignio. Tal arranjo forma uma gaiola com dimetro interno de
aproximadamente 11,4 angstrons. O arranjo geral composto de AlO2 ou SiO2 e a relao
Si/Al, em termos de composio, quase sempre igual a 1, o que mostra que a zelita A possui
afinidade tanto com molculas polares quanto com molculas apolares (BRECK et al., 1956).
A presena de ctions de sdio nas 'janelas' existentes na zelita no tipo 4A

obstruem, parcialmente, cada uma delas, tornando a zelita 4A mais seletiva no que tange ao
dimetro molecular de tal peneira. Se um ction sdio for substitudo por um ction de clcio
ou de magnsio, o nmero de ctions por clula de sodalita sofreria uma reduo
(SCHOLTEN et al., 1976). Assim, com a incluso de ctions de clcio ou magnsio, a zelita
A aumentaria o seu dimetro interno, permitindo uma adsoro mais abrangente, tornando-se
uma zelita do tipo 5A (BRECK et al., 1956).
A zelita A na forma 3A obtida com o uso de ons de potssio em troca de ons

de sdio, fazendo com que tal peneira molecular se torne mais seletiva ainda. O uso desta
zelita na secagem reativa de hidrocarbonetos como as olefinas, uma vez que o pequeno
tamanho de poro da zelita 3A previne a penetrao e, assim, a possibilidade de reao.
A zelita 4A, empregada no desenvolvimento deste trabalho, resultante da

transformao sofrida pela zelita A quando ocorre a adio de sdio como on de
compensao. O on de compensao, em zelitas, o elemento indispensvel
caracterizao do dimetro de poro desse tipo de peneira molecular. Para a zelita 4A, o on
sdio adentra no interstcio cristalino da mesma e confere uma abertura de poro de 4 (quatro)
angstrons. Este tipo de configurao necessrio para a captao do gs carbnico (CO2)
contido no biogs de aterro sanitrio. A sntese da zelita 4A est configurada no itemMaterial
e Mtodos.
3.5.4 Adsoro e caracterizao dos adsorventes
A discusso dos fundamentos da adsoro interessante para que haja a distino

entre a adsoro fsica e a adsoro qumica. Foras intermoleculares, stios ativos, porosidade
44
de adsorvente, transferncia de massa, interferncia entre molculas adsorvidas, competio

por stios ativos, enfim, os aspectos so vrios (KOVACK, 1979).
As principais diferenas entre adsoro fsica e adsoro qumica so:
Adsoro fsica: baixo calor de adsoro, no especfica, monocamada ou

multicamada, no ocorre dissociao das espcies adsorvidas, opera a baixas
temperaturas, rpida, no ativada, reversvel, no ocorre transferncia de eltrons (j
isto ocorre na quimissoro), considerando que possa haver polarizao fsico-qumica
na superfcie do adsorbato (KOVACK, 1979).
Adsoro qumica: elevado calor de adsoro, altamente especfica, forma

monocamadas (como na adsoro de Langmuir), provavelmente envolve dissociao,
ocorre em um largo intervalo de temperaturas, opera ativada e quase sempre de forma
irreversvel, ocorre transferncia de eltrons, o que torna a quimissoro um processo
de complicada remoo do adsorbato na superfcie do adsorvente (KOVACK, 1979).
Considera-se que em quase todos os processos que envolvem separao com o

uso da adsoro, opta-se pela fisissoro em face da quimissoro, pelas razes explicadas
anteriormente. Na fisissoro, a remoo do adsorbato facilitada pelo manejo nas presses
e com a questo de que no ocorrem ligaes qumicas na superfcie do adsorvente. Deste
modo, com a tcnica PSA (Pressure Swing Adsorption), a remoo dos componentes a serem
separadas em uma corrente que escoa sobre um adsorvente bastante facilitada (MANTELL,
1951).
O calor de adsoro a medio direta entre a ligao ocorrida do adsorbato com

o adsorvente (PONEC et al., 1974). Na fase gasosa, a adsoro fsica quase sempre ocorre de
forma exotrmica, uma vez que deve ser considerado que, na fase gasosa, uma molcula
possui um ritmo de giro de rotao (GRAHAM et al., 1958). Quando ocorre adsoro de uma
molcula, esta liberdade de giro diminui, o que decorre da emisso de energia para o meio, o
que necessrio para que a molcula adsorvida possa ser adsorvida sem que haja a sua
expulso para o meio onde estava (JIINTGEN, 1977). Assim, a variao da entropia de uma
molcula adsorvida necessariamente negativa (CHA et al., 1969).
45
Para que a adsoro ocorra, como em todas as reaes favorveis, a fsico-qumica

prev que a variao de energia livre seja menor do que zero (GRAHAM et al., 1958). Em
consequncia do que foi explicado nas linhas anteriores, com a liberao de energia durante o
processo de adsoro de uma molcula que estava na fase gasosa, a variao de entalpia
tambm negativa (GREGG et al., 1967). Na adsoro lquida, estas situaes tambm
ocorrem, mas h excees (SCHOLTEN et al., 1976). A generalidade comum na fase gasosa
(BRECK et al., 1956).
Na adsoro fsica, as foras envolvidas so do tipo Van der Waals e foras com
interaes eletrostticas que compreendem polaridade, sendo elas a dipolo-dipolo e dipolo-
induzido (MCBAIN, 1932). As foras de Van der Waals esto sempre presentes, enquanto as
que possuem um cunho mais eletrosttico, como as dipolo e dipolo induzido aparecem mais
nos adsorventes, como as zelitas, pois as mesmas so dotadas de estruturas inicas, como
fora visto nas discusses anteriores (SCHOLTEN et al., 1976). A adsoro de molculas
altamente polares pode gerar um fator de contribuio eletrosttico bastante significativo em
virtude da polarizao gerada pelos eltrons no ligantes ou, simplesmente, pares de eltrons
no ligantes (GRAHAM et al., 1958). Isto faz com que o calor de adsoro sofra algumas
variaes significativas, chegando, ento, dependendo do nvel de ligao ocorrida, a dar
origem a uma quimissoro (GREGG et al., 1967). A difuso outro aspecto a ser levado em
conta na adsoro, pois nem sempre o poro adsorvedor est na superfcie ou est livre na
mesma. Ocorre de o poro estar no interior da estrutura adsorvente. Se as foras de polarizao
eletrosttica forem muito rigorosas, a molcula adsorvida pode gerar grande resistncia para
ser dessorvida (MOUGEY et al., 1958).
3.5.5 Calor de adsoro
O calor de adsoro entendido como a energia liberada quando uma molcula

adsorvida na superfcie de uma peneira de adsoro (JIINTGEN, 1977). O calor de adsoro
pode ser diretamente determinado a partir das somas das contribuies de disperso e de
repulso de cada tomo no adsorvente (DAVIS et al., 1952). Como este trabalho no visa
propor nenhum processo de adsoro ou tratar especificamente do tema, o foco deste tpico
apenas explanar que o calor de adsoro funciona como prova emprica de que a variao de
entalpia do meio uma comprovao de que a adsoro ocorreu, seja ela qumica ou fsica.
46
Assim, o calor de adsoro pode ser medido, mas para fins deste trabalho, o calor de adsoro,
em termos prticos, confirma a funcionalidade da adsoro como processo de separao.
3.5.6 Equilbrio termodinmico na adsoro
A aplicao da termodinmica na adsoro bastante importante para

compreender os processos de interao entre o material adsorvente e o adsorbato. A
abordagem ao estudo termodinmico de equilbrio bastante ampla e pode ser aplicada na
adsoro, como a qualquer outra fase de equilbrio. A nica suposio geral de que est
implcita em tal abordagem que a camada adsorvida pode ser tratada como uma fase distinta,
no sentido termodinmico, pois ela de interesse. Vale ressaltar que a termodinmica de
adsoro na quimissoro diferente da fisissoro, uma vez que na primeira ocorrem
ligaes qumicas e, na outra, uma interao puramente fsica, cada uma liberando seu
respectivo calor de adsoro (MCBAIN, 1932).
A camada de superfcie, consistindo de adsorvente mais o material que foi

adsorvido, pode ser considerada como uma nica fase que tem as propriedades gerais de uma
soluo. Para a isoterma de Langmuir, a adsoro ocorre em monocamadas; para outras
adsores, podem ocorrer em multicamadas. Logo, o processo de interao na adsoro em
monocamada diferenciado de outras camadas superpostas (DAVIS et al., 1952).
Paralelo a isso, se as propriedades termodinmicas e geomtricas do adsorvente

