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Carvo ativado do mesocarpo do coco verde


produo, otimizao e aplicao na adsoro do
corante 5HPD]ROEODFN%


(GHQ&DYDOFDQWLGH$OEXTXHUTXH-~QLRU

Recife - PE
Maro, 2002
(GHQ&DYDOFDQWLGH$OEXTXHUTXHM~QLRU

Carvo ativado do mesocarpo do coco verde


produo, otimizao e aplicao na adsoro do
corante 5HPD]ROEODFN%

Dissertao apresentada ao Curso de Ps-graduao em


Engenharia Qumica do Departamento de Engenharia Qumica
da Universidade Federal de Pernambuco, como requisito
parcial obteno do ttulo de Mestre em Engenharia Qumica.
rea de concentrao: Meio Ambiente
Orientador: Profa D.Sc. Maria Fernanda Pimentel
Universidade Federal de Pernambuco
Co-Orientador: Prof D.Sc. Emerson Freitas Jaguaribe
Universidade Federal da Paraba

Recife
Departamento de Engenharia Qumica
2002
Dedico...
a DEUS, como forma de minha gratido para com Ele, a minha filha
(Maria Eduarda) pelos momentos de ausncia em sua vida dedicados a este
trabalho e principalmente aos meus orientadores Fernanda Pimentel e
Emerson Jaguaribe.
Ningum pode impedir o triunfo certo de quem tem f invencvel na sua misso.
260DUGHQ
$*5$'(&,0(1726

- Agradeo a Deus por operar uma mudana to significante em minha vida;


- Aos meus pais (den e Zza) por terem me dado o apoio to necessrio nestes dois
ltimos anos, sem eles eu no teria chegado at aqui;
- Ao professor Alexandre Shuller, pela oportunidade de retornar aos estudos;
- CPG Eng. Qumica, em nome do prof. Dr. Csar Abreu pela oportunidade e apoio;
- Aos meus orientadores, profa Dra Maria Fernanda Pimentel e o profo Dr. Emerson
Freitas Jaguaribe, pela amizade, pelos ensinamentos indispensveis a minha formao,
pela eterna exigncia e perfeccionismo a toda hora;
- Aos companheiros de trabalho do laboratrio de carvo ativado, Joo Pessoa;
- Aos professores e alunos do LAQA, laboratrio de qumica analtica da UFPB, em
especial aos professores Mrio e Tereza;
- equipe do laboratrio de microalgas (LEMI-ITEP), pela oportunidade de trabalhar
com HPLC e com a microcistina-LR: Renato, Eduardo e Janaina;
- A minha amiga e companheira de trabalho em Joo Pessoa: Luciana Medeiros;
- Aos meus irmos, Erick, Ericka e Elaine eu agradeo por todos os momentos que
compartilhamos juntos;
- Ao MEU AMIGO Ivan Dornelas..., que pacincia! Heim!... Obrigado por
compartilhar meus problemas, tristezas e alegrias;
- A todos os professores do curso de mestrado, pela amizade, respeito e confiana;
- Ao LAMSA em nome da professora Silvia, pela oportunidade de realizar as anlises
de cinzas dos carves;
- professora Dra. Meuris Gurgel C. da Silva, UNICAMP, pelas anlises de superfcie
dos carves ativados;
- Ao laboratrio de microbiologia da UFPE, pela oportunidade de utilizar sua mesa
agitadora;
- A professora Dra. Celmy por todos esses anos de convivncia, incentivo profissional,
amizade e respeito mtuo, muito obrigado por tudo... TE AMO;
- amiga Paula Tereza... somos amigos a pelo menos trs meses mais para mim parece
dez anos, muito obrigado por tudo, te adoro;
- A professora Dra. Valdinete Lins pela confiana depositada em mim e acima de tudo
por ter me dado a oportunidade de finalizar esta dissertao, MUITO OBRIGADO;
- Aos professores Csar Abreu e Mohamed Benauchour, pela orientao e contribuio
indispensveis na parte de modelagem cintica;
- A banca de qualificao pelas discusses indispensveis a concluso desta
dissertao;
- Aos colegas do laboratrio de engenharia ambiental, em especial a minha amiga de
mestrado Carla Leal;
- A CAPES, pela concesso de bolsa de estudo;

Enfim a todos aqueles que direta ou indiretamente contriburam para a finalizao


desta dissertao de mestrado, a todos meu muitssimo obrigado, que Deus abenoe a
todos.
6805,2

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&$378/2 
,1752'8d2 1
1.1 - MOTIVAO PESQUISA 1
1.2 - OBJETIVOS 4
&$378/2 
5(9,62%,%/,2*5),&$ 6
2.1 - CORANTES TXTEIS 6
2.1.1 - EFLUENTES DE INDSTRIAS TXTEIS 8
2.1.2 - TCNICAS DE TRATAMENTO DE EFLUENTES TXTEIS 9
2.3 - CARVO ATIVADO 13
&$378/2 
$63(&7267(5,&26 19
3.1 - ADSORO 19
3.1.1 - TEORIAS DA ADSORO 20
3.1.1.1 - TEORIA DE LANGMUIR 21
3.1.1.2 - TEORIA DE FREUNDLICH 23
3.1.1.3 - TEORIA DE BET 25
3.1.2 - INFORMAES OBTIDAS DAS ISOTERMAS 26
3.1.2.1 - REA SUPERFICIAL DO ADSORVENTE 26
3.1.2.2 - DISTRIBUIO DO TAMANHO DO PORO 27
3.1.2.2.1 - TCNICA DE ANLISE DA REA E VOLUME DE
MICROPOROS 27
3.1.2.2.2 - TCNICA DE ANLISE DA REA E VOLUME DE
MESO E MACROPOROS 29
3.2 - METODOLOGIA DE SUPERFCIE DE RESPOSTA 30
&$378/2 
0$7(5,$,6(0e72'26 34
4.1 - CARVES ATIVADOS 34
4.1.1 - PREPARAO DA MATRIA-PRIMA 34
4.1.2 - ANLISE TERMOGRAVIMTRICA 35
4.1.3 - PROCESSO DE PRODUO DOS CARVES ATIVADOS 35
4.2 - CARACTERIZAO DOS CARVES ATIVADOS 36
4.2.1 CARACTERIZAO FSICO-QUMICA 37
4.2.2 - AVALIAO DA CAPACIDADE DE ADSORO EM FASE 37
GASOSA - REA SUPERFICIAL E POROSIDADE.
4.2.3 - AVALIAO DA CAPACIDADE ADSORTIVA DOS 38
CARVES ATIVADOS EM FASE LQUIDA COM IODO E AZUL DE
METILENO
4.3 - OTIMIZAO DA CAPACIDADE ADSORTIVA DOS
CARVES ATIVADOS 39
4.4 - CAPACIDADE ADSORTIVA DO CARVO ATIVADO EM
RELAO AO CORANTE REATIVO 5HPD]ROEODFN% 41
4.4.1 - EVOLUO CINTICA 42
4.4.2 - EXPERIMENTOS DE EQUILBRIO 42
&$3,78/2 
5(68/7$'26(',6&866(6 43
5.1 - ANLISE TERMOGRAVIMTRICA 43
5.2 - OTIMIZAO DA CAPACIDADE ADSORTIVA DOS
CARVES ATIVADOS 45
5.2.1 - AVALIAO DAS VARIVEIS SIGNIFICATIVAS 45
5.2.2 - OTIMIZAO DAS VARIVEIS SIGNIFICATIVAS 50
5.3 - CAPACIDADE DE ADSORO DO CARVO ATIVADO EM
RELAO AO CORANTE REATIVO 5(0$=2/%/$&.% 56
5.3.1 - AVALIAO DO COMPORTAMENTO CINTICO 56
5.3.2 - ESTUDOS DE EQUILBRIO DE ADSORO 56
5.3.3 - MODELAGEM CINTICA 59
&21&/86(6 
(7$3$6)8785$6 
5()(51&,$6%,%/,2*5),&$6 
$31',&(6 
i

LISTA DE FIGURAS

Figura 1. Exemplo de estrutura qumica caracterstica de um grupo cromforo de


um azocorante (KUNZ HWDO, 2002, p.78). 7

Figura 2. Exemplo do processo de tintura de algodo com corante contendo o


grupo sulfatoetilsufona como centro reativo da molcula (GUARATINI
& ZANONI, 2000, p.71). 8

Figura 3. Estrutura do carvo ativado (BRADLEY & RAND, 1995, p. 170). 14

Figura 4. Tipos de Isotermas de Adsoro de acordo com a classificao de


Brunauer (GREGG & SING, 1982, p. 82). 21

Figura 5. Equipamento para pirlise e ativao do carvo. 36

Figura 6. Estrutura molecular do corante reativo UHPD]ROEODFN% AL-DEGSHW


DO2000, p. 928). 41

Figura 7. Diagrama para interpretao dos resultados do planejamento fatorial 23.


Os valores dos vrtices do quadrado so as respostas mdias. 48

Figura 8. Superfcie de resposta para o nmero de iodo. 51

Figura 9. Valores previstos pelo modelo U3 = 876,6(9,3) + 161,4(8,1)x1 +


144(16)x12 + 111(9,0)x2 contra os valores observados
experimentalmente para o nmero de iodo. 52

Figura 10. Superfcie de resposta para a adsoro do azul de metileno. 53

Figura 11. Valores previsto pelo modelo U4 = 196,0(2,8) + 46,6(1,5)x1


48,5(3,4)x12 +16,9(1,6)x2 - 92(3,5)x22 17,0(3,0)x1x2 contra os
valor observados experimentalmente para a adsoro do azul de
metileno. 53

Figura 12. Curvas de nvel para as respostas: nmero de iodo (a) e azul de
metileno (b). 54

Figura 13. Comportamento cintico da adsoro do corante UHPD]ROEODFN% em


carvo ativado. 56

Figura 14. Isoterma de adsoro do corante 5HPD]RO EODFN % sobre o carvo


ativado: a) comportamento da quantidade adsorvida versus
concentrao em equilbrio do corante; b) Linearizao do modelo de
adsoro Langmuir- Freundlich. 58
ii

Figura 15. Linearizao do modelo cintico para a adsoro do corante UHPD]RO


EODFN% na superfcie do carvo ativado, na faixa linear de tempo entre
1 e 135 minutos de contato. 61

Figura 17. Comportamento piroltico do mesocarpo do coco verde a razo de 8


o
C/min. 71

Figura 18. Comportamento piroltico do mesocarpo do coco verde a razo de 10


o
C/min. 71

Figura 19. Comportamento piroltico do mesocarpo do coco verde a razo de 12


o
C/min. 72
iii

LISTA DE TABELAS

TABELA 1A - Nveis dos fatores 40

TABELA 1B - Matriz de planejamento. 40

TABELA 2 - Matriz experimental de Doehlert, nas variveis codificadas e


condies experimentais correspondentes. 41

TABELA 3 - Faixas de temperaturas da curva de anlise termogravimtrica do


mesocarpo do coco verde, nos trs eventos de decomposio para as
razes de 8, 10 e 12 C/min. Em parnteses encontram-se os valores
mdios dos picos. 45

TABELA 4 - Resultados dos experimentos do planejamento experimental da


Tabela 1 para as respostas estudadas: (U1), (U2), (U3), (U4), (U5) e
(U6). 46

TABELA 5 Estimativa dos efeitos principais e de interao e seus desvios


padro para as respostas estudadas: (U1), (U2), (U3), (U4), (U5) e
(U6). Esto destacados em negrito os efeitos estatisticamente
significativos, no nvel de 95% de confiana. 46

TABELA 6 Resultados para o nmero de iodo e azul de metileno dos


experimentos realizados de acordo as condies definidas na
Tabela 2. 50

TABELA 7 - Especificaes do carvo ativado *900/25/10 55


iv

LISTA DE ABREVIATURAS

CPRH - Companhia Pernambucana de recursos Hdricos

CONAMA - Conselho Nacional de Meio Ambiente

CA - Carvo ativado

GAC - Carvo ativado granulado, do ingls - Granulated Activated Carbon

IUPAC - Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada, do ingls


International Union of Pure and Applied Chemistry.

BET - Iniciais de Brunauer-Emmett-Teller

ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas

RSM - Metodologia de superfcie de resposta, do ingls Response Surface


Methodology.

TGA - Analise termogravimtrica, do ingls Thermogravimetric Analysis

DTG - Diferencial termogravimtrica, do ingls, Diferencial Thermogravimetric

uv - Ultravioleta
v

LISTA DE SMBOLOS

t - Efeito principal da varivel tempo (min)

T - Efeito principal da varivel temperatura (C)

R - Efeito principal da varivel razo de aquecimento (C/min)

Tt - Efeito de interao entre as variveis temperatura e tempo

TR - Efeito de interao entre as variveis temperatura e razo de aquecimento

tR - Efeito de interao entre as variveis tempo e razo de aquecimento

TtR - Efeito de interao entre as variveis temperatura, tempo e razo de


aquecimento

U1 - rea de BET m2/g

U2 - rea de mesoporos m2/g

U3 - ndice ou nmero de Iodo mg/ g

U4 - ndice de azul de metileno mg/g

U5 - Volume de mesoporos cm3/g

U6 - rea de microporos m2/g

x1 - Varivel temperatura em unidades codificadas

x2 - Varivel tempo em unidades codificadas

R% - Relao percentual entre a quantidade de carvo produzido e a quantidade


de matria-prima utilizada na pirlise

1- Primeiro estgio do termograma

2- Segundo estgio do termograma

3- Terceiro estgio do termograma

4- Quarto estgio do termograma

C - Concentrao no equilbrio

Co - Concentrao inicial
vi

q - Quantidade adsorvida mg/g

qm - Quantidade mxima adsorvida na monocamada mg/g

k - Constante de Langmuir L/gmin

kads - Constante de adsoro

rd - taxa de adsoro g/Lmin

- Relao entre q e qm
vii

RESUMO

Um dos setores industriais de grande importncia para a economia brasileira o


txtil. Verifica-se, todavia, que os efluentes provenientes desta indstria produzem um
grande impacto ambiental por serem altamente coloridos. Isto ocorre devido presena
de corantes que no se fixam na fibra durante o processo de tingimento. A adsoro
uma das tcnicas mais empregadas no tratamento de efluentes industriais, apresentando
custos moderados, tempo de processamento relativamente baixo, alm da possibilidade
de recuperao da gua para reaproveitamento no processo industrial. O carvo ativado
(granulado ou em p) um dos adsorventes mais usados na atualidade em processos de
remoo de compostos orgnicos, tanto em fase liquida como gasosa. O uso, porm,
destes adsorventes normalmente limitado em razo do alto custo. O mesocarpo do
coco verde foi utilizado neste trabalho como matria prima para produo de carves
ativados de alta qualidade. Os carves foram preparados por ativao com vapor dgua.
Os carves produzidos foram caracterizados em fase gasosa e lquida. A metodologia de
superfcie de resposta foi utilizada para estudar a influncia das variveis do processo de
produo de carvo ativado sobre sua capacidade de adsoro. As variveis,
temperatura e tempo de ativao foram otimizadas a 900 C e 25 min de ativao com
relao capacidade de adsoro do carvo, obtendo um carvo um nmero de iodo de
1143 mg/g, adsoro de azul de metileno de 179 mg/g, rea de BET de 819 m2/g, rea
de Langmuir de 1222 m2/g, rea de microporos de 521 m2/g, rea superficial externa de
297 m2/g, e rea de mesoporos de 288 m2/g. Este carvo foi avaliado quanto a sua
capacidade de adsoro em meio lquido utilizando o corante reativo UHPD]ROEODFN%,
muito encontrado em efluentes de indstrias txteis. O estudo de equilbrio de adsoro
ajustado ao modelo de adsoro de Langmuir-Freundlich forneceu uma capacidade
mxima de adsoro, do referido corante na monocamada, qmx., de 143 mg/g.

