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Melo
SOLUTO
no sim
Produo de ons na gua
No eletroltica Eletroltica
(a)
sim no
completamente ionizado na gua
Forte Fraca
(b) (c)
Universidade Federal do Rio de Janeiro Prof. Dr. Rodrigo de S. Melo
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Equilbrio entre as fases lquida e gasosa do solvente Equilbrio entre as fases lquida e gasosa de uma
puro aps atingir a presso de vapor de saturao soluo com diminuio da presso de vapor
relativamente ao solvente puro
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Para que ocorra a ebulio da soluo, necessrio que ela seja aquecida at
que sua presso de vapor se iguale presso atmosfrica.
abaixamento crioscpico;
indica a diminuio de ponto de congelamento de um lquido, provocado pela adio de
um soluto no-voltil que diminui a presso de vapor do lquido. Consequentemente, a
temperatura de ebulio desse lquido aumenta e a de fuso diminui
Osmose
A gua se movimenta livremente atravs da membrana, sempre do local de menor
concentrao de soluto para o de maior concentrao. A presso com a qual a gua
forada a atravessar a membrana conhecida por presso osmtica
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HISTRICO
Cientista Sueco - Svante Arrhenius (1883): Condutividade eltrica de solues
( ) +
+ ()
na soluo final:
Brnsted-Lowry - (1920)
Reaes de transferncia de H+
cido doa H+ e base aceita H+.
HA + H2O A- + H3O+
HA (cido) perde seu prton = convertido em A- (base).
Portanto, HA e A- so pares cido-base conjugados.
Lewis (1930)
+
H(aq) + OH(aq) H2 O
[ ] = = , . = , , = ,
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Soluo cida
Soluo Bsica
= + + =
= =
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+
3() + 2 () 4() + () = 1,71 105
+ +
4() + 2 () 3() + 3 ()
Portanto:
1,0 1014
= = 5
= 5,85 1010
1,71 10
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Hidrxidos de metais alcalinos terrosos (Mg2+, Ca2+, Sr2+ e Ba2+) podem ser
considerados bases fortes, embora sejam menos solveis que os metais alcalinos e
possuem certa tendncia a formar complexos do tipo MOH+
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BALANO DE MASSA
A concentrao analtica (em mol.L-1) igual concentrao de equilbrio
EXEMPLO: Escreva as expresses de balano de massa para uma soluo de HCl 0,0100
mol.L1 que est em equilbrio com excesso de BaSO4.
+ +
() +
() + ()
+
+ +
+ + +
A nica fonte das duas espcies de sulfato o BaSO4 dissolvido, a concentrao do on brio deve
ser igual concentrao total das espcies contendo sulfato e uma equao de balano de massa
pode ser escrita para expressar essa igualdade. Dessa forma:
[+ ] = [
] + [ ]
O on hidrnio na soluo pode existir tanto como ons H3O+ livres ou combinado com o SO42- para
formar o HSO4-. Esses ons hidrnio tm duas fontes: HCl e a dissociao da gua. Assim:
+ + = + = , + [ ]
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BALANO DE CARGA
As solues eletrolticas so eletricamente neutras mesmo que possam conter milhes de
ons carregados. As solues so neutras por que a concentrao molar de cargas positivas
em uma soluo de um eletrlito sempre se iguala concentrao molar de cargas
negativas.
n de mol.L-1 de cargas positivas = n de mol.L-1 de cargas negativas
Lembre-se sempre de que uma equao de balano de carga baseada na igualdade das
concentraes molares das cargas e que para obter a concentrao de cargas de um on voc deve
multiplicar a concentrao molar do on pela sua carga.
Uma vez que o AgBr a nica fonte de Br-, Ag+, Ag(NH3)+ e Ag(NH3)2+ e que os ons prata e
brometo esto presentes na razo 1:1 naquele composto, uma equao de balano de massa :
+ + (3 )+ + [ 3 )+
2 = [ ]
Sabemos tambm que a nica fonte das espcies contendo amnia a soluo de NH3 0,010 mol.
L1. Portanto: CNH3 = [NH3 ] + NH4+ + [Ag(NH3 )+ ] + 2[Ag NH3 )+
2 = 0,010
Um on hidrxido formado para cada NH3 e para cada on hidrnio. Dessa forma:
[OH ] = [NH4+ ] + [H3 O+ ]
Balano de carga:
+ + 3+ + (3 )+ + +
2 + [3 ] + [4 ] =
+ [ ]
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Escreva a equao de balano de carga para uma soluo aquosa que contm NaCl,
Ba(ClO4)2 e Al2(SO4)3.
2 H2 O H3 O+ + OH
NaCl Na+ + Cl
H + + SO2
4 HSO4
no
As aproximaes so vlidas?
sim
Problema resolvido
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1,0 1014
[H3O+] = 2,42 104 = 4,1 1011 . 1
+ 2 3 + +
22 3 + +
+ . [ ]
= = [ + ]. [ ]
[]
[3 + ] = [ ] + [ ]
= + [ ]
: [ ] = [3 + ] [ ]
3 + . 3 +
=
[ ]
: = [ ]
+ . +
=
+
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H3 O+ . H3 O+ OH
Ka =
Ca H3 O+ OH
[ + ] + [ + ] =
Esta equao vlida se [OH-] < 5% [H3O+]
Alm dessa aproximao, ainda podemos fazer outra...uma vez que HA um cido
fraco, [HA] >> [A-], assim temos que Ca = [HA] e a equao final torna-se:
3 + . 3 +
=
[ ]
[ + ] =
Esta equao vlida se [A-] < 5% Ca e se [OH-] < 5% [H3O+]
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No caso de solues extremamente diludas (quase neutras), onde 3 + [ ] e
sendo HA um cido fraco, [HA] >>[A-], recombinando as equaes, temos:
3 + . 3 +
3 + . 3 + 3 +
= =
[ ]
[ + ] = +
. [ ] 1,00 1014
= : = = = 3,33 107
[ ] 3,0 10 8
[ ] = []
[ ] + = 0,0100
[ ] = 0,0100 [ ] 0,0100
[ ]2
3,3 107 = [ ] = 5,8 105 . 1
0,0100
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a) Soluo de H2A
1. Considere H2A como sendo um cido monoprtico (Ka1), para calcular
[H+], [HA-] e [H2A]:
+ +
.
=
+ +
. [ ]
=
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Clculo do pH em Sistemas Poliprticos
b) Soluo de HA-
1. Utilize a aproximao [HA-] = CHA- e determine o pH com a equao:
. . + .
[ + ] =
+
2. Utilizando [H3O+] da etapa 1 e [HA-] = CHA-, resolva para [H2A] e [A2-], utilizando as
+ + +
+ + +
. [ + ] .
= =
[ + ]
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Clculo do pH em Sistemas Poliprticos
c) Soluo de A2-
1. Considere A2- como uma monobase, com Kb = Kb1 = Kw/Ka2, para determinar [A2-],
[HA-] e [H3O+]:
+ +
. +
= = [ ] =
[ ]
+ + +
. [ + ] .
= = =
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Clculo do pH em Sistemas Poliprticos
Sistema Triprtico:
1. H3A considerado como um cido monoprtico fraco, com Ka1;
2. H2A- considerado como a forma intermediria de um dico diprtico:
. . + .
[ + ]
+
. . + .
[ + ]
+