podem ser consideradas como independente da temperatura e da presso do gs que envolve
a concentrao de molculas adsorvidas, o adsorvente pode ser considerado
termodinamicamente inerte. Assim, pode-se enunciar que o interesse da adsoro focado
sobre o processo de adsoro e no sobre o adsorvente em si (JIINTGEN, 1977). Logo, os
estudos relacionados ao campo de atividade do adsorvente algo que precisa de um detalhe
mais arrojado, o que, para fins deste trabalho, no cabe considerar (MANTELL, 1951).
Outro aspecto a ser mencionado na adsoro a variao de entalpia que ocorre

na superfcie do adsorvente, o calor de adsoro, sendo expresso como Hs. As diferenas das
capacidades calorfica do adsorbato e das molculas que sero adsorvidas e que esto na fase
gasosa pode ser desconsiderada (MOUGEY et al., 1958).
47
Utilizando-se as equaes mostradas e a identidade acima para o estudo da

adsoro, ocorre equilbrio de adsoro, ou seja, quando um adsorvente est saturado, cheio
de adsorbato, ao tempo em que os potenciais qumicos se igualam. Para que ocorresse um
entendimento mais capcioso a respeito do potencial qumico do adsorvente, seria til detalhar
cada tipo, como mordenita, sodalita. Como o propsito deste trabalho a purificao do gs
de aterro, o foco deve estar atrelado capacidade de adsoro. Um estudo mais aprofundado
requereria mais tcnicas e tempo disponvel execuo destas demandas.
Por fim, o que tangvel sobre equilbrio de adsoro em relao ao que fora visto
anteriormente, a este trabalho, o entendimento da cintica de saturao de uma zelita que
captura CO2 advindo do gs de aterro sanitrio, a fim de ocorrer a purificao do biogs.
3.5.7 Isotermas de Adsoro
Uma isoterma de adsoro a relao de equilbrio entre a concentrao de um

componente i em uma fase fluida ou fase livre e a concentrao do mesmo componente i
sobre as partculas slidas que realizam servio de adsoro. Logicamente, para ser isoterma,
a temperatura constante. Para processos que envolvam gases a adsoro pode ocorrer em
fase lquida, tambm a concentrao dada por meio de presso parcial. A concentrao do
adsorbato no adsorvente medida por unidade de massa adsorvida por massa de adsorvente
(JIINTGEN, 1977).
Caractersticas muito importantes como o tipo de slido a ser empregado zelita,

carvo ativado, slica-gel a distribuio do nmero e tamanho de poros, a rea superficial e
a natureza do adsorbato so bastante importantes para a boa execuo de um processo de
adsoro (MANTELL, 1951).
Para o processo de purificao do biogs de aterro sanitrio, executado na presso

de 1 (um) atm e 40C (temperatura medida no ASMOC), imprescindvel a escolha correta
da isoterma. Isto dito, pois existem vrias isotermas de adsoro, cada uma para um fim
especfico. Por conveno cientfica, a mais utilizada e tambm escolhida por ser uma
isoterma-padro a de Langmuir. O biogs de aterro uma mistura bastante complexa, pois
possui vrios componentes. Todavia, o foco principal desta dissertao apresentar uma
soluo vivel para a remoo bruta de CO2 e, tambm, apresentar sugestes futuras para a
48
remoo dos demais componentes diludos no biogs. Sendo assim, a isoterma que melhor
oferecer um equilbrio de adsoro para misturas CH4-CO2 ser a escolhida.
3.5.8 O modelo de adsoro de Langmuir
Em termos de adsoro, o modelo mais simples para tal procedimento,

considerando a adsoro ocorrendo em apenas uma camada a de Langmuir. O modelo de
Langmuir foi originalmente desenvolvido para representar a quimiossoro em um conjunto
de stios de adsoro com localizaes distintas. Assim, esperado que o calor de adsoro
seja bem maior e que ocorram ligaes qumicas entre o adsorvente e o adsorbato
(SCHOLTEN et al., 1976). A isoterma de Langmuir a mais escolhida para representar
processos de adsoro;quando na mesma sejam apresentados grandes desvios maiores do
que a ordem de 5% de erro optam-se por outras isotermas. Da, pode-se afirmar sobre o
modelo de Langmuir que:
1 - As molculas so adsorvidas em locais definidos.

2 - Cada stio ativo ou ponto de adsoro pode conter uma molcula adsorvida.
3 No existe preferncia energtica entre um stio ativo e outro.
4 - No h interao entre as molculas adsorvidas em stios ativos vizinhos locais.
No equilbrio, as taxas de adsoro e de dessoro so equivalentes. Como o processo

exotrmico, o controle de temperatura deve ser feito por meio de fluidos refrigerantes, como
forma de evitar que haja o retardamento do processo de adsoro (MCBAIN, 1932). Outro
aspecto a ser levantado que o calor de adsoro no modelo de Langmuir independe da
cobertura, ou seja, a formao da monocamada no interfere diretamente na liberao de
energia (CHA et al., 1969).
49
4 MATERIAL E MTODOS
A unidade basilar desta dissertao de Mestrado o aterro sanitrio, em especial,

o Aterro Sanitrio Metropolitano Oeste de Caucaia (ASMOC), localizado na cidade de
Caucaia-Cear.
4.1 Delimitao da Pesquisa
A pesquisa consistiu na elaborao de tcnicas de recuperao do metano contido

no biogs de aterros. Esta definio foi possvel aps o conhecimento de que existe uma
empresa concessionria atuante no Aterro Sanitrio Metropolitano Oeste de Caucaia,
explorando o biogs, o que pode demandar uma necessidade de processos em relao
purificao do mesmo.
4.2 Explorao in loco
Consistiu na visitao do Aterro Sanitrio Metropolitano Oeste de Caucaia

(ASMOC) e escolha de uma rea de explorao para a pesquisa. Tais necessidades se fazem
importantes, pois o espao geogrfico de um aterro sanitrio bastante heterogneo no que
tange vazo de produo de biogs. Isto ocorre pelo fato de existirem locais onde a vazo
de gs maior, j em outros, a vazo menor, em virtude de que a deposio de matria
orgnica como fonte de carbono orgnico, tambm heterognea.
Na Figura 6 tem-se uma vista do Aterro Sanitrio Metropolitano Oeste de

Caucaia (ASMOC).
Figura 6 - Aterro Sanitrio Metropolitano Oeste de Caucaia (ASMOC)
Fonte: O Autor (2016)

50
4.3 Estudo de processos de purificao do biogs de aterro sanitrio
Realizou-se um estudo detalhado dos mecanismos de separao de gases, em

especial de CO2 e de CH4. Houve tambm cuidados a respeito das remoes das demais
fraes contidas no biogs de aterro como o H2S devido corrosividade e de demais traos.
A tcnica de separao e neutralizao do H2S exige um tempo maior de

dedicao, o que, por razes tcnicas, no foi possvel consolidar neste trabalho.
4.4 Adoo do mecanismo de purificao do biogs de aterro sanitrio
Para isto, recorreu-se a diversos trabalhos acadmicos e linhas de pesquisas

diversas sobre purificao do biogs de aterro, dando forte nfase remoo do CO2, pelos
motivos j explicados. Adotou-se a adsoro, uma vez que h tcnicas e tratamentos
conhecidos sobre remoo de CO2 em misturas gasosas. Utilizada h mais de 50 anos na
indstria de processamento de gases, o campo da adsoro permite inovar a purificao do
biogs de aterro. Aps isto, escolheu-se a zelita 4A (Figura 7) para a execuo do processo
de purificao. A escolha desta zelita levou em considerao a capacidade de a mesma
adsorver grandes quantidades de CO2 e, em um futuro, aprofundar-se as tcnicas de remoo
do H2S.
Figura 7 - Zelita 4A
Fonte: www.scielo.br
51
4.5 Sntese de zelitas 4A
Este tipo de zelita foi confeccionado no Laboratrio de Materiais