Palavras-chave: adsoro, carvo ativado, corante, mesocarpo de coco verde


viii

ABSTRACT

Textile industries are very important for the Brazilian economy. One handicap of
these industries are their liquid effluents, which are highly colored, mainly because they
are formed by pigments that do not adhere to the textile fibers during the dyeing
process. Adsorption is one of the techniques most used in the effluent treatment,
presenting moderate costs, quick results, and offering, in addition, the possibility of
reusing the recovered water in the plant. The activated carbon (powder or granular) is
one, among other adsorbents, mostly employed to remove organic compounds either in
liquid, or in gas phase, its use being limited by its high cost. The unripe coconut
mesocarp was used in this work as raw material to produce high quality activated
carbon. They were physically activated in a rotary kiln in a steam flow, and then its
adsorption capacity was tested in gas and aqueous phases. The influence of the
production process variables of the activated carbons on the adsorption capacity was
examined using the factorial design method. The variables, time and activation
temperature, were optimized considering the adsorption potentiality. In this conditions
the activated carbon presented iodine number equal to 1143 mg/g, methylene blue index
of 179 mg/g, BET surface area, Langmuir area, micropore area, external surface area
and mesopore being respectively equal to 819 m2/g, 1222 m2/g, 521 m2/g, 257 m2/g, 297
m2/g and 288 m2/g. The capacity of the same activated carbon to adsorb the reactive
pigment RHPD]RO EODFN %, very common in textile effluents, in aqueous phase, was
tested. The isotherm equilibrium data was adjusted to the Langmuir-Freundlichs model.
The adsorption maximum capacity, qmx, restricted to a single monolayer, of the above
mentioned pigment was 143 mg/g.

Keywords: adsorption, activated carbon, dyes, coconut mesocarp


1

&$378/2

,1752'8d2

027,9$d23(648,6$

As indstrias txteis so de grande importncia na economia brasileira, embora

se saiba que 90% das fbricas desse setor esto instaladas nas regies Sul e Sudeste do

pas. No Estado de So Paulo, por exemplo, situa-se mais da metade deste parque

industrial (AGUIAR & SCHNBERGER, 1993).

De acordo com um levantamento da Federao das Indstrias do Estado de

Pernambuco (disponvel em: <http://www.fiepe.org.br>, acesso feito em: 15 Jan. 2002)

encontram-se instaladas, 83 indstrias, cujo perfil segue o cenrio nacional, ou seja,

cerca de 90% so micro, pequenas e mdias empresas. Dessas empresas, segundo

levantamento realizado pela Companhia Pernambucana do Meio Ambiente - CPRH,

apenas 37 esto cadastradas no rgo ambiental, demonstrando que boa parte encontra-

se irregular perante a legislao ambiental.

Quanto ao impacto ambiental provocado pelo setor txtil, a gerao de

efluentes lquidos se constitui num fator potencialmente poluidor. Estes efluentes

caracterizam-se por serem altamente coloridos, devidos presena de corantes que no

se fixam na fibra durante o processo de tingimento (ONEILL HWDO, 1999).


2

O descarte de efluentes txteis no tratados pode modificar a colorao natural e

levar formao de espumas na superfcie dos corpos hdricos. A espuma reduz a

proporo do oxignio transmitido atravs da superfcie do rio e limita a capacidade de

autodepurao da corrente (GARDINER & BORNE, 1978).

Dependendo do porte das empresas e de seu nvel de conscientizao

ambiental, encontram-se instalados sistemas de tratamento utilizando processos

biolgicos, fsico-qumicos e muitas vezes a conjugao dos dois processos, que seria o

mais indicado. Entretanto, apesar desses processos quando bem implantados e operados,

em geral, atenderem aos padres legais de lanamento de efluentes em corpos hdricos,

observa-se que alguns indicadores de poluio, no so minimizados, como por

exemplo, a cor (KUNZ HWDO, 2002).

A Resoluo CONAMA N20/86 (disponvel em: <http://www.lei.adv.br/020-

86.htmr>, acesso em: 10 jan. 2002) no fixa limites de cor para lanamento de

efluentes. Por esta razo, durante muitos anos, subestimou-se o impacto ambiental

causado pelo lanamento de efluentes com nveis de cor elevados, destacando-se neste

caso os efluentes txteis, muitas vezes considerando a cor como um problema de carter

meramente esttico.

Entretanto, fazendo-se uma anlise mais apurada da referida Resoluo,

observa-se que a mesma fixa limites para a cor como parmetro de qualidade para

classificao das guas, determinando inclusive que nenhum efluente lanado num

corpo receptor poder alterar suas caractersticas de qualidade. Apenas por essa tica, j

se torna relevante o monitoramento da cor. Em funo dessa interpretao duvidosa da

legislao vigente, s recentemente os rgos ambientais vm se preocupando em atuar


3

junto s indstrias txteis, no sentido de que sejam tambm instalados sistemas de

tratamento para remoo de cor de seus efluentes.

Os processos de tratamento de efluentes adotados por algumas indstrias

txteis para a conseqente remoo de cor so eficientes do ponto de vista tcnico,

entretanto algumas vezes economicamente invivel, para a realidade do setor txtil,

principalmente no nordeste do Brasil. Devido a estas implicaes ambientais, novas

tecnologias vm sendo estudadas para degradao ou imobilizao dos constituintes do

efluente txtil e mais precisamente da cor.

A adsoro uma das operaes unitrias mais utilizadas em unidades de

tratamento de efluentes txteis, visando a sua descolorao. Em relao a outros

processos apresenta-se como um mtodo de custos moderados, alm de um menor

investimento, menor tempo de processamento e possibilidade de reaproveitamento da

gua, pois uma das tipologias industriais que mais consomem gua em seu processo

produtivo (McKAY, 1980; 1981; COOPER, 1995; LIN & PENG, 1996).

Seguindo padres econmicos adotados pelo mundo moderno, o

desenvolvimento tecnolgico de adsorventes, mais precisamente a produo de carvo

ativado (CA), busca minimizar a razo custo benefcio desses materiais. Neste contexto,

como o CA o adsorvente mais amplamente utilizado em processos de adsoro, vem

se buscando obter carves ativados a partir de matrias-primas de baixo custo,

originadas, sobretudo de resduos agrcolas e/ou de rejeitos industriais. So exemplos: o

bagao de cana-de-acar (ZHONGHUA & SRINIVASAN, 1999), sementes e cascas

de frutas (ABDEL-NASSER HW DO, 2001), endocarpo (quenga) do coco seco (TAY HW

DO, 2001) entre outras matrias-primas.


4

O aumento do consumo de gua-de-coco verde e a vocao natural para sua

industrializao vm causando problemas de disposio final do resduo gerado, ou seja,

as cascas do coco (mesocarpo). Este rejeito tem sido enviado para lixes e aterros

sanitrios, ao contrrio da indstria do coco seco, onde o resduo largamente usado

como combustvel para caldeiras, beneficiamento de fibras, manufatura de cordoalha,

tapetes, estofamentos e capachos.

Mais recentemente vem-se buscando um emprego mais nobre para o

mesocarpo do coco verde, desenvolvendo o potencial deste rejeito como matria-prima

para a produo de CA de qualidade superior, o qual foi explorado neste trabalho.

2%-(7,926

Este trabalho de dissertao teve como objetivo o controle e a otimizao das

variveis de processo da produo de carvo ativado do mesocarpo do coco verde,

visando a maximizao da capacidade de adsoro deste carvo e avaliada pelo uso do

corante reativo, 5HPD]ROEODFN%, muito encontrado em efluentes de indstrias txteis.

Os carves utilizados foram obtidos em um nico estgio de pirlise e

ativao, empregando-se vapor d'


gua como agente ativante. As variveis do processo

de produo de carvo foram avaliadas utilizando-se tcnicas quimiomtricas e as

consideradas significativas foram otimizadas de forma a maximizar a capacidade

adsortiva do carvo.

Para caracterizao dos carves ativados foram realizadas anlises de

superfcies, porosidade, alm de avaliadas suas capacidades de adsoro em meio

gasoso e lquido utilizando N2 gasoso e solues de iodo e azul de metileno,

respectivamente. Foram ainda avaliadas suas caractersticas fsico-qumicas, como


5

massa especfica aparente, teor de cinzas, pH e sua capacidade de adsoro utilizando o

corante 5HPD]ROEODFN%.
6

&$378/2

5(9,62%,%/,2*5),&$

&25$17(67;7(,6

A tintura em tecidos uma arte que comeou h milhares de anos e a variedade

de corantes hoje bastante grande. A tecnologia moderna no tingimento consiste de

dezenas de etapas que so escolhidas de acordo com a natureza da fibra txtil,

caractersticas estruturais, classificao e disponibilidade do corante para aplicao,

propriedades do material a ser tingido, consideraes econmicas e muitas outras

(GUARATINI & ZANONI, 1999).

O &RORXU ,QGH[, catlogo da 6RFLHW\ RI '\HUV DQG &RORXULVWV, registra

atualmente mais de oito mil corantes orgnicos sintticos associados indstria txtil.

Tal diversidade se justifica pelo sucesso comercial dos produtos txteis que passam por

um processo de tintura (ZOLLINGER, 1991).

A molcula de um corante utilizada para tingimento da fibra txtil pode ser

dividida em duas partes principais, o grupo cromforo e a estrutura responsvel pela

fixao fibra. Existem vrios grupos cromforos utilizados atualmente na sntese de

corantes. No entanto, o grupo mais representativo e largamente empregado pertence

famlia dos azocorantes (Figura 1), que se caracterizam pela presena de um ou mais

grupamentos -N=N- ligados a grupamentos aromticos. Os azocorantes representam

cerca de 60% dos corantes atualmente utilizados no mundo, sendo bastante empregados

no tingimento de fibras txteis (AL-DEGS, HWDO, 2000).


7

HO SO3Na
NaO3S N
N

SO3Na

Figura 1. Exemplo de estrutura qumica de um azocorante caracterstico por ter um


grupo cromforo (-N=N-) (KUNZ HWDO, 2002, p.78).

A outra parte da molcula do corante, ligada ao grupo cromforo,

responsvel pela fixao do corante fibra e que pode ligar-se a esta, por meio de

interaes inicas, interaes de Van der Waals, interaes de hidrognio e interaes

covalentes. Existem atualmente vrias classes de corantes classificados segundo sua

fixao, como cido, direto, azicos, bsico, dispersivos, cuba, pr-metalizados,

branqueadores, de enxofre e reativos, sendo este ltimo o mais utilizado a nvel mundial

(KUNZ HWDO, 2002).

Os corantes reativos, classe do corante 5HPD]RO EODFN % utilizado nesta

pesquisa, so assim chamados devido presena de um grupo eletroflico (reativo)

capaz de formar ligao covalente com grupos hidroxila das fibras celulsicas, com

grupos amino, hidroxila e tiis das fibras proticas e tambm com grupos amino das

poliamidas. Existem numerosos tipos de corantes reativos, porm os principais contm a

funo azo e antraquinona como grupos cromforos e os grupos clorotriazinila e

sulfatoetilsulfonila como grupos reativos (AL-DEGS HWDO, 2000).

Neste tipo de corante, a reao qumica se processa diretamente atravs da

substituio do grupo nucleoflico pelo grupo hidroxila da celulose.Um exemplo o

tingimento usando compostos contendo sulfatoetilsulfona, cuja adio do corante fibra

requer apenas a prvia eliminao do grupo sulfato em meio alcalino gerando o

composto vinilsulfona como mostra a Figura 2.


8

OH-
R - SO2 - CH2 - CH2 - OSO3Na R - SO2 - CH = CH2 + Na2SO4

R - SO2 - CH = CH2 + HO - celulose R - SO2 - CH2 - CH2 - O - celulose


OH-

Figura 2. Exemplo do processo de tintura de algodo com corante contendo o grupo


sulfatoetilsufona como centro reativo da molcula (GUARATINI & ZANONI, 2000,
P.71).

Esta classe de corante mundialmente utilizada, sendo atualmente o corante de

maior produo mundial, juntamente com os corantes cidos (JUANG HWDO., 1996).

()/8(17(6'(,1'8675,$67;7(,6

Nos ltimos vinte anos houve uma crescente preocupao mundial com a

degradao do meio ambiente, principalmente com a qualidade da gua que o homem

utiliza. A alta descarga de guas residurias industriais e de aglomerados urbanos em

rios torna o problema de contaminao de mananciais evidente, elevando a conscincia

do pblico sobre as condies do impacto negativo causado por este tipo de ao sobre

o meio ambiente (LEONAS & LEONAS, 1994).

A indstria txtil vem despejando, durante dcadas, atravs de seus efluentes,

milhares de toneladas de corantes orgnicos sintticos, alta quantidade de surfactantes,

slidos dissolvidos, possivelmente metais pesados como Cr, Ni e Cu, em vertentes, rios,

barragens etc. Em conseqncia, vem provocando, nesses mananciais, o aumento na

demanda qumica e bioqumica de oxignio, elevao da temperatura, de acidez, de

basicidade, alm da contaminao por outros poluentes, causando prejuzos e problemas

ambientais em todo mundo (GRAU, 1991; JUANG HWDO, 1996).

A colorao intensa promovida pelos efluentes txteis pode interferir na

penetrao dos raios do sol nos corpos d'


gua onde esto sendo lanados, diminuindo a
9

atividade fotossinttica nos mesmos, provocando distrbios na solubilidade dos gases,

causando danos nas guelras e brnquias dos organismos aquticos, alm de perturbar

seus locais de desova e refgio (AL-DEGS HWDO, 2000).

Os corantes txteis podem permanecer por cerca de 50 anos em ambientes

aquticos, pondo em risco a estabilidade desses ecossistemas e a vida em seu entorno.

Os produtos da degradao de grande parte dos corantes podem ser ainda mais nocivos

que os prprios pigmentos, tanto nesses ambientes, quanto no homem. A informao

disponvel sobre a toxicidade e o risco dos corantes sintticos e o impacto dos rejeitos

na qualidade da gua e em ecossistemas aquticos so muito pouco difundidos, apesar

da grande quantidade de resduos gerada pela indstria em todo o mundo (REIFE,

1993).

7e&1,&$6'(75$7$0(172'(()/8(17(67;7(,6

Em geral os corantes so compostos que possuem m biodegrabilidadde; desta

maneira a descolorizao das guas residurias provenientes de indstrias txteis no

deve ser feita apenas por processos biolgicos e sim uma combinao destes com

processos qumicos ou fsico-qumicos. As principais tcnicas disponveis na literatura

para descolorao das guas de rejeito envolvem principalmente processos de adsoro,

precipitao, degradao qumica, eletroqumica e fotoqumica e biodegradao

(SLOKAR & MAJCEN, 1998).

O uso de membranas especiais (nanofiltrao e osmose reversa) tambm tem

sido proposto propiciando uma boa remoo da cor. Em ambas as tcnicas, a

metodologia consiste na separao efetiva de molculas de corantes com dimenso

suficientemente grande para serem separadas do efluente. A tcnica permite o


10

tratamento de grandes volumes, de modo rpido e satisfatrio, porm o custo alto e a

limpeza das membranas problemtica (MAJEWSKA-NOWAK, 1989).

O uso da tcnica de coagulao/floculao usando polieletrlitos e/ou

floculantes inorgnicos (sais de ferro e alumnio) apresenta grau varivel de sucesso

como tratamento tercirio para remoo da cor do efluente txtil (COOPER, 1993). O

mtodo pode efetivamente remover a colorao de rejeitos tratados logo na fonte de

sada, ou seja, antes da descarga nos reservatrios a nveis de padro permitidos. O

resultado depende do tipo de corante a ser removido, composio, concentrao e fluxo

de produo do rejeito. Entretanto, para se obter uma alta eficincia da tcnica

normalmente utiliza-se um excesso de polieletrlito (Al2(SO4)3, NH3, etc.), que por sua

vez, ir acrescentar um resduo potencial no efluente.

As tcnicas de tratamento utilizando-se degradao qumica baseiam-se

principalmente na reao oxidativa pelo cloro ou oznio. As tcnicas de destruio

baseadas no uso de oznio tm sido mais efetivas do que aquelas com cloro, que so

insatisfatrias para alguns tipos de corantes (corantes dispersos e diretos), alm de

apresentarem a vantagem adicional de no produzirem ons inorgnicos, como no

tratamento com cloro. O mtodo baseado na remoo da cor do efluente atravs da

clivagem das molculas do corante em processo cataltico ou radiao ultravioleta. Tais

tcnicas podem ser usadas em grandes volumes de efluente, sendo razoavelmente

rpidas, porm apresenta um alto custo (BROWER & REED, 1985).