Nanoestruturados, do Departamento de Qumica Orgnica e Inorgnica (DQOI), da
Universidade Federal do Cear. O procedimento de confeco da zelita 4A dividido em 8
(oito) etapas: Mistura, Envelhecimento, Cristalizao, Lavagem, Secagem na estufa,
Macerao, Peneiramento, e Confeco de Pellets.
4.5.1 Mistura
A zelita 4A foi preparada, tomando como procedimento, a adio, em um bquer de

polipropileno, de 5 g de aluminato de sdio (Sigma-Aldrich) e 35 mL de NaOH 0,21 mol.L-1.
Em outro bquer de propileno, foram adicionados 7,16 g de metasilicato de sdio (Sigma-
Aldrich) e 35 mL de NaOH. Aps isto, por meio de dois bastes de vidro previamente lavados
e separados, mistura-se manualmente as solues resultantes de cada bquer, inicialmente
turvas, at o ponto de clarificao. A presena do ction Na+ na preparao da zelita 4A o
que confere o dimetro de poro caracterstico deste material, com o valor de 4 (quatro)
angstrons. De posse de um reator de ao inox com cpula de Teflon em seu interior (Figura
8), adiciona-se primeiramente a mistura de aluminato de sdio com soluo de hidrxido de
sdio na cpula de Teflon e em seguida, adiciona-se primeira, a mistura de metasilicato de
sdio com soluo de hidrxido de sdio. Esta sequncia fundamental para a fidedignidade
na produo da zelita 4A. Ocorrendo inverso desta ordem, naturalmente, a qualidade da
zelita produzida perder bastante confiabilidade.
Figura 8 - Reator de sntese de zelitas

52
4.5.2 Envelhecimento
Esta etapa consiste em deixar sob repouso, o reator contendo as misturas

supracitadas, em um perodo contnuo de 18 (dezoito) horas, para que os reagentes envolvidos
interajam e assim permitam a formao da zelita 4A com boa qualidade. No envelhecimento
no ocorre nenhum emprego de aquecimento. fundamental que o reator no seja aberto para
evitar interferncias.
4.5.3 Cristalizao
Consiste no aquecimento do reator com a mistura, por um perodo contnuo de

4 h, 100C, em equipamento calorfico denominado Estufa. No processo de cristalizao, a
mistura reacional envelhecida sofre um processo denominado de formao de fases. O reator
posto na Estufa 100C, mas anteriormente sua temperatura era a do ambiente. No
aquecimento, as interaes entre os elementos silcio, alumnio, gua, ons sdio e hidrxidos
formam fases ricas em zelitas 4A. Em temperaturas inferiores a 100C tambm ocorre
formao de fases ricas neste tipo de zelita, porem em baixas quantidades. Em temperaturas
superiores a 100C, a totalidade de zelitas 4A que foi formada pode sofrer converses para
formaes de outras fases indesejveis. Sendo assim, fixa-se a temperatura de 100C como
parmetro termodinmico na gerao das zelitas 4A.
Na Figura 9 mostra-se uma estufa para remoo de gua em zelitas.
Figura 9 - Estufa para remoo de gua em zelitas.

53
4.5.4 Lavagem
Aps a retirada do reator, com a mistura reacional, de dentro da Estufa, procede-

se com o resfriamento ambiente. O emprego desta tcnica consiste no rebaixamento da
temperatura de forma moderada, uma vez que choques trmicos podem formar fases
inconvenientes e assim, diminurem o teor de zelitas 4A. Sob temperatura ambiente, o reator
aberto e a massa coloidal de zelitas que foi formada despejada em tubos de Falcon. Os
tubos de Falcon so recipientes cilndricos, geralmente feitos com materiais plsticos, com
tampas que fecham hermeticamente. Tais recipientes possuem graduao volumtrica. Cada
tubo que recebeu a massa coloidal de zelitas recebe um excesso de gua destilada at
completar o volume inteiro do recipiente. Com um basto de vidro, agita-se manualmente a
massa coloidal de zelitas com o excesso de gua destilada, ocorrendo uma solvatao.
A funo da Lavagem a remoo de ons hidrxido advindos da soluo de

hidrxido de sdio 0,21M empregada na etapa de Mistura. Cada tubo de Falcon com zelitas
e excesso de gua posto em equipamento de centrifugao. A centrfuga da marca
Eppendorf, com Srie 5430 (Figura 10) do Laboratrio de Processos Oxidativos Avanados
(LabPOA), do Departamento de Qumica Orgnica e Inorgncia (DQOI) da Universidade
Federal do Cear. Aps a centrifugao, o lquido sobrenadante removido e o material
sedimentando recebe um novo excesso de gua destilada, ocorrendo agitao manual por meio
de basto de vidro. Para a zelita 4A, a Lavagem ocorre com 8 (oito) repeties pois esta a
recomendao da literatura cientfica.
Figura 10 - Centrfuga da Epperdorf utilizada nas lavagens das zelitas

54
4.5.5 Secagem na Estufa
Aps o procedimento da Lavagem, a massa produzida de zelitas se encontra

mida e ento depositada em um bquer de vidro. Recobre-se o bquer com folha de papel
alumnio, tendo-se a acuidade de produzir furos. O bquer levado Estufa, que por sua vez,
deve estar acionada sob a temperatura de 80C. Com o aquecimento, o vapor da gua residual
na massa de zelitas liberado por meio dos furos. Na etapa de Secagem na Estufa,
aconselhado que se faa em overnight, ou seja, que o bquer sofra aquecimento pelo resto do
dia em que foi posto na Estufa e seja retirado somente, aps ter atravessado a noite, no outro
dia.
4.5.6 Macerao
Tendo finalizado o processo de Secagem na Estufa, retira-se o bquer e tambm a

cobertura de folha de alumnio e assim, deposita-se a massa de zelitas j seca em um
recipiente de laboratrio denominado almofariz. O almofariz uma espcie de bacia
cermica com um espesso basto, este que mais se assemelha a um pilo. A massa seca,
inicialmente rgida, brandamente fragmentada p por meio do basto, manualmente.
O processo de Macerao exige cautela e pacincia uma vez que a massa de

zelitas no pode sofrer uma compresso muito forte de modo a no interferir na sua estrutura
cristalina, este mister no emprego da separao do biogs de aterro sanitrio. Aps a
fragmentao completa da massa de zelitas, proceder-se para o Peneiramento.O almofariz
usado na macerao das zelitas 4A consta da Figura 11.
55
Figura 11 - Almofariz utilizado na macerao das zelitas 4A.
Fonte: O Autor (2016).
4.5.7 Peneiramento
Aps a macerao, o material resultante colocado em peneiras de ao inox, estas

tendo dimetros rigidamente padronizados (Figura 12). Embora a Macerao fragmente por
completo a massa seca de zelitas, necessrio padronizar os gros formados para que o uso
futuro destas zelitas no apresente resultados divergentes. O Peneiramento faz o uso de um
pincel de pintura para o contato entre o p resultante com a superfcie da peneira.
O movimento manual deve ser feito de forma lenta, exigindo do operador nesta
fase um determinado grau de pacincia e de habilidade motora. Deve-se executar este servio
at o momento em que no mais possvel o peneiramento. O material peneirado
devidamente separado e levado para equipamento de reduo de umidade. J o material-
resduo, que no conseguiu ser peneirado, retornado para a etapa da Macerao. Um bom
procedimento de peneiramento consome entre duas e quatro horas de trabalho manual. A
malha de 200 mesh.
Figura 12 - Peneiras de ao.

56
4.5.8 Preparao de pellets
A aplicao das zelitas 4A produzidas pelo sequenciamento detalhado

anteriormente no vivel na forma de p. Isto se justifica pelo fato de que o empacotamento
de um p causa problemas de difusividade dos gases que se desejam separar. Para isto, nesta
dissertao, empregou-se a tcnica de produo de pellets de zelitas 4A. A formao dos
pellets ocorre com a deposio do p de zelitas no almofariz e sobre ele, a adio de gua
destilada e de PVA (PolyVinylAlcohol) ou simplesmente lcool polivinlico. Esta substncia
um polmero sinttico hidrossolvel que tem como funo gerar a agregao das partculas
de zelitas 4A e assim formar os pellets. Por meio de um basto de vidro, agita-se
manualmente a mistura mencionada at que a mesma apresente uma certa fluidez. Por meio
de uma seringa farmacutica, com agulha, faz-se a suco deste material fludo e
manualmente, com cuidado, pingam-se gotas sobre uma placa de vidro. Procura-se ocupar a
maior rea possvel da placa. Com a formao mxima das gotas, leva-se a placa para
equipamento Estufa 50C pelo perodo seguido de 30 (trinta) minutos. O aquecimento far
com que a gua da mistura seja evaporada e os pellets possam ser formados. Findado o tempo
de trinta minutos, retira-se a placa de dentro da Estufa e com o apoio de uma pequena
talhadeira de ao inox, cuidadosamente, removem-se os pellets integralmente formados,
depositando-os em um recipiente especfico e sendo o tal conduzido para o dessecador. Na
Figura 13 mostram-se pellets de zelitas 4A confeccionados em formato de roscas.
Figura 13 - Pellets de zelitas 4A confeccionados em formato de roscas

57
4.6 Caracterizao das zelitas 4A
A caracterizao das zelitas 4A se divide em duas partes: Difrao de Raios-X

(DRX) e Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV).
4.6.1 Difrao de Raios-X
Para as zelitas 4A, a difrao de raios-X foi fundamental para a determinao de

suas estruturas cristalinas, bem como tambm de outras fases exteriores preponderante na
zelita 4A. O experimento de difrao foi realizado no Laboratrio de Raios X do
Departamento de Fsica da Universidade Federal do Cear.
4.6.2 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV)
Com a tcnica MEV, caracterizou-se a morfologia das zelitas 4A, tamanho de

partcula do p formado pela sntese descrita em etapas anteriores formao de fases e
morfologia dos cristais. Os ensaios de MEV foram realizados Central Analtica da
Universidade Federal do Cear, no ms de maro de 2016, amostras de zelitas 4A foram
impregnadas com material metlico. O equipamento utilizado nesta experimentao foi o
microscpio de varredura FEG Quanta 450(Figura 14).
Figura 14 - Ensaios de Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) das zelitas 4A.

58
4.7 Ensaio experimental de confirmao
A realizao dos testes de confirmao de eficincia das zelitas 4A ocorreu no

Laboratrio de Pesquisa em Adsoro e Captura de CO2 (LPACO2), da Universidade Federal
do Cear. Uma amostra contendo zelitas 4A foi ensaiada para adsoro de metano puro, de
dixido de carbono puro e de uma mistura contendo 50%CO2/50%CH4. O equipamento
empregado nesta parte foi a Balana de Suspenso Magntica. Tal balana possui um sistema
de suporte magntico, por meio de um eletrom, externado cmara de medio com a
microbalana, um m permanente, este que situado dentro da cmara e ento conectado
amostra, e tambm, um sistema de controle de posio do m permanente, este que mantm
o mesmo. Assim, as variaes de massa, ocorridas em amostras de zelitas depositadas nesta
balana, so percebidas pelo sistema descrito e o resultado mostrado no final.
A Balana de Suspenso Magntica da marca Rubotherm , importada da

Alemanha (Figura 15). Foram realizadas trs medies. Ao final, os resultados foram
convertidos em anlises grficas, utilizadas no corpo desta dissertao de Mestrado.
Figura 15 - Esquema da balana de suspenso magntica.
Fonte: Adaptado de Dreisbach(2002).

59
4.8 Preparao das zelitas 4A para emprego real no ASMOC
Tubos de vidro com dimetro de aproximadamente 1,5 centmetro foram

escolhidos para servirem de suporte s zelitas. Foram realizadas nove pesagens de zelitas,
com massas de 100mg, 200mg e 400mg, onde a massa de 100mg agregou trs pesagens, a
massa de 200mg agregou trs pesagens e assim o mesmo para a massa de 400mg. Para cada
pesagem, adotou-se um cartucho. As massas pesadas foram depositadas em seus respectivos
cartuchos.
Nas extremidades de cada cartucho (Figura 16) alocaram-se dispositivos

denominados de fmeas. A fmea um acessrio feito em ao inox que se conecta
mangueira de suco do equipamento de medio de gs de aterro, o GEM 5000, da
Landtech.
Como forma de impedir que material zelita arrastado durante os ensaios,
amostras de tecido utilizado em indumentrias fnebres foram utilizadas devido s suas
caractersticas porosas. Este mecanismo de preparao revelou praticidade, baixo custo e
segurana no emprego.
Figura 16 - Cartucho contendo amostra, sem empacotamento ainda, mensurada em peso de

zelitas 4A.
4.9 Medies de biogs de aterro
Consistiu no emprego do equipamento de medio de gs de aterro sanitrio, o

GEM 5000 da Landtech. Este equipamento, fabricado nos Estados Unidos, um dispositivo
eletrnico com peso de aproximadamente quatro quilogramas. dotado de um painel
60
eletrnico para visualizao das medies e de um teclado verstil para as atividades. O

equipamento GEM possui uma zona de entrada (inlet) e uma zona de sada (outlet). Ao ser
ligado, o GEM aciona uma bomba de suco na zona de entrada e assim, aduz o gs de aterro
para medio. Aps o aferimento, o gs expurgado do equipamento e sendo assim necessrio
apenas no final das medies, a realizao de uma purga de limpeza. Aproveitando-se da
versatilidade do equipamento GEM, cada cartucho com zelitas, devidamente preparado, foi
conectado zona de sada do GEM.
Figura 17 - Filtro de reteno de vapores oriundos do biogs de aterros sanitrios Midisart.
Em aterros sanitrios, o biogs carrega consigo vapores condensveis, os quais

no podem ter contato com as parties eletromecnicas do GEM. Desta forma, antes de
passar pelo inlet, o biogs filtrado por um filtro em formato de disco, com porosidade de 0,2
micrmetro, da Midisart (Figura 17). Aps isto, o biogs filtrado sugado pelo GEM e
lanado pelo outlet. Nesta sada, uma mangueira conectada a uma extremidade de um
cartucho. A presso do outlet fora o biogs a passar pelo cartucho e assim, provoca a adsoro
sobre as zelitas. Pela outra extremidade do cartucho, o biogs tratado lanado. Enquanto
ocorre a passagem do gs pelo cilindro, so mensurados os valores de captao do CO2 pelo
GEM 5000 (Figura 18), em tempo real. O servio de adsoro encerrado quando a
concentrao do biogs de aterro no sofre mais nenhuma variao. Assim, conclui-se que o
material do tipo zelita 4A conseguiu executar o processo de purificao do biogs.
61
Figura 18 - GEM 5000 da Landtech em operaes no ASMOC
Fonte: O Autor
62
5 RESULTADOS E DISCUSSO
5.1 Difrao de Raios-X
A tcnica de difrao de Raios-X, empregada nesta dissertao, surgiu como parte dos
Resultados. Tal necessidade adveio da determinao das fases presentes nas zelitas 4A,
preparadas no desenvolvimento deste trabalho, sendo importante para atestar,
qualitativamente, o grau de pureza das zelitas.
No LRX Laboratrio de Raios-X , preparou-se uma amostra, em p, de zelitas

4A, para ensaios de difrao de raios-X. O equipamento de raios-X da XPertPanalytical.
Por ser um composto cristalino, ocorreu difrao de raios-X, o que j era esperado. Vale
salientar que o gonimetro possui um eixo de movimentao angular, variando assim a
intensidade da radiao emitida sobre a amostra. O valor do comprimento de onda expresso
pela Lei de Bragg (Equao 2), conforme abaixo:
= 2.d.sen (2)
onde o comprimento da onda incidente sobre a amostra, d a distncia entre dois planos
cristalinos e o ngulo formado pela incidncia da radiao sobre a amostra a partir do
gonimetro.
Na difrao de raios-X, a intensidade de difrao (I)versus ngulo (sen2) gera

um dispositivo grfico oriundo do processo, denominado difratograma. Para o ensaio
realizado na zelita 4A, o difratograma apresentou para cada par intensidade versus ngulo
em graus sen 2, um resultado denominado pico de difrao. Quando os raios-X incidiram
sobre a amostra de zelitas 4A, as fases que devem estar presentes nesta zelita 4A e SiO2
receberam estmulos das radiaes e, ao difratarem, fizeram com que o medidor de
intensidade de difrao gerasse picos de difrao. Todavia, cabe uma anlise interessante
acerca dos picos de difrao.
Na Figura 19, para o valor de graus 2igual a 8,5, foi gerado um pico de difrao
com intensidade de aproximadamente 780 u.a., sendo este rico em fase zeoltica. Para o valor
de graus 2igual a 14,6, foi gerado um pico de difrao com intensidade de aproximadamente
63
445 u.a., sendo este tambm rico em fase zeoltica. Processou-se o difratograma, na Figura 1,
obtido no LRX-UFC, em um software chamado XPertHighscore Plus.
O difratograma apresentou vrios picos relativos fase zeoltica, demonstrando

que o material sintetizado ficou rico em zelitas 4A. Os valores entre parnteses so relativos
cristalografia do material que interagiu com os raios-X. Os picos bem menores so fases
amorfas, que no interagiram com os raios-X.
Figura 19 - Difratograma da amostra de zelitas 4A.
Na anlise de um difratograma, necessrio ter claro no critrio cinetfico que h

picos que vo sobrepor outros, o que totalmente vlido em um ensaio que consiste em
analisar uma amostra com mais de uma espcie na composio.
Para a zelita 4A sintetizada neste trabalho, a quantidade de picos de difrao

com elevadas intensidades para a fase zeoltica foi muito superior quantidade de picos de
difrao com elevadas intensidades para a fase SiO2, estas que se apresentaram em baixas
intensidades. Deste modo, o grau de pureza da zelita sintetizada bastante elevado.
64
Como resultado, conforme mostrado na Figura 19, o nmero de picos referentes

zelita 4A foi bastante satisfatrio. Logo, para fins operacionais, conveniente aplicar a
zelita sinttica no processo de purificao do biogs de aterro sanitrio.
5.2 Microscopia Eletrnica de Varredura
O processo de sntese das zelitas 4A exige, como um critrio de caracterizao,

o diagnstico de suas morfologias por meio de observao microscpica. Os equipamentos
convencionais de microscopia que utilizam ftons ou luz no geram um alcance razovel
para produzir uma imagem dotada de elevada resoluo.
Frente esta necessidade, optou-se pela microscopia eletrnica de varredura