Processos de eletrlise do corante tambm vm sendo empregados como

medida alternativa. Neste sistema a degradao da molcula realizada

eletroquimicamente atravs de potencial ou corrente controlada, ou atravs de reagentes

secundrios gerados eletrolticamente. O alto gasto com a energia usada, alm de


11

reaes paralelas, produzindo compostos indesejveis, tais como cloro e radicais

hidroxilas, tem diminudo a potencialidade do mtodo. Entretanto, alguns autores tm

demonstrado que mtodos de degradao via oxidao qumica ou eletroqumica

poderiam ser mais bem aproveitados atravs de investimento em novos estudos visando

gerao de metablitos com caractersticas menos txicas e diminuio no custo

(SHENDRIK,1989; DING HWDO, 1987).

O mtodo de degradao baseada em reaes fotoqumicas tem se mostrado

importante como etapa primria na degradao de alguns corantes , uma vez que os

corantes sintticos apresentam, a princpio, alta estabilidade quando submetidos luz

visvel ou ultravioleta. O uso de radiao eletromagntica para produzir intermedirios

mais reativos capazes de promover degradao subseqente mais rpida ou mais

eficiente tem sido empregado para melhorar sua aplicao como mtodo de tratamento

(KUNZ HWDO, 2002).

Uma rea muito promissora para tratamento destes efluentes est baseada nos

mtodos de biodegradao. Entretanto, corantes sintticos so em sua maioria

xenobiticos, ou seja, os sistemas naturais de microorganismos em rios e lagos no

contm enzimas especficas para degradao deste tipo de composto sob condies

aerbicas. Sob condies anaerbicas a degradao do corante se processa muito

lentamente. Alguns trabalhos tm demonstrado que a combinao de reao de

degradao seguida de mtodos de adsoro pode aumentar o sucesso da tcnica

(SLOKAR & MAJCEN, 1998).

Os processos de tratamento de efluentes industriais por adsoro so baseados

na remoo do corante atravs da passagem da amostra em carvo ativado, slica gel,

bauxita, resinas de troca inica, derivados de celulose, entre outros. Em geral, oferecem
12

custos relativamente moderados e menor tempo de processamento em relao s novas

tcnicas pesquisadas (SOUZA HWDO, 2000).

Existe uma vasta pesquisa no desenvolvimento de novos adsorventes aplicados

remoo dos corantes txteis. Pode-se referenciar os experimentos em batelada,

realizados por CHOY HWDO (1999) que estudaram a remoo de corantes cidos de um

efluente txtil sinttico utilizando carvo ativado granulado de origem mineral, obtendo

valores correspondentes capacidade mxima de adsoro na monocamada de 101

mg/g (DFLGUHG), 101 mg/g (DFLGEOXH) e 129 mg/g (DFLG\HOORZ).

Ainda neste mesmo ano, WU HW DO (1999) publicaram trabalho sobre a

produo de carvo ativado proveniente de sementes de ameixa. Este carvo foi

utilizado em estudos de batelada para remoo de cor em efluentes txteis sintticos,

contendo corantes cido e bsico. As capacidades mximas de adsoro na

monocamada para estes corantes foram de 710 mg/g (EDVLF UHG ) e 904 mg/g (DFLG

EOXH).

A capacidade de adsoro de carves produzidos a partir do bagao de cana de

acar foi avaliada por TSAI HW DO (2001), utilizado um efluente txtil sinttico

contendo o corante cido RUDQJH . Os resultados da isoterma de adsoro para o

referido corante foram ajustados aos modelos de Langmuir e Freundlich, sendo a

capacidade mxima de adsoro na monocamada proposta pelo modelo de Langmuir

para o melhor carvo desenvolvido de 6 mg/g.

Neste mesmo ano, MESHKO HWDO (2001) avaliaram a capacidade de adsoro

de um carvo ativado comercial e de um zeolita natural utilizando um efluente txtil

sinttico contento uma mistura de corantes bsicos (MG-400 e MS-300). Os dados das

isotermas de adsoro foram ajustados ao modelo de adsoro de Langmuir e a


13

capacidade mxima de adsoro na monocamada para o carvo ativado foi de 159 mg/g

(MG-400) e de 309 mg/g (MS-300). Os estudos com a zeolita forneceram 15 mg/g e 6

mg/g de capacidade mxima de adsoro na monocamada para os corantes MG-400 e

MS-300 respectivamente.

O trabalho publicado por WALKER & WEATHERLEY, ainda no ano de

2001, avaliou a adsoro de corantes azo (7HFWLORQEOXH5 - TB4R, 7HFWLORQUHG% -

TR2B e o 7HFWLORQ RUDQJH * - TO3G) em efluentes txteis sintticos sobre carves

ativados comerciais (GAC F400 e Brimac). Os dados experimentais dos estudos de

equilbrio foram ajustados aos modelos de Langmuir e Freundlich. As capacidades

mximas de adsoro na monocamada dos corantes TBR4, TR2B e TO3G para o

melhor carvo ativado foram de 537 mg/g (GAC F400), 535 mg/g (GAC F400) e 852

mg/g (GAC F400), respectivamente.

&$592$7,9$'2

O CA um tipo de material carbonceo, caracterizado por possuir uma rea

superficial interna e porosidade altamente desenvolvida, o que lhe permite adsorver

molculas tanto em fase lquida como gasosa, sendo especialmente o desenvolvimento

de micro e mesoporos de suma importncia para tal processo (COUTINHO HW DO.,

2000). Este tipo de material pode apresentar-se sob a forma pulverizada, apropriada para

processos em fase lquida, ou granulada, utilizada para processos em fase gasosa

(CIOLA, 1981).

Vrios modelos tm sido propostos para explicar a estrutura dos carves

ativados, segundo BRADLEY & RAND (1995). As principais caractersticas comuns a

todo o tipo de carvo ativado so as camadas de paredes planas irregulares formadas por

tomos de carbonos ordenados em hexgonos regulares, similares aos anis dos


14

compostos orgnicos aromticos (SMISEK & CERNY, 1970). A porosidade do carvo

ativado regida pelo grau de desordem destas camadas e principalmente pelos espaos

ou interstcios (poros) abertos durantes o rearranjo ocorrido na pirlise do material de

partida do carvo durante o processo de pirlise. Tal estrutura representada

esquematicamente na Figura 3.

Figura 3. Estrutura do carvo ativado (BRADLEY & RAND, 1995, p.170).

De acordo com a Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC), o

carvo ativado possui uma rede interconectada de poros com dimetros classificados

como macroporos (acima de 50 nm), mesoporos (2-50 nm), microporos secundrios

(0,8-2 nm) e microporos primrios (menores que 0,8 nm) (PELEKANI & SNOEYINK,

2000).

Devido s suas propriedades adsortivas, os carves ativados so utilizados para

purificar, desintoxicar, desodorizar, filtrar, descolorir, declorificar, remover ou

modificar sabor e concentrao de uma infinidade de materiais lquidos e gasosos. Essas

aplicaes so de interesse para muitos setores econmicos em diversas reas, como:

alimentcia, farmacutica, qumica, petrolfera, nuclear, automobilstica, minerao e

principalmente, no tratamento de gua potvel, gua industrial e do ar atmosfrico

(COUTINHO HWDO, 2000).


15

As caractersticas de adsoro dos carves ativados dependem principalmente

de sua rea superficial especfica, distribuio dos tamanhos e volume dos poros, alm

de sua estrutura qumica (SMISEK & CERNY, 1970). A alta rea superficial e

porosidade dos carves ativados so resultantes do seu material de origem e dos

processos de pirlise e ativao, que pode ser fsico ou qumico.

Os carves ativados podem ser produzidos a partir de ossos, materiais

lignocelulsicos como madeira e endocarpo do coco seco, turfa, polmeros sintticos,

etc (BAAOUI HW DO, 1998). Seguindo padres econmicos adotados pelo mundo

moderno, o desenvolvimento tecnolgico da produo de carvo ativado busca

minimizar a razo custo benefcio desses materiais. Neste contexto pesquisas vm sendo

desenvolvidas, buscando obter esses adsorventes a partir de matrias-primas de baixo

custo, originadas, sobretudo de resduos agrcolas e/ou de rejeitos industriais.

BERNARDO HW DO (1997) utilizaram o bagao de cana de acar para

produo de carves, ativados mediante o uso de vapor dgua. Os carves ativados

produzidos apresentaram rea superficial de BET da ordem de 1394 m2/g.

ZHONGHUA & SRINIVASAN (1999) estudaram a utilizao do endocarpo

do coco seco para produo de carvo ativado. Os referidos carves foram ativados por

via qumica, utilizando o KOH, e o produto da ativao apresentou rea de BET

variando de 16 a 2451 m2/g. Soluo de fenol foi utilizada para avaliar a capacidade de

adsoro destes carves. Os dados dos estudos de equilbrio foram ajustados aos

modelos de Langmuir e Freundlich. A capacidade mxima de adsoro na monocamada

apresentada pelo melhor carvo ativado produzido pelos referidos pesquisadores foi de

396 mg/g.
16

KADIRVELU HWDO (2000) estudaram a utilizao de carvo sem ativao em

processos de remoo de cor em efluentes txteis a partir da serragem da madeira do

coqueiro. O referido carvo apresentou rea de BET da ordem de 362 m2/g.

LUA & GUO (1999), a partir do resduo deixado pela extrao do leo de

palma, produziram carves ativados por via fsica, utilizando com agente ativante o

CO2. Os carves ativados obtidos nesta pesquisa apresentaram rea de BET de 356 a

1366 m2/g.

A industrializao e a exportao da gua de coco verde vm produzindo uma

grande quantidade de detrito formado pelas cascas de coco. S uma dessas indstrias,

instalada em Petrolina (PE), paga para se desfazer de 15 a 20 toneladas/dia deste resduo

de biomassa. Isto j no ocorre com a indstria que beneficia o coco seco, onde esse

resduo largamente usado como combustvel para caldeiras, beneficiamento de fibras,

manufatura de tapetes, estofamentos e capachos (ROSA HWDO., 2001).

Neste trabalho buscou-se valorizar o mesocarpo do coco verde, empregando

este resduo matria-prima para a produo de CA de qualidade superior.

O processo de produo do CA envolve duas etapas principais: a carbonizao

da matria-prima e a ativao. A carbonizao ou pirlise o processo de eliminao

dos produtos volteis a partir da degradao da matria orgnica (T < 500 oC), sob

atmosfera inerte, de tal modo que mantenha, alm de elementos minerais, apenas um

esqueleto carbonizado, produzindo uma massa de carbono fixo com uma estrutura

porosa rudimentar e uma rea superficial menor que 400 m2/g (BAAOUI HWDO, 1998).

O progressivo aquecimento resulta na formao do carvo via um rearranjo

trmico interno, que por fim fornece camadas pseudografticas com interstcios
17

microporosos obstrudos por substncias de alcatro (MACKAY & ROBERTS, 1982).

Esta estrutura pode ser mais desenvolvida na etapa seguinte denominada de ativao.

O processo de ativao pode ser fsico ou qumico. Na ativao fsica utiliza-se

a propriedade oxidante de gases como o vapor dgua a temperaturas maiores que 800

C, CO2 ou uma mistura destes gases na desobstruo dos poros preenchidos com

piche (WARHUSRT HW DO, 1997; AL-KHALID HW DO, 1998; RODRIGUEZ-

REINOZO HWDO., 1995).

Pelo processo de ativao fsica, POLLARD HWDO (1995), utilizando a casca da

madeira da Moringa Oleifera como material de partida, produziram carvo ativado a

partir de vapor dgua. O carvo obtido apresentou uma rea superficial de BET de 734

m2/g. No ano seguinte WARHURST HW DO (1996) utilizaram cascas de semente da

rvore Moringa Oleifera como matria-prima na produo de carvo ativado por via

fsica com vapor dgua. O produto obtido apresentou uma rea superficial de BET de

730 m2/g.

Na ativao do carvo por via qumica comum utilizar compostos como

ZnCl2, hidrxidos de metais alcalinos, H3PO4 e H2SO4 e aquecimento moderado entre

400 C e 600 oC (ABEL-NASSER HW DO., 2001). Neste contexto, BAAOUI HW DO

(1998) avaliaram a produo de carvo ativado a partir de resduo da casca da azeitona

utilizando H2SO4 como agente carbonizante e vapor dgua como ativante. Os carves

ativados produzidos apresentaram reas superficiais de BET acima de 1000 m2/g.

ZHONGHUA & SRINIVASAN, no ano de 1999, produziram carves ativados

a partir do mesocarpo do coco seco e das cascas da semente da palma. Os carves foram

ativados com ZnCl2 e o produto da ativao apresentou rea superficial de BET de 2191
18

m2/g para os provenientes do mesocarpo do coco seco e de 1291 m2/g para os carves

ativados provenientes da casca da semente da palma.

ABEL-NASSER HW DO (2001) utilizaram sabugos de espiga de milho como

matria prima na produo de carvo ativado. Os carves foram ativados com H3PO4 e

o produto da ativao apresentou rea de BET de 960 m2/g. Neste mesmo ano, DAZ-

TERAN HWDO (2001) produziram carves ativados a partir de lenha. Os carves foram

ativados com KOH apresentando uma rea superficial de BET de 1960 m2/g.

As vantagens da ativao qumica sobre a ativao fsica esto no baixo custo

de energia, j que o processo qumico requer temperatura mais baixa que o fsico (entre

500 C e 800 oC) e o alto rendimento do produto final. A vantagem da ativao fsica

sobre a qumica que no traz tanta degradao ao meio ambiente, pois os subprodutos

da ativao fsica so gases como CO2 e CO em baixos teores (ZHONGHUA HW DO.,

2001).

Dependendo das condies de carbonizao, ativao e do material de origem,

o carvo ativado possuir diferentes caractersticas, notadamente relacionadas sua

estrutura, textura e propriedades superficiais. Estes parmetros so considerados os

fatores que mais afetam as propriedades de adsoro do carvo ativado. As diferentes

variveis que afetam o processo de carbonizao e ativao podem ser controladas a fim

de desenvolver carves ativados com alta capacidade de adsoro (BAAOUI HW DO,

1998). Tcnicas de otimizao como superfcies de resposta vm sendo utilizadas com

xito na produo de carves ativados a partir de resduos agrcolas/industriais, tendo

estes carves apresentado rea superficial especfica acima de 1000 m2/g (BAAOUI HW

DO, 1998; 2001).


19

&$378/2

$63(&7267(5,&26

$'625d2

Quando duas fases imiscveis so colocadas em contato, sendo elas compostas

de adsorbato e adsorvente, a concentrao do adsorbato numa fase tende a ser maior na

interface do que no seu interior. Quando isso ocorre, com a conseqente acumulao de

uma substncia sobre a superfcie do adsorvente, est caracterizado o fenmeno da

adsoro. O adsorbato, que a espcie adsorvida sobre a superfcie, , via de regra, um

gs ou um soluto dissolvido num meio (SHAW, 1975; LIMA, 1999).

Dependendo das foras de ligao entre as molculas que esto sendo

adsorvidas e o adsorvente, podem ocorrer dois tipos de adsoro: a fsica e a qumica

(quimiossoro). A diferena fundamental entre a adsoro fsica e qumica est nas

fora que causam a ligao adsortiva (CIOLA, 1981).

Na quimiossoro o adsorbato se liga a superfcie do adsorvente por foras

originadas a partir da troca ou compartilhamento de eltrons, como ocorre nas ligaes

qumicas. As foras atuantes na adsoro fsica so idnticas as foras de coeso, as

foras de Van der Waals, que operam em estados liquido, slido e gasoso.

Os materiais adsorventes so substncias naturais ou sintticas, cujo acesso s

superfcies internas dos seus poros passa a depender de uma seleo natural que

ocorrer entre o slido (adsorvente) e o soluto (adsorbato). Para ser comercialmente

importante, um adsorvente deve possuir uma srie de caractersticas, tais como: nmero
20

de iodo superior de 600 m2/g (ABNT, 1991), seletividade, eficincia, resistncia

mecnica, menor perda de carga possvel, inrcia qumica e principalmente baixo custo.

Dentre os adsorventes que so usados em grande escala incluem-se o carvo ativo, a

slica-gel e a alumina ativada (SHAW, 1975).

7(25,$6'$$'625d2

A capacidade de um adsorvente para um soluto controlada pelo equilbrio de

fase. Em sistemas simples pode-se traar uma curva de concentrao do soluto na fase

slida em funo da concentrao da fase fluda. Essas curvas dependentes da

temperatura so denominadas de isotermas de adsoro.