MEV. Esta tcnica consiste em empregar um canho emissor de eltrons sobre a superfcie de
uma amostra a ser analisada.
Por meio de um sistema de deflexo, o feixe incidente varre a superfcie da amostra,

tendo como resultado, a gerao de um sinal que captado por um detector, projetando na tela
do computador-assistente do MEV a imagem desejada.
O processo de aplicao da tcnica de MEV foi realizado na Central Analtica da

Universidade Federal do Cear. Por ser um material cermico, as zelitas precisaram ser
impregnadas com material condutor no caso ouro para que interagissem com o feixe de
eltrons do canho emissor do MEV. O procedimento completo de preparao das amostras e
tambm acerca do funcionamento da tcnica esto detalhados na parte referente
Metodologia.
A tcnica MEV foi empregada, neste trabalho, para complementar a tcnica de

difrao de raios-X, completando o processo de caracterizao das zelitas 4A.
As micrografias, obtidas com cinco tipos de escalas, em micrmetros, esto

apresentadas na Figura 20.
65
Figura 20 - Micrografias das zelitas 4A obtidas por microscopia eletrnica de varredura

(MEV), com diversos aumentos. a) 500X; b) 1000X; c) 5000X; d) 15000X; e) 40000X
66
Os ensaios de microscopia eletrnica de varredura ou simplesmente MEV

servem para gerar imagens e auxiliar na caracterizao de um material sintetizado. Foram
obtidas resolues de 5.000X at 40.000X. A importncia destas resolues reside no
conhecimento da distribuio do material zelitas 4A com espaamentos muito grandes
denotam irregularidades e, tambm, sobre a presena de outras fases a partir de
irregularidades geomtricas.
A morfologia apresentada pelas zelitas sintetizadas condiz com a de uma amostra

padro tipo 4A. O material analisado apresentou cubos bastante facetados e com superfcie
bastante regular. Isto prova que o processo de sntese foi executado corretamente. Caso fossem
diagnosticadas outras geometrias nos ensaios de MEV, influncias como excesso de reagentes
e o tempo de cristalizao seriam apontados como fatores de m interferncia, pois outras
fases seriam formadas.
67
5.3 Adsoro de CO2 em Mistura CO2/CH4
O biogs de aterro sanitrio, oriundo da decomposio anaerbia da matria

orgnica, uma mistura de gases que possui cerca de 45% a 55% em metano e 35% formado
por dixido de carbono. O dixido de carbono, dotado de nenhum poder de queima, demanda
ser removido da mistura para que o biogs purificado apresente um elevado poder de queima.
A fim de realizar este processo, estetrabalho apresenta como uma alternativa bastante vivel
o emprego de peneiras moleculares denominadas de zelitas 4A. A caracterizao destas
zelitas j foi largamente discutida anteriormente, restando apenas, nesta etapa do trabalho,
apresentar as funcionalidades prticas das mesmas.
Aps a confeco destas zelitas, partiu-se para o teste em bancadas de

laboratrio, sendo possvel, assim, certificar o uso delas em cenrio real de operaes de
purificao de biogs. Para isto, solicitou-se o apoio do Laboratrio de Pesquisa em Adsoro
e Captura de CO2 (LPACO2). Tal laboratrio referncia em processos de adsoro
envolvendo gases de combusto. A partir da, agendando-se os experimentos necessrios, uma
amostra de zelitas 4A foi levada ao LPACO2 para aplicao de testes.
Requereu-se ao operador de balana de adsoro que o mesmo preparasse uma

mistura gasosa de 50% CO2 e 50% CH4. O biogs de aterro do ASMOC apresentou cerca de
50% em CH4na sua composio ver Tabela 2. A presena de metano com o teor de 50% foi
necessria para determinar a real afinidade da zelita perante uma mistura de gases.
Nos experimentos de checagem de adsoro, adotou-se uma adsoro com CO2

puro, uma adsoro com CH4 puro e uma adsoro com a mistura 50% CO2 e 50% CH4. A
incluso das duas primeiras adsores foi determinada pelo operador do LPACO2 para que
fosse possvel investigar a probabilidade de adsoro em maior quantidade de metano em
favor de dixido de carbono.
Considerou-se, como condio trmica apresentada no aterro sanitrio, a

temperatura de 40. Naturalmente, o biogs no interior do aterro sanitrio possui uma
temperatura maior do que a mencionada, todavia, quando o mesmo ascende superfcie, sua
temperatura cai, alcanando uma mdia de 40C. Diversas presses foram utilizadas para que
fosse possvel avaliar a influncia das mesmas sobre os servios de adsoro.
68
Na Figura 21 mostram-se os resultados do experimento de adsoro de CO2 puro

em zelita 4A, a 40C, na faixa de presses de 0 a 10 bar.
Figura 21 - Experimento de adsoro de CO2 puro em zelita 4A, a 40C, na faixa de presses
de 0 a 10 bar.
0,20000
0,18000
Adsoro CO2/g(zelita))
0,16000
0,14000
0,12000
0,10000
0,08000
0,06000
0,04000
0,02000
0,00000
0 2 4 6 8 10 12
Presso (bar)
q Experimental (CO2) q Langmuir (CO2)
Fonte: O Autor(2016).
A zelita 4A foi testada a 40C sob uma faixa de presses de 0 a 10 bar. Foram
realizadas duas anlises para esta medio: uma terica e uma experimental. A anlise terica
foi a aplicao de equaes de adsoro utilizando as mesmas condies experimentais. Com
a anlise terica, fez-se a curva de adsoro denominada de isoterma. Uma isoterma uma
curva de pontos de adsoro correlatos com pontos de presso, temperatura constante, at o
ponto de saturao onde a zelita no capaz de reter mais nada. Em seguida, realizou-se a
anlise experimental, tendo por fim a produo da isoterma experimental.
A isoterma escolhida para as aplicaes deste trabalho foi a de Langmuir.
Ao alocarem-se as duas isotermas, a curva experimental praticamente coincidiu

com a curva terica. Deste modo, a zelita 4A apresentou o comportamento esperado para a
adsoro de CO2.
A segunda medida consistiu na reproduo do experimento anterior com o uso de

metano ao invs de dixido de carbono. Nesta etapa, investigou-se o comportamento da zelita
69
quanto adsoro de metano. O operador de balana do LPACO2 ajustou a temperatura de

40C e aplicou a faixa de presses de 0 a 10 bar. Fez uma curva terica e uma curva
experimental para, ao final, predizer o comportamento sob adsoro de metano(Figura 22).
Figura 22 - Experimento de adsoro de CH4 puro em zelita 4A, a 40C, na faixa de presses
de 0 a 10 bar.
0,03500
0,03000
Adsoro CH4/g(zelita))
0,02500
0,02000
0,01500
0,01000
0,00500
0,00000
0 2 4 6 8 10 12
Presso (bar)
q Experimental (CH4) q Langmuir (CH4)
A adsoro do CH4 na zelita 4A, nas mesmas condies, apresentou um

resultado bem diferente. Enquanto que 10bar, presso mxima, a zelita 4A adsorveu
4,29mmol de CO2 por grama de zelita, em relao ao metano, ocorreu adsoro de 1,86mmol
de CH4 por grama de zelita. Isto mostrou que a zelita 4A possui uma seletividade maior
para o CO2 do que para o CH4.
Ficou provado que, para componentes puros, a zelita 4A adsorve CO2 em maior
quantidade do que CH4.
A terceira e ltima medio foi realizada sob as mesmas condies, todavia,

empregou-se a mistura 50%CO2/50%CH4. O objetivo desta mistura foi simular as condies
de adsoro do biogs de aterro.
sabido pelas explanaes deste trabalho que o biogs uma mistura pesada e
complexa, todavia, a adsoro do CO2 deve ser privilegiada, uma vez que o mesmo se
apresenta como o componente em maior porcentagem, depois do metano.
70
A confeco da terceira medio permitiu avaliar o comportamento das zelitas

4A sobre a adsoro de CO2 perante mistura(Figura 23).
Figura 23 - Experimento de adsoro da mistura em zelita 4A, a 40C, na faixa de presses

de 0 a 10 bar.
0,20000
Adsoro (CO2/CH4)/g(zelita)
0,18000
0,16000
0,14000
0,12000
0,10000
0,08000
0,06000
0,04000
0,02000
0,00000
0 2 4 6 8 10 12
Presso (bar)
q Experimental (CO2/CH4) q Langmuir Mistura
O experimento acima referido foi realizado sob as mesmas condies dos dois
primeiros: montagem de curva terica, montagem de curva experimental, temperatura de 40C
e faixa de presses de 0 a 10 bar. Aplicou-se mistura 50%CO2/50%CH4. A curva terica
coincidiu com a curva experimental, ocorrendo sobreposio das mesmas. Assim, para
misturas, o comportamento terico da zelita 4A condiz com o comportamento real, sendo
isto bastante satisfatrio.
A zelita 4A adsorveu, em presso mxima, cerca de 1,86mmol de CH4 frente a

4,29mmol de CO2. Todavia, estas duas adsores ocorreram para componentes puros. Para a
mistura determinada nos experimentos laboratoriais, foram adsorvidas fraes molares de
CO2 e de CH4, apresentando sempre diferentes valores. Nas mesmas condies de trabalho
das medies anteriores, as curvas de adsores terica e experimental para a mistura de
50%(CO2)/50%(CH4), apresentaram valores bastantes semelhantes.
71
Desta forma, para as medies de CO2 puro, CH4 puro e mistura de

50%(CO2)/50%(CH4), a isoterma de Langmuir serviu objetivamente para os comportamentos
detalhados nestetrabalho.
Na Tabela 3 constam asfraes molares adsorvidas da mistura 50%(CO2) / 50%(CH4).
Tabela 3 - Fraes molares adsorvidas da mistura 50%(CO2)/50%(CH4).
P(atm) q Experimental (CO2/CH4) qm CO2 qm CH4 q Langmuir Mistura erro

0,01 0 0,00677 0,000319 0,007086631 5,02203E-05
0,67 0,135581035 0,1294 0,0061 0,13550075 6,44568E-09
0,97 0,141800116 0,14141 0,006666 0,148074311 3,93655E-05
1 0,1422086 0,14229 0,006707 0,14900067 4,61322E-05
1,47 0,148611834 0,15213 0,007171 0,159303493 0,000114312
1,97 0,153332215 0,15803 0,007449 0,165482607 0,000147632
2,97 0,159796694 0,16434 0,007747 0,172090274 0,000151132
4,97 0,167360892 0,16972 0,008 0,177715781 0,000107224
7,47 0,173055677 0,17252 0,008132 0,180650664 5,76838E-05
10,01 0,176832421 0,17397 0,0082 0,18216825 2,84711E-05
0,000742179
Fonte: O Autor(2016)
Na Tabela 3, esto dispostos os pontos experimentais de presso (em bar) e as

fraes molares adsorvidas de dixido de carbono e de metano. Como era esperado, pela
afinidade da zelita 4A pelo dixido de carbono, este foi adsorvido em maiores quantidades
do que o metano. Assim, conclui-se que na mistura de 50%(CO2) / 50%(CH4) o ajuste
isoterma de Langmuir com as curvas terica e experimental conferiu uma preciso bastante
positiva. Esta anlise decorre da preocupao que surgiu em relao aos componentes puros.
A isoterma de Langmuir (Equao 3) pode ser descrita a seguir:
q,i = qm,i.b,i.P,i/(1 + b.P,i)(3)
onde q a quantidade da espcie adsorvida a uma determinada presso parcial, qm a

quantidade mxima adsorvida da espcie em adsoro, b a fora de interao entre o
adsorvente e o adsorbato e P,i a presso parcial do componente em adsoro.
72
A Equao 3 aplicvel para componentes puros. Para uma mistura,

multicomponente, em geral formada por dois gases, aplicvel a isoterma de Langmuir
estendida:
q = qm,i.b,i.P,i+ qm,j.b,i.P,i /(1 + b,i.P,i+ b,j.P,j)(4)
onde qm,i e qm,jso os valores das quantidades mximas adsorvidas das espcies i e j, b,i e b,iso
os valores das foras de interao entre os adsorbatos i e j e o adsorvente, P,ieP,i so os valores
das presses parciais dos componentes i e j na mistura.
Vale salientar que a Equao 4 poder ser estendida para outros componentes
necessrios, todavia, quanto maior o nmero de componentes diferentes em uma mistura,
mais distores podem ser visualizadas no modelo de Langmuir aplicado. Para situaes como
esta, so adotadas outras isotermas, sendo uma delas a de Sips.
5.4 Emprego dos Cartuchos com Zelitas 4A no Aterro Sanitrio Metropolitano Oeste
de Caucaia (ASMOC)
No Aterro Sanitrio Metropolitano Oeste de Caucaia (ASMOC), realizou-se o

emprego das zelitas 4A sitiadas em cartuchos de quartzo. Foram escolhidas trs massas
distintas para o experimento in loco. Como demonstrado na Metodologia deste trabalho,
separaram-se nove cartuchos em trs grupos: trs cartuchos com 100mg, trs cartuchos com
200mg e trs cartuchos com 400mg de zelitas 4A. Naturalmente, esperado que quanto
maior a massa contida no cartucho, maior a quantidade adsorvida, uma vez que a massa
de zelitas diretamente proporcional ao nmero de poros. Todavia, o empacotamento das
zelitas dentro do cartucho representa um problema relacionado difusividade do gs e da
perda de carga. Sobre a difusividade, seriam necessrios outros elementos mais arrojados para
a descrio. Sobre a perda de carga, esta mais palpvel pois tal fenmeno representa a
dificuldade sofrida por um fluido que escoa entre obstculos. Mesmo assim, nas vias
experimentais, as medies no sofreram bice algum para com os processos de separao de
CO2 contido no biogs.
Devido adsoro sofrida pelos componentes gasosos, o GEM 5000 realiza aferies
com valores inferiores aos apresentados na Tabela 4. Vale salientar que a presena de outros
73
gases como H2S, NH3, O2, H2 e a presena de siloxisanos e de traos como cidos graxos
volteis, certamente, influenciaram nos resultados.
Todavia, esta investigao merece um tempo maior, que no foi possvel observar nesta
pesquisa.Ressalte-se que a remoo bruta de CO2 por meio de zelitas o objetivo principal
deste trabalho, o que, sendo conseguido, viabiliza as aes.
Tabela 4 - Medies iniciais realizadas no ASMOC, para trs drenos.
Medio CH4 CO2 O2 CO (ppm) H2S (ppm)

Dreno 1 57,00% 42,90% 0,100% 16,0 482
Dreno 2 58,81% 40,30% 0,890% 14,0 464
Dreno 3 57,60% 42,29% 0,110% 15,6 481
5.5 Medies gasosas no ASMOC
No Aterro Sanitrio Metropolitano Oeste de Caucaia (ASMOC), foram feitas algumas

medies de gs de aterro. Para isto, utilizou-se o equipamento GEM 5000. Foram escolhidos
trs drenos diferentes, permitindo, assim, gerar um grau de liberdade nas medies e provocar
uma melhor distribuio dos dados.
Os valores apresentados para CH4, CO2 e O2 esto expressos em frao volumtrica. O

conceito de frao volumtrica pode ser dado pela frmula abaixo:
xv,i = v,i/(v,i + v,j) (5)
onde xv,i a frao volumtrica de uma espcie i, v,i o volume ocupado pela espcie i e v,j o
volume ocupado pela espcie j. Neste trabalho, aplicou-se o conceito de frao molar. Logo:
xn,i = n,i/(n,i+n,j) (6)
onde xn,i a frao molar da espcie i, n,i o nmero de mols da espcie i e n,j o nmero de
mols da espcie j.
As definies de frao volumtrica e de frao molar so equivalentes. Deste

modo, a frao volumtrica de uma espcie i igual a frao molar desta mesma espcie, sob
74
iguais condies. A importncia destas definies deve-se ao fato de que na aplicao da

isoterma de Langmuir so utilizadas as presses parciais dos gases envolvidos, bem como,
suas respectivas fraes molares.
5.6 Purificao do Biogs do ASMOC
Como foi mencionado anteriormente, no ASMOC, foram escolhidos 3 (trs)