A isoterma de adsoro a caracterstica mais utilizada dos estados de

equilbrio de um sistema de adsoro e pode fornecer informaes teis sobre este

processo. A partir dela possvel determinar a rea da superfcie adsorvente, o volume

dos seus poros, sua distribuio e o calor de adsoro. Muitas equaes tericas ou

semi-empricas foram desenvolvidas para interpretar ou predizer as isotermas.

As equaes de Langmuir, Freundlich e a equao de Brunauer-Emmett e

Teller (BET) so as mais utilizadas no estudo da adsoro de gases e vapores sobre

substncias porosas. No caso da adsoro de solues, as duas primeiras equaes so

as mais empregadas.
21

As isotermas de adsoro so classificadas em cinco tipos como mostrado na

Figura 4.

Figura 4. Tipos de Isotermas de Adsoro de acordo com a classificao de Brunauer


(GREGG & SING, 1982, p.82).

O tipo I a isoterma de Langmuir e caracterstica de adsorventes com poros

extremamente pequenos (0,8 1,8 nm) e esta baseada na aproximao gradual da

adsoro limite que corresponde monocamada completa. A isoterma do tipo II muito

comum no caso de adsoro fsica e corresponde formao de multicamadas. A

isoterma do tipo III relativamente rara. E por fim, as isotermas dos tipos IV e V

refletem o fenmeno de condensao capilar, caracterstico de materiais mesoporosos

(poros com dimetros entre 2 e 50 nm).

7(25,$'(/$1*08,5

Uma isoterma simples com base terica e aplicvel em adsoro em superfcies

homogneas com pouca interao entre as molculas adsorvidas a isoterma de

Langmuir (WEBB & ORR Jr, 1997). Esta isoterma caracterizada por uma

aproximao monotnica a uma quantidade limite de adsoro que se presume

corresponder formao de uma monocamada. Este tipo de comportamento esperado

para quimiossoro.
22

A isoterma de Langmuir corresponde a um tipo de adsoro altamente

idealizada onde so feitas as seguintes hipteses:

- As molculas so adsorvidas em pontos discretos da superfcie,

chamados de stios de adsoro;

- A energia de uma espcie adsorvida a mesma em qualquer ponto da

superfcie e independente da presena, ou ausncia de molculas

adsorvidas na vizinhana, isto , a superfcie completamente uniforme

sob o ponto de vista energtico;

- A quantidade mxima possvel de adsoro a que corresponde a

monocamada;

- A adsoro localizada e ocorre por coliso de molculas com stios

vazios.

A equao de Langmuir pode ser aplicada tanto para sistemas em fase gasosa

como em fase lquida, conforme as Eq. (1) e (2) respectivamente.

9 E3
9 = P
D 1 + E3 (1)

T E&H (2)
=
TP 1 + E&H

sendo 9 a quantidade de gs adsorvido na presso 3; 9 a quantidade de gs adsorvido

quando toda a superfcie est coberta por uma camada monomolecular; T a quantidade

de soluto adsorvido por unidade de massa do adsorvente em equilbrio com o soluto de

concentrao & T a constante equivalente ao valor de saturao da monocamada e

no depende da temperatura na ausncia de interferncia do solvente; E a constante


23

que relaciona a adsoro especfica (TT ) com a concentrao na faixa de concentrao

muito diluda. O valor de E pode ser relacionado com a energia de adsoro especfica

do sistema.

As Eq. 1 e 2 podem ser escritas na forma linear que a mais utilizada para se

verificar a aplicabilidade da teoria, conforme demonstra as Eq. (3) e (4).

&H &
+ H
1
= (3)
T TPE TP

3 1 3
= + (4)
9D 9PE 9P

7(25,$'()5(81'/,&+

O modelo de isoterma de adsoro de Langmuir aplicvel ao fenmeno de

quimiossoro. Alguns sistemas onde este tipo de fenmeno observado podem no se

ajustar a este tipo de modelo. Nestes casos outros tipos de expresses para isotermas so

requeridos a fim de se obter um bom ajuste. A isoterma mais conhecida aplicvel a este

tipo de comportamento, representada pela Eq. (5), a de Freundlich (WEBB & ORR Jr,

1997).

9D = N ) 31Q (5)

sendo N a constante de Freundlich, dependente da temperatura; Q uma constante que

tambm depende da temperatura.


24

A aplicabilidade da referida equao verificada em sua forma linearizada,

conforme demonstra a Eq. (6).

1
log 9D = log N ) + log 3 (6)
Q

Quando os dados experimentais se ajustam equao de Freundlich, um

grfico de log 9 em funo de log 3 resulta em uma reta. . utilizado como uma

medida relativa da capacidade de adsoro e conseqentemente, da rea superficial.

Nos casos de adsoro em fase lquida, a equao de Freundlich vem sendo

utilizada sob a forma:

1/Q
4H = N ) &H (7)

em que 4 a quantidade de soluto adsorvido por unidade de peso do adsorvente; & a

concentrao residual do soluto na soluo. Na forma linear a Eq. (7) pode ser escrita

como a Eq. (8).

1
log 4H = log . + log &H (8)
Q
25

Um grfico de log4 versus log& deve ser linear. tambm importante


examinar o valor de , pois quanto menor ele for, maior ser a afinidade de adsoro
Q

(PELEKANIC & SMOEYNINK, 2000).

7(25,$'(%(7

O termo BET originrio do sobrenome dos seus autores Brunauer, Emmett e

Teller e baseia-se na teoria de Langmuir associada com o conceito de adsoro

multimolecular ou monocamadas. A derivao admite que as foras que atuam na

adsoro multimolecular sejam as mesmas que atuam na condensao dos vapores.

Apenas a primeira camada de molculas adsorvidas est ligada por foras de adsoro.

As molculas da segunda camada em diante tm as mesmas propriedades do estado

lquido e o calor de adsoro das mesmas igual ao calor de condensao da substncia

adsorvida. A equao BET pode ser escrita como mostra a Eq. (9).

9P&3
9D = (9)
3
( 3R 3 )[1 + (& 1) ]
3R

sendo & uma constante; 3  a presso de saturao do gs. Os demais termos j foram

definidos anteriormente. Na sua forma mais simples o valor de & fornecido pela Eq.

(10).

T1 T 
& exp (10)
57
26

sendo T  o calor de adsoro da primeira camada; T o calor de liquefao do

adsorvente; 5 a constante dos gases e 7 a temperatura absoluta. A Eq. (9) pode ser

escrita na forma linear, conforme a Eq. (11).

3 1 & 1 3
= + (11)
9D ( 3R 3 ) 9P& 9P& 3R

Quando aplicvel, um grfico de 3 / 9  ( 30 3 ) versus 33   devem resultar

1 & 1
uma reta com interseo e inclinao .
9P& 9P&

Os dados da isoterma, para a maioria dos slidos quando utilizado nitrognio

como adsorbato, e seus grficos de acordo com a Eq. (11) produzem uma linearidade

entre presses relativas que variam de 0,05 a 0,3. A equao de BET, Eq. (9), ajusta-se

s isotermas dos tipos I, II e III, conforme mostrado na Figura 4.

,1)250$d(62%7,'$6'$6,627(50$6

5($683(5),&,$/'2$'6259(17(

A partir do clculo do volume da monocamada, 9 , utilizando as Eq. (3), (6)

ou (11), da multicamada pelo mtodo de BET, possvel se determinar a rea

superficial especfica com a Eq. (12), ou seja, a rea de 1 g do adsorvente (WEBB &

ORR Jr, 1997).

9P 1 $
6=
P9R
(12)
27

em que a rea da superfcie ocupada por uma nica molcula de gs adsorvida. No

caso do nitrognio 16,2x10-20 m2 (1,62 nm); 1


a constante de Avogadro; 9 o volume

molar do gs ideal a 0 oC (22,414 L) e Pa massa do adsorvente (g). Aps as devidas

substituies, para o nitrognio, a Eq. (12) pode ser reescrita conforme a Eq. (13).

4,359P
6( P2 / J ) = (13)
P

',675,%8,d2'27$0$1+2'23252

7e&1,&$'($1/,6('$5($(92/80('(0,&5232526

Vrios so os mtodos reportados na literatura para o clculo das reas e

volumes de micro, meso e macroporos. Dentre eles podemos citar para caracterizao

de microporos os mtodos MP e Dubinin-Radushkevich, e para a regio meso e

macroporoporosa, o mtodo de BJH (WEBB & ORR Jr, 1997).

O mtodo MP baseado em t-curvas, que so grficos que relacionam o

volume adsorvido (9 ) a uma presso relativa (33 ), e a espessura (W) da camada

adsorvida nos poros nesta mesma presso relativa. O referido mtodo foi utilizado nos

clculos da rea de microporos e volume de microporos.

Vrias expresses foram desenvolvidas com objetivo de descrever a espessura

da camada adsorvida nos poros de um material poroso quaisquer, sendo geralmente as

mais aplicadas e freqentemente empregadas as expresses propostas por Harkins e

Jura, Halsey e Broekhoff e Boer (WEBB & ORR Jr, 1997).

Harkins e Jura desenvolveram um mtodo para determinar a rea de um

material particulado sem o uso da rea molecular como requerido pelo mtodo de BET.

Eles demonstraram que um grfico de


28

3 $
/RJ = % (14)
3R 9D 2

produzia uma regio linear onde o filme condensado. Sendo 33 a presso relativa do

sistema, 9D o volume adsorvido, B o coeficiente linear da reta e A a sua inclinao ou

o coeficiente angular. A quantidade adsorvida pode ser relacionada pela densidade

estatstica do filme adsorvido (espessura do filme) pela expresso

1
2
13,99
t= (15)
Po
0,034 log P

Para a molcula adsortiva e a classe de material que est sendo testado, os

valores empricos 13,99 e 0,034 (valores utilizados para N2 e carvo ativado) podem ser

substitudos pelos coeficientes angular e linear da Eq. (14).

Uma outra equao utilizada neste trabalho para caracterizao de materiais

micro e mesoporosos foi a de Halsey ou Frenkel-Halsey-Hill. A expresso geral de

Halsey tipicamente usada na forma

1/3


5 (16)
t = 3,54
P
Ln
Po
29

que a preferida como a representante analtica da isoterma padro de adsoro, a

presses relativas altas (regio de multicamada), ou seja, a referida expresso utilizada

para regies onde a condensao capilar est ocorrendo (mesoporos).

O volume dos microporos determinado a partir de um grfico W, onde os

dados de adsoro so colocados em termos do volume do gs adsorvido, 9 , na presso

relativa 33 em funo de W. A extrapolao da regio linear at o eixo de adsoro (9 )

fornece uma interseo equivalente ao volume do microporo (WEBB & ORR Jr, 1997)

  7e&1,&$ '( $1/,6( '$ 5($ ( 92/80( '( 0(62 (


0$&5232526

Mesoporos geralmente so definidos como aqueles poros que tm dimetros

entre 2 e 50 nm e macroporos aqueles que possuem dimetros maiores que 50 nm. Sabe-

se que os espaos porosos dos mesoporos so preenchidos com adsorbato condensado a

presses um pouco abaixo da presso de vapor saturado do adsorbato. Quando

combinado com uma funo de correlao que relata tamanho dos poros com presso

crtica de condensao, esse conhecimento pode ser usado para caracterizar a

distribuio dos tamanhos dos mesoporos de um adsorvente. A funo de correlao

mais comumente usada a equao de Kelvin (WEBB & ORR Jr, 1997).

O mtodo proposto por Barrett, Joyner e Halenda, denominado de mtodo

BJH, baseado na equao de Kelvin, que relaciona a presso de vapor do adsorbato

liquefeito no equilbrio e o raio de curvatura da superfcie. O mtodo considera um

esvaziamento imaginrio do adsorbato condensado nos poros, em etapas, medida que

a presso relativa diminuda. A espessura da camada adsorvida que permanece sob as

paredes dos poros, W, calculada por uma das equaes propostas por Harkins e Jura,

Halsey e/ou Broekhoff e de Boer. O mtodo fornece bons resultados para poros com
30

raio mnimo de 3,5 nm. A tcnica de anlise do volume de mesoporos segue os mesmos

princpios da tcnica utilizada para o clculo da rea e volume de microporos (WEBB &

ORR Jr, 1997).

0(72'2/2*,$'(683(5)&,('(5(63267$

A Metodologia de Superfcie de Resposta (MSP) uma tcnica multivariada de

otimizao, baseada em planejamentos fatoriais, que vem sendo utilizada com muito

sucesso na modelagem emprica de diversos processos industriais (BARROS NETO HW

DO., 2001). Mtodos tradicionais univariados de otimizao, que permitem variar um s

fator de cada vez, mantendo-se fixos todos os outros fatores, so adequados quando os

fatores so independentes entre si. Em sistemas mais complexos, nos quais interaes

sinrgicas ou antagnicas so comuns, a otimizao univariada pode produzir resultados

enganosos (EIRAS & ANDRADE, 1996).

Em geral, se quer saber como um produto, processo, ou sistema, envolvendo

uma resposta, \, depende das variveis de entrada, ou controladas, 1, 2, ..., k. A

verdadeira relao entre a resposta e as variveis independentes seria descrita por

\ I     (17)

Onde o termo representa as fontes de variabilidade no expressas por I ou o

erro experimental. As variveis       so geralmente chamadas de variveis

naturais porque so expressas nas unidades originais de medida, como minutos, graus

Celsius, g/L, etc. Por conveno, na modelagem de superfcies de respostas, as variveis

naturais so transformadas em variveis codificadas, [   [    [ ,. A transformao

consiste em subtrair a mdia do valor da varivel e dividir o resultado pela metade da

amplitude da variao.
31

Como a forma da verdadeira resposta I quase sempre desconhecida e

complicada, na MSR tenta-se encontrar uma funo aproximada de I. Em geral, uma

expresso polinomial de ordem pequena, em uma regio restrita das variveis

independentes, apropriada. Para o caso de duas variveis independentes, um modelo

de primeira ordem em termos das variveis codificadas expresso por

\    [   [  (18)

Sendo   H os parmetros do modelo. Este modelo tambm chamado de

modelo de efeitos principais porque inclui apenas os efeitos principais das variveis [  e

[ . Se h interao entre estas variveis, um outro termo pode ser adicionado ao modelo

conforme a Eq. (19).

\    [   [   [  [  (19)

Quando se verifica uma forte curvatura que no pode ser explicada apenas pelo

termo de interao pode-se adotar um modelo de segunda ordem, expresso por

\    [    [   [   [   [  [ 


 
(20)

O modelo de segunda-ordem muito utilizado na MSR por sua flexibilidade e

pela facilidade em estimar seus parmetros utilizando o mtodo dos mnimos quadrados.

Alm do mais, a prtica mostra que este modelo tem resolvido com sucesso problemas

reais de modelagem (MYERS & MONTGOMERY, 1995).

A metodologia de superfcie de resposta de natureza seqencial e pode ser

dividida, de maneira geral, em trs fases distintas (MYERS & MONTGOMERY, 1995).

Em uma primeira etapa, chamada de WULDJHP GHYDULiYHLV procura-se investigar quais

os fatores que realmente afetam a resposta de interesse. Neste caso podem ser
32

empregados planejamentos fatoriais completos ou fracionrios, se o nmero de

variveis for elevado.

Tendo selecionado os fatores importantes, a segunda etapa tem como objetivo

descrever quantitativamente a influncia destas variveis sobre a resposta, bem como as

possveis interaes entre os fatores. Para fazer isso com o mnimo de experimentos,

pode-se usar planejamentos fatoriais completos de dois nveis (BARROS NETO HWDO.,

2001), ajustando-se modelos de primeira ordem. Nesta fase, avalia-se se os nveis dos

fatores resultam em uma resposta prxima tima, ou se o processo est operando em

alguma outra regio. Neste ltimo caso, deve-se ajustar os nveis das variveis do

processo de forma a mover o processo para a regio tima, usando, por exemplo, o

caminho de mxima inclinao.

Quando o processo est operando prximo ao timo, deve-se obter um modelo

que represente bem a verdadeira funo de resposta. Modelos de segunda-ordem, como

j citado, so geralmente empregados, j que a verdadeira superfcie de resposta

usualmente exibe curvatura prxima ao ponto timo.

Para se estimar os parmetros de um modelo quadrtico podem ser

empregados, por exemplo, planejamentos compostos centrais, Box-Behnken ou

Doehlert. O planejamento Doehlert, embora menos conhecido do que os outros dois,

tem como vantagens: a eficincia (definida como o nmero de coeficientes-b que podem

ser estimados dividindo-se pelo nmero de experimentos); a possibilidade de apresentar

uma distribuio uniforme de pontos experimentais no espao estudado; a habilidade

para explorar o domnio por inteiro e a sua potencial seqencialidade, isto , permite

reutilizar experimentos se os nveis no forem bem escolhidos (MASSART HW DO,

1997).
33

BAAOUI HWDO (1998) exploraram a tcnica de planejamentos fatoriais para

estudar a influncia da temperatura de carbonizao, tempo de residncia no reator,

granulometria da matria-prima, atmosfera de N2 e pr-processamento com H2SO4

sobre a composio qumica do carvo ativado (relao - H/C e O/C), rendimento de

produo, capacidade mxima de adsoro de azul de metileno e iodo. Os carves

ativados obtiveram para anlise de iodo (600-1130 mg/g) e para a analise de azul de

metileno (40-400 mg/g). Os resultados considerados neste estudo serviram de base para

o estudo de otimizao das condies de preparao de carves ativados de alta

qualidade.

Em 2001, BAAOUI HW DO publicaram o referido trabalho de otimizao das

condies de preparao dos carves por ativao fsica com vapor d gua, provenientes

do resduo slido gerado pela extrao do azeite de oliva, empregando um planejamento

ou matriz de Doehlert. Os fatores ou variveis mais significativos com relao s

respostas estudadas (rea de BET, adsoro de azul de metileno e iodo, volume de

microporos, volume de mesoporos por porosimetria de mercrio e rea superficial

externa) foram o tempo de ativao e a temperatura de ativao. Os carves

apresentaram rea de BET de 514-1271 m2/g, nmero de iodo de 741-1495 mg/g, ndice

de azul de metileno de 115-490 mg/g, volume de microporos de 0,225-0,377 cm3/g,

volume de poros com dimetros maiores que 3,7 nm, de 0,217-0,557 cm3/g e rea

superficial externa de 31-132 m2/g. Vale a pena ressaltar que estes carves foram pr-

carbonizados com H2SO4.


34

&$3,78/2

0$7(5,$,6(0e72'26

Neste captulo so abordados os tpicos referentes aos materiais utilizados na

produo dos carves ativados provenientes do mesocarpo do coco verde da baa, bem

como os equipamentos e mtodos aplicados a sua caracterizao. Ainda no contexto

desde capitulo, encontram-se as discusses dos mtodos empregados no estudo das

variveis significativas do processo de obteno do carvo ativado e da aplicao do

referido carvo na remoo de um corante txtil em reatores tipo batelada.

&$59(6$7,9$'26

35(3$5$d2'$0$7e5,$35,0$

O coco-da-baa ou coco verde foi coletado em depsitos de lixo de lanchonetes

e restaurantes do campus I da UFPB, Joo Pessoa - PB. Inicialmente ele foi separado de

seu endocarpo e cortado em pedaos uniformes de aproximadamente 4 cm x 2 cm x 3

cm. O material foi ento lavado com gua e depois escorrido para retirada do excesso de

gua. O mesocarpo do coco verde foi utilizado na produo de carvo ativado, no

mesmo dia da coleta, evitando o uso de mesocarpos de um dia para o outro, visto que a

velocidade de desidratao deste material bastante rpida, alm da proliferao de

fungos que atacam suas fibras.


35

$1/,6(7(502*5$9,0e75,&$

A seqncia do processo de decomposio trmica ocorrida no mesocarpo do

coco verde durante a carbonizao pode ser acompanhada por meio de termogramas

experimental e diferencial (TG e DTG). A seleo da temperatura de carbonizao da

matria-prima utilizada na produo de carvo ativado foi baseada em anlise de curvas

termogravimtricas que foram geradas por uma termobalana, marca Shimadzu, modelo

TGA-50.

Foi utilizada uma faixa de temperatura para as curvas de decomposio trmica

entre 25 oC e 900 oC, com razo de aquecimento de 8, 10 e 12 oC/min (mesmos nveis

para razo de aquecimento utilizados no planejamento fatorial), em atmosfera ambiente.

Foram utilizadas amostras de cerca de 18 mg, pesadas na termobalana com preciso de

1 mg.

352&(662'(352'8d2'26&$59(6$7,9$'26

A carbonizao e a ativao do mesocarpo do coco verde foram realizadas em

um reator tubular de leito fixo rotativo, acoplado a um forno eltrico (CHINO), o qual

permite o estabelecimento de programas de pirlise e de ativao. Nesses programas

possvel se estabelecer os perfis de temperatura desejados ao longo do tempo, bem

como a razo de aquecimento desejada com controlador de temperatura e de razo de

aquecimento, conforme mostra a Figura 5 (a). A ativao foi iniciada na temperatura

definida atravs da anlise termogravimtrica, com um fluxo constante de vapor de 0,8

kg/h, proveniente de uma caldeira eltrica acoplada ao forno, conforme mostra a Figura

5 (b). Cerca de 1890g de mesocarpo de coco verde foi abastecido no reator por batelada.
36

D E

)LJXUD D )RUQRURWDWLYR&+,12 E *HUDGRUGHYDSRU&+,12

&$5$&7(5,=$d2'26&$59(6$7,9$'26

Ao trmino do processo de ativao, os carves so pesados de forma a se

obter o rendimento, fazendo-se uso da Eq. (21).

PDVVD J GH FDUYmR
5 = [  (21)
PDVVD J GH PDWHULDO EUXWR

Os carves foram macerados e passados em peneira ABNT 0,30 (0,297 mm),

onde o material passante foi recolhido e levado estufa por no mnimo 3 h a uma

temperatura de 105 5 oC, para ento serem utilizados em futuras anlises de

caracterizao (JIS - K1474, 1991).

Os carves ativados produzidos neste trabalho foram caracterizados quanto

massa especifica aparente, pH, umidade, rea superficial e porosidade, alm de serem

avaliados em meio liquido por solues de iodo e azul de metileno. Por ltimo o carvo

ativado que apresentou mxima capacidade de adsoro para o iodo e azul de metileno,

na etapa de otimizao, foi lavado seguidas vezes com gua destilada, sendo depois
37

levado estufa por no mnimo 3 h e finalmente utilizado nos estudos de adsoro de um

corante reativo (5HPD]ROEODFN%).

&$5$&7(5,=$d2)6,&2480,&$

A avaliao fsico-qumica dos carves ativados foi realizada atravs das

analises de pH (pHmetro Radelkis, OP-265/1), teor de cinzas, utilizando mufla

(Altronic), massa especfica aparente e umidade (JIS K 1474, 1991).

$9$/,$d2'$&$3$&,'$'('($'625d2(0)$6(*$626$
5($683(5),&,$/(32526,'$'(

Atravs da avaliao da capacidade de adsoro dos carves ativados em meio

gasoso pode-se estimar suas reas superficiais bem como prever a porosidade dos

mesmos. A adsoro em fase gasosa foi processada com uma mistura de N2 e He (1:5)

196 oC. Um analisador de superfcie e porosmetro (Micromeritics, ASAP 2000),

interfaciado a um PC por meio do programa asap2000 V3.01 foi empregado para as

medies dos carves produzidos de acordo com o planejamento fatorial exibido na

tabela 1. Na caracterizao final dos carves foi empregado um analisador de superfcie

(Gemini 2375) interfaciado a um PC por meio do programa Gemini 2375 V4.01. Antes

de serem analisadas as amostras foram degaseificadas a 140 oC por no mnimo 4 h a um

vcuo de 100 mmHg. A rea superficial de cada carvo ativado foi calculada

empregando-se o mtodo de BET (BRUNAUER HWDO., 1938). Os clculos da rea e do

volume de microporos e da rea e do volume de mesoporos foram desenvolvidos

utilizando o mtodo t-Harkins & Jura (HARKINS & JURA, 1944) e BJH (BARRETT

HWDO., 1951), respectivamente.


38

  $9$/,$d2 '$ &$3$&,'$'( $'6257,9$ '26 &$59(6


$7,9$'26(0)$6(/48,'$&20,2'2($=8/'(0(7,/(12

Informaes adicionais quanto distribuio dos tamanhos de poros dos

carves ativados foram obtidas comparando-se as caractersticas de adsoro para dois

diferentes adsorbatos, o azul de metileno e o iodo. A escolha destas molculas

justificada por suas propriedades, forma e polaridade, alm de serem utilizadas para

predizer a capacidade do carvo ativado em adsorver micropoluentes em efluentes e

fornecer uma estimativa das reas de microporos e mesoporos do carvo (LUSSIER HW

DO, 1994).

O nmero de iodo definido operacionalmente pela norma JIS (Japanese

Industrial Standard, JIS K 1474), como sendo a quantidade de iodo adsorvido em mg

por g de carvo quando a concentrao de iodo total no equilbrio 0,02 mol/L.

O azul de metileno um corante orgnico catinico comumente usado para

caracterizar carves ativados mesoporosos (BRUNAUER, 1945). A norma JIS o define

operacionalmente como a quantidade de adsoro de azul de metileno como a

quantidade de azul de metileno adsorvido quando a concentrao residual de 0,24

mg/L. Da mesma forma que o nmero de iodo, determinado a partir de uma isoterma

de Freundlich com 3 ou 4 pontos.

Foram utilizados nestes experimentos, azul de metileno (C16H18ClN3S.3H2O,

99.95%, PM = 385,9 mol/g, Merck) e iodo (I2, 99,9%, PM = 254,0 mol/g, Reagen) grau

analtico. Os referidos experimentos de adsoro foram conduzidos temperatura de 28

2oC, sob agitao constante. As concentraes residuais das solues de iodo e azul de

metileno foram determinadas por tcnicas de volumetria com tiosulfato de sdio e por

espectrofotometria de absoro molecular (espectrofotmetro HP 8453 com arranjo de


39

fotodiodo, resoluo de 1 nm e tempo de integrao de 0,1 s) no comprimento de onda

de 665 nm, respectivamente.

  27,0,=$d2 '$ &$3$&,'$'( $'6257,9$ '26 &$59(6


$7,9$'26

Trs variveis de processo foram identificadas, em estudos preliminares, como

capazes de influenciar a capacidade de adsoro do carvo ativado: o tempo de ativao

(t), a razo de aquecimento (R) e a temperatura mxima de ativao (T). Inicialmente,

para avaliar a influencia destas variveis na capacidade de adsoro do carvo ativado

foi utilizado um planejamento fatorial 23 completo, com experimentos em triplicata no

ponto central, de forma a realizar o teste de curvatura e estimar o erro experimental,

totalizando, assim, 11 experimentos. Os nveis das variveis selecionados foram 5 e 25

minutos para o tempo de ativao, 750 oC e 850 oC para a temperatura mxima de

ativao e razes de aquecimento de 8 e12 oC/min. As condies experimentais de cada

ensaio esto resumidas na Tabela 1A. Os experimentos foram realizados em ordem

aleatria e seguindo-se a conveno usual, os dois valores extremos dos nveis dos

fatores so identificados com 1 (nvel baixo) e +1 (nvel alto) ,conforme mostra a

Tabela 1B. As respostas estudadas foram: rea superficial pelo mtodo de BET (U1),

rea de mesoporos (U2), nmero de iodo (U3), ndice de azul de metileno (U4), volume

de mesoporos (U5) e rea de microporos (U6).


40

TABELA 1A. Nveis dos fatores.


)DWRUHV&yGLJRGDV 1tYHO
9DULiYHLV
- Central +
Temperatura final de Ativao C T 750 800 850
Tempo de ativao min. t 5 15 25
o
Razo de Aquecimento C/min R 8 10 12

TABELA 1B. Matriz de planejamento


Experimento T t R
01 - - -
02 + - -
03 - + -
04 + + -
05 - - +
06 + - +
07 - + +
08 + + +
09 0 0 0
10 0 0 0
11 0 0 0

Uma vez definidos os fatores significativos foram realizados novos

experimentos, de acordo com a matriz de Doehlert, com o objetivo de obter as

estimativas dos parmetros de modelos quadrticos para as respostas estudadas. Os

novos nveis das variveis foram definidos levando-se em conta a regio de melhores

respostas obtidas no planejamento fatorial, como tambm um rendimento mnimo de

1% na produo do carvo. A matrix de planejamento de Doehlert e as respectivas

condies experimentais empregadas esto apresentadas na Tabela 2. Para estimar o

erro experimental utilizou-se o resultado dos experimentos 06, 08 e 09 (replicatas

autnticas do ponto central do fatorial da Tabela 1). Todos os clculos foram realizados

segundo BARROS NETO HW DO. (2001), utilizando-se o programa Statistica v. 5.1

(STATSOFT, 1998). Para estimar a curvatura, calculou-se a diferena entre a mdia dos

resultados para o ponto central e a mdia dos resultados para todos os outros pontos.
41

Construindo-se o intervalo com 95% de confiana em torno desta diferena, avaliando-

se o valor zero encontrado dentro deste intervalo.

TABELA 2. Matriz experimental de Doehlert, nas variveis codificadas e condies


experimentais correspondentes
No exp. Temperatura Tempo Temperatura Tempo
o
X1 X2 ( C) (min.)
01 0 1 850 30
02 0 -1 850 10
03 0,866 0,5 900 25
04 0,866 -0,5 900 15
05 -0,866 0,5 800 25
06 -0,866 -0,5 800 15
07 0 0 850 20
08 -0,866 -0,5 800 15
09 -0,866 -0,5 800 15

&$3$&,'$'('($'625d2'2&$592$7,9$'2(05(/$d2
$2&25$17(5($7,925HPD]ROEODFN%

O carvo ativado que apresentou as melhores caractersticas fsico-qumicas,

alm da rea superficial e porosidade na etapa de otimizao, foi avaliado quanto a sua

capacidade de adsoro em relao ao corante comercial 5HDWLYR EODFN  ou 5HPD]RO

EODFN % (Ciba-Geiger) (Fig. 6). Este tipo de corante um dos mais utilizados nas

indstrias txteis, juntamente com os corantes cidos, sendo desta maneira bastante

encontrado na maioria dos efluentes deste tipo de indstria.

O O

NaO3SOCH2CH2 S S CH2CH2OSO3Na
NH2 OH
O N N O
N
N
NaO3S SO3Na

)LJXUD(VWUXWXUDPROHFXODUGRFRUDQWHUHDWLYR5HPD]ROEODFN% $/'(*6HW
DOS 
42

(92/8d2&,1e7,&$

Para uma corrida cintica tpica de transferncia de massa, foi utilizado o mtodo

da imerso em banho finito (RUTHVEN, 1984; AZEVEDO, 1993). Em cada

experimento foram colocadas exatamente 25 mg de carvo ativado e 25 mL de uma

soluo 150 mg/L do corante 5HPD]ROEODFN%em erlenmeyer com tampa, mantendo-se

o pH em 5,6, com soluo tampo fosfato 0,5 mol/L. Os frascos contendo adsorvente e

adsorbato foram deixados em mesa agitadora a 25 2 oC at os tempos de 1, 2, 5, 10,

15, 25, 35, 50, 75, 105, 135, 165 e 195 min. As amostras foram ento filtradas em papel

de filtro quantitativo e as concentraes residuais do corante foram determinadas por

espectrofotometria de absoro molecular na regio uv visvel em um equipamento

Fenton 435 no comprimento de onda de 597 nm (absoro mxima do corante). Todos

os ensaios forma realizados em triplicata.

(;3(5,0(1726'((48,/%5,2

Os experimentos de equilbrio foram realizados em frascos erlenmeyer de 25 ml,

aos quais foram adicionados 25 mg de carvo ativado e solues do corante em

concentraes que variaram de 50 mg/L a 320 mg/L. O pH das solues do corante foi

mantido em 5,6, por meio de uma soluo tampo fosfato, 0,5 mol/L. O sistema,

adsorvente/adsorbato, foi deixado em mesa agitadora a 24oC 2 at o tempo para

atingir o equilbrio, determinado nos experimentos cinticos. Aps filtrao das

amostras, as concentraes residuais do adsorbato foram determinadas por

espectrofotometria de absoro molecular na regio uv visvel no comprimento de

onda de 597 nm. Os experimentos foram realizados em triplicata e os dados

experimentais foram ajustados ao modelo de Langmuir.