drenos diferentes, no muito distantes um do outro, para as aferies de adsoro utilizando
zelitas 4A. Foram adotadas trs massas diferentes de zelitas para cada dreno. Tais massas,
acondicionadas em cartuchos de quartzo, pesam 100mg, 200mg e 400mg de zelitas. O
objetivo destetrabalho foi a remoo bruta de CO2, todavia, j sabido que a zelita 4A, por
ter on sdio como ction de compensao, adsorve tambm o H2S. Entretanto, o escopo
destetrabalho limitou-se remoo do dixido de carbono. Os ensaios de bancada ou de
confirmao realizados no LPACO2, mostraram que a zelita 4A bastante seletiva em
relao ao CO2, mas tambm adsorve CH4, este, em pouca quantidade.
Na Tabela 4, indicam-se os valores das medies aferidas em cada um dos trs

drenos. Inicialmente, por dreno, foram feitas trs medies, uma analogia quantidade de
cartuchos com zelitas por dreno so trs cartuchos. O objetivo das medies iniciais foi
obter os teores dos componentes do biogs de aterro antes da execuo dos servios de
adsoro. A respeito das vazes volumtricas, nada foi mensurado. importante lembrar que
o tempo disponvel para a execuo de todas as atividades desejveis foi relativamente curto.
No Dreno 1, foram obtidos trs teores para o componente CO2, o qual, alm de ser
bastante nocivo ao meio ambiente, no possui poder calorfico algum. Nos Drenos 2 e 3, idem.
A remoo do dixido de carbono no processo de purificao uma opo bastante vantajosa,
uma vez que, se apresentando como o segundo componente em percentagem, ocupa bastante
volume.
Para cada dreno estudado no processo, foram disponibilizados trs cartuchos com
zelitas. Quanto maior a massa de zelitas, maior a quantidade de CO2 que ser adsorvida.
Todavia, como as zelitas so materiais regenerativos, uma pequena quantidade pode ser
utilizada sucessivas vezes, sendo necessrio apenas o servio de dessoro. Mesmo assim,
com massas diferentes, mais componentes indesejveis podem ser adsorvidos e otimizar a
purificao do biogs. Um leito do tipo cartucho com massa de zelitas 4A pesando 100mg
75
possui uma quantidade de poros e macroporos disponvel menor do que um cartucho com
massa de zelitas 4A pesando 400mg.
Os cartuchos utilizados nos experimentos deste trabalho so do tipo cilndrico. O

empacotamento das zelitas fundamental para que o biogs tenha o maior contato possvel
com a superfcie do adsorvente. Porm, tal empacotamento diminui o espaamento entre os
pellets das zelitas, gerando um atrito considervel. Em Mecnica dos Fluidos, este atrito
dito como perda de carga. Como a anlise do escoamento do biogs de aterro no um
propsito a ser considerado, no presente momento, o atrito gerado entre o escoamento do
biogs e as zelitas cria pontos de estagnao fluida, aumentando o tempo de contato entre
o biogs de aterro e os poros das zelitas. Alm disto, o emprego de uma quantidade maior
pode apresentar teores de CH4 mais elevados do que o convencional. Nos ensaios de DRX
empregados nestetrabalho, foi mostrado que as zelitas, sintetizadas nos experimentos,
possuem teores elevados de fases zelita 4A. Outras fases residuais, ricas em SiO2, no
colaboram efetivamente para a purificao do biogs de aterro, logo, sendo as zelitas
sintetizadas um material no puro, a presena de uma massa maior nos cartuchos aumenta o
potencial de purificao do biogs.
Ao conectar-se as mangueiras de conduo de biogs do GEM 5000 nos cartuchos

com zelitas, estabeleceu-se que o tempo de experimentao ocorreria at um mximo de 20
(vinte) minutos. A observao da purificao em funo de massa apresenta-se como um
resultado interessante, pois, em largas escalas, podem ser utilizadas dezenas de quilogramas
de zelitas; o comportamento da adsoro necessariamente varia com o aumento da massa no
leito cartucho de quartzo.
Nas Figura 24, 25 e 26 so apresentados os resultados das medies efetuadas nos

drenos 1, 2 e 3, respectivamente. Informa-se que X a frao molar de CO2 no instante da
medio e X0 a frao molar inicial de CO2. A presso utilizada nos ensaios era de 1 atm.
76
Figura 24 - Medies realizadas no Dreno 1 (% CO2: 42,90).
77
Nas Figuras 24, 25 e 26, so exibidas as curvas de adsoro de CO2 em funo do

tempo. As fraes molares de dixido de carbono para os Drenos 1,2 e 3 apresentaram certa
proximidade, o que acabou colaborando para um ajuste mais padronizado dos resultados.Nos
primeiros 5 (cinco) minutos de experimentaes, as fraes de CO2 para os cartuchos com
100mg de zelitas j haviam sofrido uma reduo razovel; para os cartuchos com 200mg, as
fraes molares de CO2 que escapavam das zelitas sem serem adsorvidas e assim saindo do
GEM 5000, eram satisfatrias; para os cartuchos com 400mg, as fraes de CO2 que
escaparam das zelitas foram as menores. Para esta observao, adotou-se o tempo de 5
(cinco) minutos, uma vez que, como a avidez qumica das referidas zelitas por CO2 bastante
elevada, as diminuies das fraes de dixido de carbono, preferencialmente, tinham que
sofrer drsticas quedas. As diversas concentraes de CH4 e CO2e outros componentesaps
passagem pelos diversos cartuchos esto indicadas na Tabela 5.
Tabela 5Porcentagens de CH4 e CO2e outros componentes nos gases dos drenos 1, 2 e 3,
aps passagem pelos cartuchos com as zelitas.
Medio CH4 CO2 O2 CO (ppm) H2S (ppm)

Dreno 1 cartucho com 100mg 52,00% 35,48% 0,100% 0,01 40
Dreno 1 cartucho com 200mg
85,54% 14,36% 0,100% 0,00 12
Dreno 1 cartucho com 400mg 94,21% 5,69% 0,091% 0,02 -
Para os cartuchos com massas de 100mg, as curvas de adsoro apresentaram

saturao em menos tempo. Deste modo, a menor massa do experimento saturou com CO2
mais rapidamente do que as outras massas. Ocorreu tambm a reduo dos nveis de H2S e de
CO, mas como a zelita 4A bastante seletiva em relao ao CO2, as diminuies supracitadas
no foram sensveis.
Um importante dado a ser levantado nestas discusses que a zelita 4A tambm

adsorve CH4 metano , mas em baixssimas quantidades. Logo, de acordo com as medies
feitas pelo GEM 5000 e apresentadas na Tabela 5, houve tambm baixa adsoro de metano.
78
Os cartuchos com as massas de 200mg apresentaram curvas de adsoro com um

tempo maior, o que tambm era esperado. Todavia, por possuir mais massa, o nmero de
poros disponveis foi aumentado, ofertando a oportunidade de outras espcies serem
adsorvidas. No foram feitas mensuraes de adsoro de outras espcies, mas, os nveis de
H2S e CO diminuram bastante. Isto sugere que a zelita 4A tambm possui propriedades
adsortivas para o cido sulfdrico e para o xido de carbono.
Os cartuchos com massas de 400mg de zelitas foram os que apresentaram os

maiores tempos de saturao. Para estes cartuchos, a remoo de CO2 alcanou seus picos
devido ao elevado nmero de poros totais. O detalhe para esta situao que as remoes de
H2S e CO alcanaram valores mximos, todavia, como a massa de 400mg oferta uma
quantidade de poros muito maior do que a massa de 100mg, para um cartucho, as zelitas
foram removendo o CO2 por um tempo mais prolongado. Foi possvel alcanar as saturaes
de sada no GEM 5000 aos vinte minutos, para os trs cartuchos com zelitas 4A, porm, o
primeiro cartucho sofreu saturao mais rpida dos que os outros dois cartuchos.
interessante observar que, com o aumento da massa de zelitas, os pontos de

estagnao, mencionados anteriormente, aumentaram bastante, o que otimizou o contato fase
fluida-fase slida. O fenmeno da transferncia de massa favorecido com o aumento da
temperatura e com a velocidade do escoamento, todavia, para o fenmeno da adsoro, a
interao fase fluida-fase slida favorecida pelos pontos de estagnao.
As remoes brutas de CO2, determinadas nos experimentos de adsoro no