43

&$3,78/2

5(68/7$'26(',6&866(6

O mesocarpo do coco verde foi pirlisado em um reator tubular rotativo a uma

temperatura um pouco acima de 500 C, determinada pela anlise termogravimtrica do

mesocarpo do coco verde. Os carves resultantes da pirlise do mesocarpo do coco

verde foram ativados a uma temperatura inicial de 500 C, monitorada pelo termopar

central ao reator. Os carves ativados foram caracterizados por adsoro em meio

gasoso e lquido. Os resultados da caracterizao dos carves obtidos neste trabalho

alm do estudo de adsoro do corante 5HPD]ROEODFN% pelo carvo ativado obtido da

etapa de otimizao so apresentados a seguir.

$1/,6(7(502*5$9,0e75,&$

A anlise termogravimtrica (TGA) e a anlise diferencial trmica (DTA)

foram usadas para avaliar o comportamento da decomposio piroltica da celulose,

hemicelulose e lignina do mesocarpo do coco verde. Os termogramas para as trs razes

de aquecimento estudadas podem ser divididos em trs estgios de decomposio

(Figura 17,18 e 19, APNDICES).

Os resultados da decomposio termogravimtrica do mesocarpo do coco

verde so mostrados na Tabela 3. Verifica-se que a perda de gua referente ao primeiro

estgio 1 dos termogramas atingi uma velocidade mxima de desidratao a 130 C. A

etapa subseqente, caracterizada pela despolimerizao da celulose e hemicelulose,


44

alcana uma velocidade mxima a 300 oC. A etapa que marca o final da pirlise

caracterizada tambm pela decomposio da lignina, ocorrendo uma velocidade mxima

do evento a 500 oC. Deve-se entender que a verdadeira decomposio piroltica s

ocorre nas transies 2H 3.

Examinando-se a Tabela 3 fica evidente que para o mesocarpo do coco verde a

carbonizao est completa a uma temperatura um pouco superior a 500 oC. O

progressivo aquecimento resultar na formao do carvo via um rearranjo trmico

interno, que por fim fornece camadas pseudografticas com interstcios microporosos

que podem ser mais desenvolvidos na etapa de ativao com vapor d'
gua, levando

desta maneira ao aparecimento de mesoporos (MACKAY & ROBERTS, 1982).

Foi adotada em nossos experimentos a temperatura de 500o C para o incio da

ativao, visto que nesta temperatura o material no interior do reator j se encontra

totalmente pirlisado. Os termogramas tambm indicaram, atravs das perdas de massas

sofridas em cada estgio, que a composio qumica mdia do mesocarpo do coco verde

constituda de 85% de gua, 7% de celulose + hemicelulose, 7% de lignina e 2% de

cinzas.
45

TABELA 3. Faixas de temperaturas da curva de anlise termogravimtrica do


mesocarpo do coco verde, nos trs eventos de decomposio para as razes de 8, 10 e
12 C/min. Em parnteses encontram-se as velocidades mximas de cada evento.

Razes de aquecimento
Estgios 8oC/min 10 oC/min 12 oC/min
Faixas de temperatura
(Velocidade mxima em cada evento)
Desidratao 1 26,4 129,3 oC 26,4 132,3 oC 27,0 146,4 oC
(85,6 oC) (87,5 oC) (94,6 oC)
Hemicelulose e Celulose 2 129,3 355,7 C 132,3 363,2 C 146,4 367,0 oC
o o

(290,9 oC) (288,1 oC) (305,9 oC)


Lignina 3 355,7 554,5 C 366,2 522,3 C 367,5 577,1 oC
o o

(474,1 oC) (450,8 oC) (493,2 oC)

  27,0,=$d2 '$ &$3$&,'$'( $'6257,9$ '26 &$59(6


$7,9$'26

$9$/,$d2'$69$5,9(,66,*1,),&$7,9$6

Os resultados obtidos usando o planejamento experimental da Tabela 1B esto

apresentados na Tabela 4. Os efeitos principais e de interao, bem como as estimativas

do desvio padro de cada efeito (sefeito) e curvatura esto apresentados na Tabela 5.


46

TABELA 4. Resultados dos experimentos do planejamento experimental da Tabela 1B


para as respostas estudadas (U1 =rea superficial pelo mtodo de BET), (U2 = rea de
mesoporos), (U3 = nmero de iodo), (U4 = ndice de azul de metileno), (U5 = volume de
mesoporos) e (U6 = rea de microporos).
Exp. U1 (m2/g) U2 (m2/g) U3 (mg/g) U4 (mg/g) U5 (cm3/g) U6 (m2/g)
1 384,0 25,8 505,0 5,4 0,026 326,6
2 553,1 46,6 820,0 88,9 0,042 451,7
3 634,6 100,4 740,0 62,9 0,086 451,8
4 768,4 118,7 854,0 123,2 0,092 495,9
5 403,3 21,9 510,0 6,0 0,019 348,4
6 542,4 46,4 760,0 66,4 0,042 442,3
7 611,7 96,3 800,0 62,8 0,086 455,7
8 734,4 125,5 817,0 132,4 0,099 464,2
9 628,5 74,3 810,0 81,1 0,064 471,0
10 662,8 88,6 780,0 77,0 0,074 491,5
11 603,1 69,5 805,0 82,5 0,058 455,1

TABELA 5. Estimativa dos efeitos principais e de interao e seus erros padro para as
respostas estudadas (U1), (U2), (U3), (U4), (U5) e (U6). Esto destacados em negrito os
efeitos estatisticamente significativos, no nvel de 95% de confiana.
Efeitos Respostas
U1 U2 U3 U4 U5 U6
Mdia dos 579,0 11 72,7 3,5 725,7 5,7 68,5 1,0 0,062 0,003 429,6 6,5
efeitos
Curvatura 105 41 9,5 13,5    0,008 0,011  
Efeitos
principais
T - oC  23,2 7,0   0,015 0,006 
t min      
R - oC/min -12 22 -0,3 7,0 -12 11 -3,2 2,0 0,000 0,006 -4 13
Efeitos de
Interao
Tt -13 22 0,5 7,0  -3,5 2,0 -0,005 0,006 -42 13
TR -10 22 3,7 7,0 -37 11 -3,4 2,0 0,004 0,006 -17 13
tR -16 22 1,7 7,0 23 11 7,8 2,0 0,004 0,006 -10 13
TtR 5 22 1,8 7,0 12 11 8,1 2,0 0,000 0,006 -1 13
t(2, 0,95) x sefeito 95 30,1 47 8,6 0,026 56
U1 = rea superficial calculada pelo mtodo de BET; (U2) = rea de mesoporos; (U3) =
nmero de iodo; (U4) = ndice de azul de metileno; (U5) = volume de mesoporos; (U6) =
rea de microporos.

Para avaliar a significncia estatstica dos efeitos calculou-se os intervalos com

95% de confiana para cada efeito. So considerados significativos os efeitos cujos

valores absolutos so superiores aos valores apresentados na ltima linha da Tabela 5.


47

Analisando-se os valores da Tabela 5, verifica-se que a varivel razo de aquecimento

no mostrou efeito significativo para as variveis estudadas.

Uma anlise feita a partir dos resultados obtidos para rea superficial pelo

mtodo de BET (U1), rea de mesoporos (U2), volume de mesoporos (U5) e rea de

microporos (U6) mostra que o tempo de ativao influenciou mais nestas respostas. Ao

contrrio destas respostas, o aumento da adsoro de iodo (U3) e azul de metileno (U4)

est mais relacionado temperatura final de ativao. No caso de (U2) e (U5), o efeito

da temperatura no foi sequer considerado significativo na faixa estudada.

Tambm no foram considerados estatisticamente significativos os efeitos de

interao de dois e trs fatores, exceto no caso do nmero de iodo que apresentou efeito

de interao antagnica entre as variveis: temperatura e tempo, sendo por isso seus

resultados interpretados separadamente.

Elevando-se o tempo de ativao de 5 min para 25 min h, em mdia, um

acrscimo de 217 m2/g (47 %) na rea superficial; 75,1 m2/g (247 %) na rea de

mesoporos; 68,6 m2/g (544 %) para a adsoro do azul de metileno; 0,059 cm3/g (133

%) no volume de mesoporos e 75 m2g (14 %) na rea de microporos. Assim, um maior

tempo de contato do vapor d gua na superfcie do carvo aumenta a rea superficial

bem como a porosidade do mesmo.

Este fato pode ser explicado pela razo do vapor d gua a temperaturas acima

de 750 oC propiciar uma melhor oxidao das substncias que obstruem os interstcios

deixados pelo rearranjo trmico da estrutura do carvo na pirlise. Esta desobstruo

leva formao primeiramente de microporos. O conseqente aumento do tempo de

contato do vapor d gua sobre a superfcie do carvo faz com que os poros existentes se
48

alarguem, formando mesoporos, alm de propiciar a desobstruo de novos poros,

formando novos microporos (BRADLEY & RAND, 1995, BAAOUI HWDO., 1998).

Para a varivel temperatura de ativao, aumentando-se de 750 C para 850 oC,

h uma elevao mdia de 141 m2/g (30 %) na rea superficial; 68,4 mg/g (686 %) para

a adsoro do azul de metileno e 68 m2/g (19 %) na rea de microporos.

Finalizando a anlise da Tabela 5, como h interao significativa entre as

variveis temperatura e tempo para a resposta referente ao nmero de iodo, necessrio

interpretar conjuntamente os efeitos destes fatores, utilizando para tanto o diagrama

proposto na Figura 7. A elevao do tempo de ativao de 5 minutos para 25 minutos

aumenta o nmero de iodo em 263 mg/g se a temperatura de ativao for mantida em

750 oC. A temperatura de 850 oC esse efeito menos acentuado (cerca de 45 mg/g).

850 oC  




 
T

  


750 oC

5 min t 25 min

Figura 7. Diagrama T (temperatura final de ativao - C) versus t (tempo final de


ativao - min) para interpretao dos resultados do planejamento fatorial 23 referente
ao nmero de iodo. Os valores dos vrtices do quadrado so as respostas mdias.

Por outro lado, o efeito da elevao da temperatura de 750 C para 850 oC

mais pronunciado quando o tempo de ativao de 5 min (cerca de 283 mg/g). Com um
49

tempo de ativao de 25 min, o aumento da temperatura provoca um incremento de

apenas 65 mg/g na adsoro do iodo. O aumento da temperatura associada ao aumento

do tempo de ativao favorece a mudana de porosidade do carvo, ou seja, a regio

microporosa (di < 2 nm) deixa de aumentar dando espao ao aumento da regio de

mesopororos (2 nm < di < 50 nm).

Com referncia a anlise do teste de curvatura, est no indica significncia

para a rea de BET, rea de mesoporos e volume de mesoporos, o que nos leva a

concluir que a superfcie de resposta na faixa dos fatores estudada bem representada

por um plano inclinado (U1) e retas (U2 e U5). Desprezando-se os fatores que no

apresentaram significncia estatstica, calculou-se os parmetros do modelo para estas

respostas, conforme mostra as Eq. (22), (23) e (24). Para otimizar estas respostas deve-

se ainda seguir o sentido de mxima inclinao indicado pelos modelos (BARROS

NETO HWDO., 2001).

U1 = 580 (10) + 70 (10) x1 + 110 ( 10) x2 (22)

U2 = 72 ( 2) + 37 ( 4) x2 (23)

U5 = 0,061 ( 0,003) + 0,029 ( 0,003) x2 (24)

sendo x1 e x2 as variveis: temperatura e tempo, respectivamente, em unidades

codificadas.

O mesmo teste de curvatura feito com o iodo, azul de metileno e rea de

microporos mostra curvatura significativa. Para ajustar um modelo quadrtico


50

representando adequadamente a superfcie destas respostas, experimentos adicionais

foram efetuados.

27,0,=$d2'$69$5,9(,66,*1,),&$7,9$6

Devido a problemas operacionais no equipamento que fornece a rea

superficial e a porosidade do carvo ativado, apenas s respostas referentes ao ndice de

azul de metileno e ndice de iodo foram consideradas nesta etapa de otimizao. Como a

varivel razo de aquecimento no afetou significativamente as respostas na regio

estudada estabeleceu-se o valor de 10 oC/min, como um compromisso entre rapidez no

processo e melhor distribuio do calor no interior do reator. Os resultados obtidos

usando o planejamento experimental de Doehlert para a etapa de otimizao esto

apresentados na Tabela 6.

TABELA 6. Resultados para o nmero de iodo e azul de metileno dos experimentos


realizados de acordo as condies definidas na Tabela 2.
No exp. Condies N de Iodo Azul de metileno
Experimentais (mg/g) (mg/g)
01 850/30/10 993,0 120,0
02 850/10/10 705,0 88,0
03 900/25/10 1143,0 179,0
04 900/15/10 1106,0 175,0
05 800/25/10 873,0 113,0
06 800/15/10 810,0 81,1
07 850/20/10 930,0 196,0
08 800/15/10 780,0 77,0
09 800/15/10 805,0 82,5

Ajustando-se um modelo quadrtico aos dados obtidos para o ndice de iodo

obtem-se a seguinte equao

U3 = 930(16) + 160,4(8,4)x1 + 101(19)x12 + 110,9(9,0)x2 - 81(20)x22 - 9(17)x1x2 (25)


51

sendo x1 e x2 as variveis: temperatura e tempo de ativao, em unidades codificadas.

So significativos, com 95% de confiana, os termos linear e quadrtico para a

varivel temperatura e o termo linear para a varivel tempo. Desprezando-se os termos

no significativos, obtem-se a seguinte equao representando a relao entre o nmero

de iodo e as variveis: tempo e temperatura:

U3 = 876,6(9,3) + 161,4(8,1)x1 + 144(16)x12 + 111(9,0)x2 (26)

Na Figura 8 encontra-se o grfico da superfcie de resposta para o nmero de

iodo. Observa-se que os melhores resultados esto localizados na regio definida por

maiores tempos e temperaturas. Pela Figura 9, observa-se o bom ajuste deste modelo

aos dados experimentais, tambm comprovado pela construo da tabela de anlise de

varincia e realizao do teste- F para falta de ajuste, no nvel de 95% de confiana.

Figura 8. Superfcie de resposta para o nmero de iodo


52

1250
1200
1150
Valores Previstos (mg/g) 1100
1050
1000
950
900
850
800
750
700
650
650 700 750 800 850 900 950 1000 1050 1100 1150 1200 1250
Valores Observados (mg/g)

Figura 9. Valores previstos pelo modelo U3 = 876,6(9,3) + 161,4(8,1)x1 +


144(16)x12 + 111(9,0)x2 contra os valores observados experimentalmente para o
nmero de iodo.

No caso da resposta azul de metileno, obteve-se a seguinte equao ajustando-

se um modelo quadrtico aos dados da Tabela 6.

U4 = 196,0(2,8)+46,6(1,5)x1 48,5(3,4)x12 +16,9(1,6)x2 -92(3,5)x22 17,0(3,0)x1x2 (27)

Todos os termos so considerados significativos (95 % de confiana) e a

superfcie de resposta para o azul de metileno est representada na Figura 10. O grfico

da Figura 11 demonstra um modelo bem ajustado aos dados experimentais, tambm

evidenciado no teste-F para falta de ajuste, com 95% de confiana.


53

Figura 10. Superfcie de resposta para a adsoro do azul de metileno.

Figura 11. Valores previsto pelo modelo U4 = 196,0(2,8) + 46,6(1,5)x1 -


48,5(3,4)x12 + 16,9(1,6)x2 - 92(3,5)x22 - 17,0(3,0)x1x2 contra os valores observados
experimentalmente para a adsoro do azul de metileno.

O principal objetivo desta etapa determinar o tempo e a temperatura de

ativao para preparar carves ativados provenientes do mesocarpo do coco verde com

mxima capacidade adsortiva para remover de forma eficiente poluentes, tais como
54

corantes de efluentes txteis e outros contaminantes encontrados em guas residurias

industriais. Observando-se as curvas de nvel para as respostas nmero de iodo e azul de

metileno (Figura 12), verifica-se que carves preparados com tempos de ativao de 25

minutos e temperatura de ativao de 900 oC atenderiam simultaneamente esses dois

parmetros de qualidade. Uma caracterizao mais completa deste carvo est

apresentada na Tabela 7.

(a)

(b)

Figura 12. Curvas de nvel para as respostas: (a) Nmero de iodo, (b) ndice de azul de
metileno. Onde T (temperatura) e TEMP (tempo) em variveis codificadas.
55

TABELA 7. Especificaes do carvo ativado do mesocarpo do coco verde


*900/25/10
Parmetros de Qualidade Resultado Parmetros de Qualidade Resultado
2
rea de BET 819,0 m /g pH (antes da lavagem) 10
rea de microporos 521,0 m2/g pH (aps lavagem) 7
rea de Langmuir 1222,0 m2/g Umidade 2,5%
rea superficial externa 297,0 m2/g Granulometria 90% (0,297mm)
rea de mesoporos 288,0 m2/g Numero de iodo 1143,0 mg/g
Teor de cinzas 20% ndice de azul de metileno 179,0 mg/g
Densidade aparente 0,15 g/cm3
*temperatura final de pirlise/tempo de ativao/razo de aquecimento

Comparando-se os resultados obtidos com as especificaes exigidas pela

Associao Brasileira de Normas tcnicas (ABNT, 1991) para carvo ativado

pulverizado utilizado em estaes de tratamento de gua - especificaes, o carvo

*900/25/10 (Tabela 7) atende s especificaes, visto que o limite inferior requerido

para um carvo ser utilizado para os referidos fins so de 600 mg/g de adoo de iodo.

No Brasil no existem especificaes quanto capacidade de adsoro do

carvo ativado, utilizado em estaes de tratamento de gua de abastecimento, ao azul

de metileno. Porm, em Marrocos, o limite mnimo de especificao para adsoro de

azul de metileno (para qualquer carvo ativado usado no tratamento de gua de

abastecimento) de 180 mg/g (BAAOUI HWDO., 1998). O carvo *900/25/10 (Tabela

7) apresentou resultado satisfatrio com relao a esta especificao.

Os carves ativados produzidos por POLLARD HWDO. (1995) a partir da casca

da rvore (Moringa Oleifera), sob as mesmas condies de pirlise e ativao dos

carves produzidos neste trabalho, apresentaram rea de BET de 734,3 m2/g e rea

superficial externa de 77 m2/g.

J WARHURST HW DO. (1997) utilizando a casca da semente da rvore

(Moringa Oleifera), produziram carves ativados sob as mesmas condies


56

experimentais desenvolvidas neste trabalho. Seus carves apresentaram uma capacidade

mxima de adsoro a iodo e azul de metileno de 718 e 301 mg/g respectivamente.

&$3$&,'$'('($'625d2'2&$592$7,9$'2(05(/$d2
$2&25$17(5($7,925HPD]ROEODFN%

$9$/,$d2'2&203257$0(172&,1e7,&2

Os dados obtidos do estudo da evoluo cintica da adsoro do corante

UHPD]RO EODFN % em carvo ativado mostram que o equilbrio atingido em 130 min.

(Figura 13).

Figura 13. Comportamento cintico da adsoro do corante UHPD]ROEODFN% em carvo


ativado

 (678'26'((48,/%5,2'($'625d2

O comportamento da adsoro do corante 5HPD]RO EODFN % na superfcie do

carvo ativado foi justificado pelo modelo de Langmuir-Freundlich, como mostra a Eq.

(28), considerando n = 1.

T N&HQ
TP 1 + N&HQ
= (28)
57

A isoterma de adsoro do corante 5HPD]RO EODFN % sobre o carvo ativado

est apresentada na Figura 14a. O modelo de adsoro de Langmuir-Freundlich foi

utilizado neste trabalho para explicar o comportamento de adsoro do corante UHPD]RO

EODFN % na superfcie do carvo ativado. Pela linearizao do modelo proposto, como

mostra o grfico da Figura 14b, pde-se estimar a capacidade mxima de adsoro na

monocamada qm, como sendo de 143 mg/g e a constante de afinidade de Langmuir-

Freundlich, k, como sendo 0,15 L/mg. A equao de Langmuir-Freundlich linearizada

ajustada aos dados experimentais apresentou uma varincia explicada pelo modelo de

0,9889 (R2).
58

(a)

Experimental

Modelo -------

(b)

Figura 14. Isoterma de adsoro do corante 5HPD]ROEODFN% sobre o carvo ativado: a)


comportamento da quantidade adsorvida versus concentrao em equilbrio do corante;
b) Linearizao do modelo de adsoro - Langmuir-Freundlich.

AL-DEGS HWDO. (2000) estudaram a influncia da superfcie qumica do carvo

ativado na adsoro de corantes reativos (UHPD]ROJROGHQ\HOORZUHPD]ROUHGHUHPD]RO

EODFN %). Os experimentos foram desenvolvidos em batelada e sob diferentes


59

granulometrias do carvo. Os dados obtidos dos estudos de equilbrio foram ajustados

aos modelos de Langmuir e Freundlich, e a capacidade mxima de adsoro na

monocamada para os referidos corantes foram de 1111 mg/g (UHPD]ROJROGHQ\HOORZ),

434 mg/g (UHPD]RO EODFN %) e 400 mg/g (UHPD]RO UHG) para a menor granulometria

estimada. Cabe ressaltar que o carvo utilizado por AL-DEGS HWDO (2000) trata-se de

um produto comercial de alto custo.

 02'(/$*(0&,1e7,&$

O fenmeno de adsoro neste sistema foi dividido em duas etapas. Na

primeira, entre 0 e 1 min verifica-se que o fenmeno de adsoro instantneo,

caracterizado por possuir um Kads infinito. A modelagem cintica foi realizada para o

estgio que compreende o intervalo de tempo entre 1 e 135 min. Nesta faixa observa-se

que o Kads finito, permitindo desta maneira que o fenmeno de adsoro seja melhor

compreendido por meio de uma modelagem cintica. Para tanto foram desprezados os

efeitos da resistncia transferncia de massa, visto que o processo foi operado em

intensa agitao em banho finito. Foi considerado o modelo associado de Langmuir-

Freundlich com n = 1, Eq. (28), para a etapa de interao adsortiva. Sendo assim, tem-se

que:

rads = Kads.C.(1-) (29)

rd = Kd. (30)

Sabendo-se que: r = rads - rd (31)

Substituindo-se as Eq. (29) e (30) na Eq. (31), obtem-se:


60

q T
r = KadsC(1-) - Kd r = KadsC(1- ) - Kd (32)
qm TP

Como = q/qm e Kd/Kads = 1/k, pode-se reescrever a Eq. (32) da seguinte maneira:

dq 1 1
dt
= K
ads TP C(q m -q) - k T (33)

O balano de massa do sistema fornece:

G& GT
9/ = 0V (34)
GW GW

Substituindo-se a Eq. (33) na Eq. (34) tem-se:

G& 1 1
9/ = 0 Vk C(q m -q) - T (35)
GW ads T
P
k

& &
Sabe-se que: T= R 9
0 /
6

Escrevendo a Eq. (35) em funo de q, tem-se:

G& 1 MS 1
=K C TP (&R & ) - (&R & ) (36)
GW ads T V
P L k

Substituindo Ms = 25 mg, VL = 25 mL, qm = 143 mg/g, k = 0,15 L/mg e Co =

C1 = 73,69 mg/L na Eq. (36) fornecer a intergral demonstrada na Eq. (38). Resolvendo

a referida Eq. (38), tem-se:


61

& -G& W
=N GW
DGV W
2 (37)
&0 & - 75,98& - 491,51
1

1,573
& + 81,97
/Q 0, 435 = NDGV W , (38)
& - 5,99

A Eq. (38) fornece uma reta na regio compreendida entre 1 e 135 min

servindo de base apresentao dos resultados experimentais do comportamento

cintico da adsoro do corante UHPD]ROEODFN%. Na Fig. (15), encontra-se representado

o ajuste da Eq. (38) para o intervalo de tempo de 1 a 135 min de contato, obtendo-se

uma varincia explicada pelo modelo de 0,9877 (R2) e coeficiente angular kads igual a

0,50 (0,02) L/gmin.

1,573
& + 81, 97
/Q 0, 435
& 5, 99

Experimental

Modelo -------

W

Figura 15. Linearizao do modelo cintico para a adsoro do corante UHPD]ROEODFN%
na superfcie do carvo ativado, na faixa linear de tempo entre 1 e 135 minutos de
contato.
62

&21&/86(6

Considerando os diferentes aspectos abordados, o desenvolvimento deste

trabalho conduziu s seguintes concluses:

A influencia da razo de aquecimento, tempo e temperatura final de ativao sobre a

capacidade adsortiva do carvo ativado do mesocarpo do coco verde foi estudada por

meio de um planejamento fatorial 23 e o resultado obtido considerou a razo de

aquecimento como uma varivel no significativa no aumento da capacidade adsortiva

dos carves ativados do mesocarpo do coco verde.

Sabe-se que a mesoporosidade dos carves ativados est ligada diretamente

adsoro de molculas orgnicas. Para as variveis consideradas significativas no

estudo realizado, tempo e temperatura final de ativao, apenas o tempo de ativao

exerce influencia sobre o aumento da mesoporosidade do carvo do mesocarpo do coco

verde.

As variveis, tempo e temperatura final de ativao, foram otimizadas a uma razo

de 10 oC/min, de maneira a fornecer um carvo ativado com mxima rea de

mesoporos. Sendo assim, o carvo ativado que apresentou melhores caractersticas

mesoporosas foi o carvo com o programa de pirlise e ativao, 900/25/10 (900 oC de

temperatura final de ativao/ tempo de ativao/ razo de aquecimento). Este carvo

ativado apresentou capacidades de adsoro para o iodo e azul de metileno de 1143

mg/g e 179 mg/g respectivamente, rea superficial pelo mtodo de BET de 819 m2/g,

rea de microporos de 293 m2/g, rea superficial externa de 526 m2/g e rea de

mesoporos de 288 m2/g.

A capacidade de adsoro deste carvo foi mias uma vez avaliada mediante a

utilizao de um corante txtil, o UHPD]ROEODFN% e a capacidade mxima de adsoro


63

deste corante na monocamada, qm, utilizando a equao de Langmuir-Freundlich foi de

143 mg/g.

De uma maneira geral, o carvo ativado obtido a partir do mesocarpo do coco

verde quando comparado a carves obtidos a partir de outras matrias-primas como a

casca da rvore (0RULQJD2OHLIHUD) e da casca da semente da mesma, para obteno de

carves micro e mesoporos, apresenta boa capacidade adsortiva. Alm do mais o seu

baixo custo, j que obtido de uma matria-prima considerada abundante e renovvel,

alm de um processo de produo relativamente simples, permite ao carvo ativado do

mesocarpo do coco verde ser considerado um potencial adsorvente, haja vista as suas

caractersticas estruturais e adsortivas.


64

(7$3$6)8785$6

Para trabalhos futuros, pretende-se:

Completar a modelagem emprica com relao a outros parmetros de

caracterizao dos carves como rea superficial calculada pelo mtodo de BET, rea

de microporos, rea superficial externa, rea de mesoporos e volume de mesoporos.

Avaliar outros resduos slidos agrcolas/industriais, tais como bagao de cana

de acar, coco babau, endocarpo do coco seco e resduo txtil na produo de carves

ativados.

Avaliar a capacidade de adsoro dos carves produzidos a partir de resduos

slidos, com relao a outros corantes reativos como R YHUPHOKR UHPD]RO  e R

DPDUHORUHPD]RO, alm do corante UHPD]ROEODFN%

Empregar a metodologia de superfcie de resposta, com a finalidade de se

determinar os fatores que influenciam o processo de adsoro dos referidos corantes na

superfcie dos carves produzidos, como pH, temperatura, granulometria, espcies

interferentes, etc
65

5()(51&,$6%,%/,2*5),&$6

ABDEL-NASSER A. EL-HENDAWY; SAMRA, S.E.; GIRGIS, B.S. Adsorption


characteristics of activated carbons obtained from corncobs. &ROORLGV DQ 6XIDFHV $
3K\VLFRFKHPLFDODQGHQJLQHHULQJDVSHFWV, Vol. 180, p. 209-221, 2001.

AGUIAR, A. L. C.; SCHNBERGER,H. Revista Txtil, So Paulo: R. da Silva Haydu


e Cia Ltda, (3), 100-114, 1993.

AL-DEGS, Y.; KHRAISHEH, M.A.M; ALLEN, S.J.; AHMAD, M.N. (IIHFWRIFDUERQ


VXUIDFHFKHPLVWU\RQWKHUHPRYDORIUHDFWLYHG\HVIURPWH[WLOHHIIOXHQW, Water research,
Vol. 34, No. 3, p. 927-935, 2000.

AL-KALID, T.T.; HAIMOUR, N.M.; SAYED, S.A.; AKASH, B.A. $FWLYDWLRQRIROLYH


VHHG ZDVWH UHVLGXH XVLQJ &2  LQ D IOXLGL]HGEHG UHDFWRU. Fuel processing technology.
Vol. 57, p. 55-64, 1998.

ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TECNICAS ABNT, &DUYmR DWLYDGR


SXOYHUL]DGR SDUD WUDWDPHQWR GH iJXD  HVSHFLILFDo}HV: EB 2133. Rio de janeiro,
1991.

AZEVEDO, D.C.S. (VWXGR FLQpWLFR H WHUPRGLQkPLFR GH DGVRUomR SDUD R VLVWHPD


HWDQROiJXDVREUH]HROLWD$. Dissertao de Mestrado, UFScar / PPG-EQ, So Carlos-
SP, 195p., 1993.

BAAOUI, A.; YAACOUBI, A.; DAHBI, A.; BENNOUNA, C.; AYELE, J.; MAZET,
M. $FWLYDWHG FDUERQ SURGXFWLRQ IURP 0RUURFDQ ROLYH ZDVWHV  LQIOXHQFH RI VRPH
IDFWRUV. Environmental technology, Vol. 19, p. 1203-1212, 1998.

BAAOUI, A.; YAACOUBI, A.; DAHBI, A.; BENNOUNA, C.; PHAN TAN LUU,
R.; MALDONADO-HODAR, F.J.; RIVERA-UTIRLLA, J.; MORENO-CASTILLA, C.
2SWLPL]DWLRQ RI FRQGLWLRQV IRU WKH SUHSDUDWLRQ RI DFWLYDWHG FDUERQV IURP ROLYHZDVWH
FDNHV. Carbon, Vol. 39, p. 425-432, 2001.

BARROS NETO, B., SCARMINIO, I.S. AND BRUNS, R.E., &RPR )D]HU
([SHULPHQWRV ,Q 3HVTXLVD H 'HVHQYROYLPHQWR QD &LrQFLD H QD ,QG~VWULD.Editora da
UNICAMP, Campinas, SP, 2001.

BHASKANRAN, T. R. *XLGHOLQHVIRUWKHFRQWURORILQGXVWULDOZDVWH&RWWRQWH[WLOH
ZDVWHV. Genova, WHO, 1973.

BERNARDO,E.C.; EGASHIRA, R.; KAWASAKI, J. 'HFRORUL]DWLRQ RI PRODVVHV


ZDVWHZDWHUXVLQJDFWLYDWHGFDUERQSUHSDUHGIURPFDQHEDJDVVH. Carbon, Vol. 35, No.
9, p. 1217-1221, 1997.

BRADLEY, R.H.; RAND, B. 2Q WKH SKLVLFDO DGVRUSWLRQ RI YDSRUV E\ PLFURSRURXV
FDUERQV. Vol. 169, p. 168-176, 1995.
66

BROEKHOFF, J.C.P.; DE BOER, J.H. 7KH VXUIDFH DUHD LQ LQWHUPHGLDWH SRUHV ,Q
3URFHHGLQJV RI WKH LQWHUQDWLRQDO V\QSRVLXP RQ VXUIDFH DUHD GHWHUPLQDWLRQ D.H.
Everrett, R.H. Ottwill, eds., U.K., 1969.

BROWER, G.R. & REED, G.D. (FRPRPLFDO SUHWUDWPHQW IRU FRORXU UHPRYDO IURP
WH[WLOH G\H ZDVWHV ,Q 3URF VW LQG ZDVWH FRQIHUHQFH. Purdue University: West
Lafayett, Indiana, 612p., 1985.