ASMOC, foram consideradas satisfatrias, uma vez que os nveis removidos cresceram com
o aumento das massas da zelita 4A. Os teores de monxido de carbono e de cido sulfdrico
tambm sofreram redues, o que colabora para a purificao secundria do biogs de aterro.
Apesar de ter ocorrido adsoro, em baixos nveis, de metano, isto no representa um prejuzo
em termo de produtividade, pois, alm das quantidades serem bastantes minoritrias, o grande
volume de CO2 removido gera compensao em termos de processo, aumentando a
viabilidade do emprego das zelitas 4A como peneiras moleculares aplicadas na purificao
do biogs de aterros sanitrios.
79
6 CONCLUSES E RECOMENDAES
6.1 Concluses
Com base nos resultados da pesquisa, podem ser feitas as seguintes concluses:
a) As remoes de CO2 pelas zelitas foram consideradas satisfatrias. Com o aumento

das massas das zelitas, aumentou-se tambm os valores das fraes removidas. O
aumento das fraes molares de CO2 demanda aumento nas quantidades de poros
disponveis para as adsores, o que foi resolvido com os cartuchos dotados com
400mg de zelitas 4A.
b) As zelitas adsorveram H2S por terem o on sdio como ction de compensao

restando saber se, com a regenerao destas peneiras moleculares, o cido sulfdrico
removvel ou no. A remoo de H2S bastante importante no que tange
resistncia dos materiais empregados no processo geral preveno corroso e
tambm segurana do trabalho.
c) A aplicao das zelitas 4A no processo de purificao do biogs de aterros

apresentou-se como uma alternativa vivel, mas, por ser considerada nova, h
necessidade que as pesquisas sejam aprofundadas, para que seja possvel conhecer
os limites de explorao desses nanomateriais.
d) O processo de sntese das zelitas necessita ser seguido com bastante rigor, pois
variaes ocorridas durante os procedimentos interferiram nas formaes finais de
fases zeolticas. Embora isso tenha ocorrido, as separaes no sofreram prejuzos.
e) O biogs de aterro uma mistura bastante complexa, necessitando de estudos mais

avanados sobre como os outros componentes extras ao CO2 interferem no processo
de separao deste gs, utilizando-sezelitas.
f) Existem outras rotas de produo, como o uso de caulim; entretanto, mesmo com o
uso de matrias sintticas, as snteses tiveram bom rendimento, com baixo custo.
80
6.2 Recomendaes
O desenvolvimento deste trabalho foi bastante satisfatrio, todavia, apresentam-

se as seguintes recomendaes para trabalhos futuros:
a) O material sintetizado neste trabalho, denominado zelitas 4A, mostrou-se como uma
vivel alternativa para a adsoro de CO2 e, tambm, de outros componentes presentes
no biogs de aterro sanitrio. Sendo assim, deve-se utilizar tcnicas de
aperfeioamento destas zelitas para que as remoes brutas de dixido de carbono
sejam maiores.
b) Pelos resultados obtidos, constata-se que tambm houve adsoro de H2S cido
sulfdrico , CO monxido de carbono e O2 gs oxignio, em baixssimas
quantidades. Como o objetivo central deste trabalho foi a remoo bruta de dixido de
carbono, considerando as justificativas amplamente discutidas no texto, no houve
como investigar mais a fundo a preferncia das zelitas 4A frente aos componentes
citados. O que se sabe, por meio dos experimentos, que houve adsoro, todavia, em
nveis, que carecem de melhor investigao.
c) O ASMOC Aterro Sanitrio Metropolitano Oeste de Caucaia um ambiente

bastante adverso. As medies foram feitas em condies no-ideais, ocorrendo
alteraes que divergem das citadas na literatura cientfica. importante, portanto,
que se faa sequestro de biogs do aterro sanitrio, por meio de ampolas gasomtricas,
para a experimentao em laboratrio, o que reduziria sensivelmente as alteraes
indesejadas.
d) desejvel determinar se, com a regenerao das zelitas 4A aps processos de

purificao de biogs de aterro, o cido sulfdrico adsorvido e outras espcies, tambm
adsorvidas, sejam passveis de remoo ou se envenenam as peneiras moleculares,
ocasionando quimissoro ao invs de fisissoro. Se ocorrer fisissoro, mtodos
alternativos de emprego misto com as zelitas devem ser empregados para evitar
desvios de processos na purificao do biogs de aterro.
81
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2016 Dis Jdvsouzafilho

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UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR

JOS DEMONTIER VIEIRA DE SOUZA-FILHO

UTILIZAO DE PENEIRA MOLECULAR PARA PURIFICAO DO GS DE

UTILIZAO DE PENEIRA MOLECULAR PARA PURIFICAO DO GS DE

Dissertao apresentada ao Programa de Ps-

Orientador: Prof. Dr. Francisco Suetnio

UTILIZAO DE PENEIRA MOLECULAR PARA PURIFICAO DO GS DE

Dissertao apresentada ao Programa de Ps-

Aprovada em: 26/07/2016

A Deus, engenheiro-mor do Universo.

minha namorada, Amanda Vieira, pelo carinho e compreenso.

Ao Professor Doutor Ronaldo Stefanutti, pelo apoio concedido em termos materiais,

Ao Professor Doutor Ronaldo Ferreira do Nascimento, chefe do LabPOA Laboratrio

Ao LPACO2 Laboratrio de Pesquisa em Adsoro e Captura de CO2 , em especial

Ao LMN Laboratrio de Materiais Nanoestruturados , dedicando gratido ao

Aos profissionais do Aterro Sanitrio Metropolitano Oeste de Caucaia ASMOC , em especial

Ao Ari Clcius Alves de Lima, pelos suportes e apoios necessrios.

Ao CNPq, pela bolsa de Mestrado.

Os resduos slidos urbanos, RSU, gerados diariamente pela dinmica de funcionamento da

Palavras-chave: Resduos slidos. Biogs. Adsoro de CO2. Zelitas.

Keywords: Solid waste. Biogas. Adsorption of CO2. Zeolites.

Figura 1 Gerao de Resduos Slidos Urbanos (RSU) nos anos de 2012 e

Figura 3 Deposio de resduos slidos urbanos em aterro

Figura 4 Dreno de captao e escape de gs de aterro ............................................... 27

Figura 5 Fases de estabilizao na decomposio da matria orgnica nos resduos

Figura 6 Aterro Sanitrio Metropolitano Oeste de Caucaia (ASMOC)...................... 49

Figura 7 Zelita 4A .................................................................................................... 50

Figura 8 Reator de sntese de zelitas......................................................................... 51

Figura 9 Estufa para remoo de gua em zelitas ................................................... 52

Figura 10 Centrfuga da Epperdorf utilizada nas lavagens das zelitas.................... 53

Figura 11 Almofariz utilizado na macerao das zelitas 4A ..................................... 54

Figura 12 Peneiras de ao ............................................................................................ 55

Figura 13 Pellets de zelitas 4A confeccionados em formato de roscas ..................... 56

Figura 14 Ensaios de Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) das zelitas 4A ... 57

Figura 15 Esquema da balana de suspenso magntica .............................................. 58

Figura 16 Cartucho contendo amostra mensurada em peso de zelitas 4A .................. 59

Figura 17 Filtro de reteno de vapores oriundos do biogs de aterros sanitrios tipo

Figura 18 GEM 5000 da Landtech em operaes no ASMOC ................................. 60

Figura 19 Difratograma da amostra de zelitas 4A ...................................................... 62

Figura 21 Experimento de adsoro de CO2 puro em zelita 4A, a 40C, na faixa de

Figura 22 Experimento de adsoro de CH4 puro em zelita 4A, a 40C, na faixa de

Figura 23 Experimento para adsoro da mistura em zelita 4A, a 40C, na faixa de

Figura 24 Medies realizadas no Dreno 1 (% CO2: 42,90) ....................................... 75

Figura 25 Medies realizadas no Dreno 2 (% CO2: 40,30) ....................................... 75

Figura 26 Medies realizadas no Dreno 3 (% CO2: 42,29) ....................................... 75

Tabela 1 Composio mdia do biogs em aterros sanitrios brasileiros.................... 35

Tabela 2 Composies do gs natural, de aterros sanitrios e de biodigestores ........ 37

Tabela 3 Fraes molares adsorvidas da mistura 50%(CO2) / 50%(CH4) .................. 70

Tabela 4 Medies iniciais realizadas no ASMOC, para trs drenos ......................... 72

AGV cidos Graxos Volteis

Smbolo Descrio Unidade (S.I.)

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2.1 Objetivo Geral

Avaliar a purificao do gs de aterro sanitrio, com remoo bruta de CO 2 por meio