CIOLA, R. )XQGDPHQWRVGDFDWiOLVH. Editora Moderna, So Paulo, 1981.

COOPER, P. Removing color from dyehouse wastewaters a critical review of


technology available. -RXUQDORIWKH6RFLHW\RI'\HUVDQG&ROXULVWV, MPG Information
Division, Vol. 109, p. 97-100, 1993

COOPER, P. &RORXUVLQG\HKRXVHHIIOXHQW6RFLHW\G\HUVDQGFRORXULVWV. Oxford: Alden


Press, 1995.

COUTINHO, A.R.; BARBIERI, F.C.; PAVANI, P.A. 3UHSDUDomRGHFDUY}HVDWLYDGRV


D SDUWLU GH ILEUDV GH FHOXORVH, In: 2 Encontro brasileiro de adsoro, maio de 1998,
Florianpolis, Santa Catarina. Anais de trabalhos apresentados, Leonel T. Pinto (editor),
p. 139-144, Universidade Federal de Santa Catarina, SC, Brasil, 2000.

DAZ-TERN, J.; NEVSKAIA, D.M.; LPEZ-PEINADO, A.J.; JEREZ, A. 3RURVLW\


DQG DGVRUSWLRQ SURSUHUWLHV RI QD DFWLYDWHG FKDUFRDO. Colloids and Surfaces A:
Physicochemical and Engineering aspect Vol. 187-188, p. 167-175, 2001.

DING, Z.; MIN, C.W.; HUI, W.Q. $VWXG\RQWKHXVHRIELSRODUSDUWLFXOHVHOHFWURGHLQ


WKH GHFRORUL]DWLRQ RI G\LQJ HIIOXHQWV DQG LWV SULQFLSOH. Water Science and Tecnology,
Vol. 19, No. (3/4), p. 19, 1987.

EIRAS, S.P.; ANDRADE, J.C. O XVR GR VLPSOH[ PRGLILFDGR FRPR HVWUDWpJLD GH
RWLPL]DomRHPTXtPLFDDQDOtWLFD. Qumica Nova. Vol. 19, No. 1, p. 24-29, 1996.

EL-HENDAWY, A.A.-N.; SAMRA, S.E.; GIRGIS, B.S. $GVRUSWLRQ FKDUDFWHULVWLF RI


DFWLYDWHGFDUERQREWDLQHGFRUQFREV. Colloids and Surfaces A: Physical and Engineering
aspects, Vol. 180, p. 209-221, 2001.

GUARATINI, C.C.I. AND ZANONI, M.V.B., &RUDQWHV Wr[WHLV. Qumica Nova, Vol.
23, No. 1, p. 71-78, 2000.

GARDINER,K. D.; BORNE, B.J. 7H[WLOH ZDVWH ZDWHUV WUHDWPHQW DQG HQYLURQPHQWDO
HIIHFWV6WHYHQDJH. Water Research Center. 1978.

GRAU, P. 7H[WLOHLQGXVWU\ZDVWHZDWHUWUHDWPHQW. Water Science Technology. Vol. 24,


p. 97, 1991.

GREGG, S.J.; SING, K.S.W. Adsorption, surface area and porosity. Academic Press,
London, UK.
67

HSIEH, C.; TENG, H. ,QIOXHQFHRIPHVRSRUHYROXPHDQGDGVRUEDWHVL]HRQDGVRUSWLRQ


FDSDFLWLHV RI DFWLYDWHG FDUERQV LQ DTXHRXV VROXWLRQV. Carbon, Vol. 38, p. 863-869,
2000.

Indicadores industriais. Disponvel em: <http://www.fiepe.org.br>. Acesso em: 15 jan.


2002.

JAPANESE INDUSTRIAL STANDARD. JIS K 1474 7HVW PHWKRGV IRU DFWLYDWHG


FDUERQ-DSDQHVH6WDQGDUGV$VVRFLDWLRQ, Tokyo, 1992.

JUANG, R.S.; TSENG, R.L.; WU, F.C. 8VH RI FKLWLQ DQG FKLWRVDQ LQ OREVWHU VKHOO
ZDVWHVIRUFRORXUUHPRYDOIURPDTXHRVVROXWLRQV. Journal of environmental Science and
Health A., Vol. 31, No. 2, p. 325-338, 1996.

KADIRVELU, K.; PALAVINAL, M.; KAPANA, R.; RAJESWARI, S. $FWLYDWHG


&DUERQIURPDQDJULFXOWXUDOE\SURGXFWIRUWKHWUHDWPHQWRIG\HLQJLQGXVWU\DVWHZDWHU.
Bioresource Technology, Vol. 74, p. 263-265, 2000.

KARCHER, S.; KORNMLLER, A; JEKEL, M. 6FUHHQLQJRIFRPPHUFLDOVRUEHQWHIRU


WKHUHPRYDORIUHDFWLYHG\HV. Dyes and pigments, Vol. 51, p. 111-125, 2001.

KUNZ, A.; PERALTA-ZAMORA, P.;MORAES, S.G.; DURN, N. 1RYDVWHQGrQFLDV


QRWUDWDPHQWRGHHIOXHQWHVWr[WHLV. Qumica Nova, Vol. 25, No. 1, p. 78-82, 2002.

LEONAS, K.K. AND LEONAS, M.L. 7H[WLOHSURFHVV :DVWHZDWHU SHUPLWV DQ XSGDWH
DQGVWUDWHJLHV. Am. Dyest. Rep. Vol. 83, p.26-34, 1994.

LIMA, I.L. 'HWHUPLQDomRGHSDUkPHWURVGHHTXLOtEULRGRSURFHVVRGHTXLPLVRUomRGH


FiWLRQVPHWiOLFRVVREUHPDWUL]HVGHVtOLFDSURSLODPLQDHSURSLOSLSHUD]LQD.; Joo Pessoa
PB, 1999. (Dissertao de mestrado, Universidade Federal da Paraba)

LIN, S.H.; PENG, C.F. &RQWLQXRXV WUHDWPHQW RI WH[WLOH ZDVWHZDWHU E\ FRPELQHG
FRDJXODWLRQ HOHFWURFKHPLFDO R[LGDWLRQ DQG DFWLYDWHG VOXGJH. Water research, Vol. 30,
No. 3, p.587-592, 1996.

LUA, A. C.; GUA, J. 3UHSDUDWLRQDQGFKDUDFWHUL]DWLRQRIFKDUVIURPRLOSDOPZDVWH.


Carbon, Vol. 36, No. 11, p. 1663-1670, 1998.

LUSSIER, M.G.; SHULL, J.C.; MILLER, D.J. $FWLYDWHG FDUERQ IURP FKHUU\ VWRQHV.
Carbon. Vol. 32, No. 8, p. 1493-1498, 1994.

McKAY, G. &RORXUUHPRYDOE\DGVRUSWLRQ. American Dyestuff Rep. Vol. 69, p. 38-46,


1980.

McKAY, G. 'HVLJQ0RGHOVIRUDGVRUSWLRQV\VWHPVLQZDVWHZDWHUWUHDWPHQW. Journal of


Chemical and Technology. Biotechnology. Vol. 31, p. 717-731, 1981.

MAcKAY, D.N.; ROBERTS, P.V. 7KH GHSHQGHQFH RI FKDUV DQG FDUERQ \HOG RQ
OLJQRFHOOXORVLFSUHFXUVRUFRPSRVLWLRQ. Carbon, Vol. 20, p. 87-94, 1982.
68

MAJEWSKA-NOWAK, K. (IIHFWRIIORZFRQGLWLRQVRQXOWUDILOWUDWLRQHIILFLHQF\RIG\H
VROXWLRQVDQGWH[WLOHHIIOXHQWV. Desalination., Vol. 71, p. 127, 1989.

MASSART, D.L.; VANDEGINSTE, B.G.M.; BUYDENS, L.M.C; DE JONG, S.;


LEWI, P.J.; SMEYERS-VERBEKE, J. +DQGERRN RI FKHPRPHWULFV DQG TXDOLPHWULFV
3DUW$. Elsevier, New York, 884p., 1997.

MEYERS, R.H.; MONTGOMERY, D.C. 5HVSRQVHVXUIDFHPHWKRGRORJ\3URFHVVDQG


SURGXFW RSWLPL]DWLRQ XVLQJ GHVLQJ H[SHULPHQWV. Ed. John Wiley & Sons, New York,
1995.

MESHKO, V.; MARKOWSKA, L.; MINCHEVA, M.; RODRIGUES, A.E. $VRUSWLRQ


RIEDVLFG\HVRQJUDQXODUDFWLYDWHGFDUERQDQGQDWXUDO]HROLWH. Water research, Vol. 35,
No. 14, p. 3357-3366, 2001.

O NELL, C.; HAWKES, F.R.; HAWKES, D.L.; LOURENO, N.D.; PINHEIRO,


H.M.; DELCE, W. Journal of chemical technology and biotechnology, Vol. 79, p.1009,
1999.

PELEKANI,C.; SNOEYINK, V.L. &RPSHWLWLYH DGVRUSWLRQ EHWZHHQ DWUD]LQH DQG


PHWK\OHQH EOXHRQDFWLYDWHGFDUERQWKHLPSRUWDQFHRISRUHVL]HGLVWULEXWLRQ. Carbon,
Vol. 38, p. 1423-1436, 2000.

POLLARD, S.J.T.; THOMPSON, F.E.; McCONNACHIE 0LFURSRURXV FDUERQV IURP


PRULQJD ROHLIHUD KXVNV IRU ZDWHU SXULILFDWLRQ LQ OHVV GHYHORSHG FRXQWULHV. Water
research, Vol. 29, No. 1, p. 337-347, 1995.

REIFE, A. Deys, Enviromental Chemistry. In: Kroschwitz, J. I.; Howe-Grant, M.


(Eds.), Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, fourth ed., Vol. 8, Wiley,
New York, USA, pp. 753-783. 1993

RESOLUAO DO CONAMA N 20, DE 18 DEJULHO DE 1986. Disponvel em:


<http://www.lei.adv.br/020-86.htmr>. Acesso em: 10 jan. 2002.

ROSA, M. F.; SANTOS, F.J.S.; MONTENEGRO, A.A.T.; ABREU, F.A.P.;


CORREIA, D.; ARAJO, F.B.S.; V. NORES, E.R. &DUDFWHUL]DomRGRSyGDFDVFDGH
FRFR YHUGH XVDGR FRPR VXEVWUDWR DJUtFROD. Comunicado Tcnico Embrapa
Agroindstria Tropical, No. 54, p. 1-6, maio/2001.

RODRIGUEZ-REINOSO, F.; MOLINA-SABIO, M.; GONZLEZ, M.T. 7KH XVH RI


VWHDP DQG &2  DV DFWLYDWLQJ DJHQWV LQ WKH SUHSDUDWLRQ RI DFWLYDWHG FDUERQV. Carbon,
Vol. 33, No. 1, p. 15-23, 1995.

RUTHVEN, D.M.; GODDARD, G. 6RUSWLRQDQGGLIIXVLRQRI& DURPDWLFKLGURFDUERQV


LQIDXMDVLWHW\SH]HROLWHV(TXLOLEULXPLVRWKHUPVDQGVHSDUDWLRQIDFWRUV, Zeolites. Vol.
6, p. 275-282, 1986.

SHAW, D.J. ,QWURGXomR j TXtPLFD GRV FROyLGHV H VXSHUItFLH. Edgard Blcher, So


Paulo, 1975.
69

SHENDRIK, O.R. (OHFWUR PHPEUDQH UHPRYDO RI RUJDQLF G\HV IURP ZDVWHZDWHUV.
Kimiyi Tecnology Vody, Vol. 11, p. 467, 1989.

SLOKAR, Y.M.; MAJCEN LE MARECHAL, 0HWKRGV RI GHFRORUDWLRQ RI WH[WLOH


ZDVWHZDWHUV. Dyes and pigments, Vol. 37, No. 4, p. 335-356, 1998.

SMEK, M.; CERN, S. $FWLYH FDUERQ PDQXIDFWXUH SRUSHWLHV DQG DSSOLFDWLRQV.


Elsevier, New York, 1970.

SOUZA, J.R. DE MELO; F. DE MELO, M.A.; A. DE MELO, D.M. &ODULILFDomR GH


HIOXHQWHV GD LQGXVWULD Wr[WLO XWLOL]DQGR YHUPLFXOLWD DWLYDGD FRPR DGVRUYHQWH (VWXGR
FLQpWLFR H WHUPRGLQkPLFR, In. 2 Encontro Brasileiro sobre adsoro, maio de 1998,
Florianpolis, Santa Catarina. Anais de trabalhos apresentados, Leonel T. Pinto (editor),
p. 365-371, Universidade Federal de Santa Catarina, SC, Brasil, 2000.

STATSOFT, Statistica for Windows, verso 5.1, Inc. Tulsa, OK 74104 USA, 1998.

TAY, J.H.; CHEN, X.G.; JEYASEELAN, S.; GRAHAM, N. 2SWLPLVLQJ WKH


SUHSDUDWLRQ RI DFWLYDWHG FDUERQ IURP GLJHVWHG VHZDJH VOXGJH DQG FRFRQXW KXVN.
Chemosfere, Vol. 44, p. 45-51, 2001.

TSAI, W,T.; CHANG, C.Y.; LIN, M.C.; CHIEN, S.F.; SUN, H.F.; HSIEH, H.F.
$GVRUSWLRQRIG\HRQWRDFWLYDWHGFDUERQVSUHSDUHGIURPDJULFXOWXUDOZDVWHEDJDVVHE\
=Q&ODFWLYDWLRQ. Chemosfera, Vol. 45, p. 51-58, 2001.

WALKER, G.M.; WERTHERLEY, L.R. $GVRUSWLRQ RI G\HV IURP DTXHRXV VROXWLRQ 
WKHHIIHFWRIDGVRUEHQWSRUHVL]HGLVWULEXWLRQDQGG\HDJUHJDWLRQ. Chemical engineering
journal, Vol. 83, p. 201-206, 2001.

WARHURST, A.M.; McCONNACHIE, G.L.; POLLARD, S.J.T. 7KH SURGXFWLRQ RI


DFWLYDWHG FDUERQ IRU ZDWHU WUHDWPHQW LQ 0DODYL IURP WKH ZDVWH VHHG KXVN RI PRULQJD
ROHLIHUD. Water science and technology, Vol. 34, No. 11, p. 177-184, 1996.

WARHURST, A.M.; McCONNACHIE, G.L.; POLLARD, S.J.T. Caracterization and


aplication of activated carbons produced from Moringa Oleifera seed husk by single-
step steam pyrolisis. Water research, Vol. 31, No. 4, p. 759-766, 1997.

WEBB, P.A.; ORR JR, C. $QDO\WLFDO PHWKRGV LQ ILQH SDUWLFOH WHFKQRORJ\.
Micromeritics Instrument Corp., Norcross, 1997.

WU, F.-C.; TSENG, R.-L.; JUANG, R.-S. 3RUHVWUXFWXUHDQGDGVRUSWLRQSHUIRUPDQFH


RIWKHDFWLYDWHGFDUERQVSUHSDUHGIURPSOXPNHUQHOV Journal of hazardouus materials,
Vol. B69, p. 287-302, 1999.
70

ZHONGHUA HU; SRINIVASAN, M. P. 3UHSDUDWLRQ RI KLJKVXUIDFHDUHD DFWLYDWHG


FDUERQVIURPFRFRQXWVKHOO. Microporous and mesoporous Materials,. Vol. 27, p. 11-18,
1999.

ZHONGHUA HU; SRINIVASAN, M.P.; YAMING NI 1RYHO DFWLYDWLRQ SURFHVV IRU


SUHSDULQJKLJKO\PLFURSRURXVDQGPHVRSRURXVDFWLYDWHGFDUERQV. Carbon, Vol. 39, p.
877-886, 2001.

ZOLLINGER, H. &RORUFKHPLVWU\, 2 ed., V.C.H. Publishers, New York, 1991.


71

$31',&(

7(502*5$0$6

Figura 17. Comportamento piroltico do mesocarpo do coco verde a razo de 8oC/min.

Figura 18. Comportamento piroltico do mesocarpo do coco verde a razo de 10oC/min.


72

Figura 19. Comportamento piroltico do mesocarpo do coco verde a razo de 12oC/min.