Cpia no autorizada

JUN 1993 NBR 5748

Anlise qum ica de cim ento Portland -
Determ inao de xido de clcio livre
ABNT-Associao
Brasileira de
Normas Tcnicas

Sede:
Rio de Janeiro
Av. Treze de Maio, 13 - 28 andar
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Rio de Janeiro - RJ
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Telex: (021) 34333 ABNT - BR Mtodo de ensaio
EndereoTelegrfico:
NORMATCNICA
Origem: Projeto NBR 5748/1977
CB-18 - Comit Brasileiro de Cimento, Concreto e Agregados
CE-18:103.01 - Comisso de Estudo de Mtodos de Anlise Qumica de Cimento
Portland e de suas Matrias-Primas
NBR 5748 - Chemical analysis of Portland cement - Determination of free calcium
oxyde - Method of test
Descriptor: Portland cement
Esta Norma substitui a NBR 5748/1977
Copyright 1990,
ABNTAssociao Brasileira
Vlida a partir de 30.07.1993
de Normas Tcnicas
Printed in Brazil/
Impresso no Brasil Palavra-chave: Cimento Portland 3 pginas
Todos os direitos reservados

1 Objetivo reservatrio de 100 mL com a entrada de ar ligada a um

1.1 Esta Norma estabelece o processo para determinar o
teor do xido de clcio livre em clnquer de cimento
Portland. Quando aplicado o cimento Portland ou o cln-
quer velho, h possibilidade de presena do hidrxido de
clcio e deve ser levado em considerao que esta Norma
no diferencia xido de clcio livre (CaO) de hidrxido de
clcio livre (Ca(OH)2).
1.2 Esta Norma baseada na dissoluo do xido de cl-
cio livre em soluo quente da mistura lcool glicerol e
subseqente titulao de cal dissolvida com uma soluo
alcolica de acetato de amnio.
2 Aparelhagem
2.1 Conjunto para ebulio
O frasco usado para ferver a amostra com a soluo de-
ve ser de fundo chato e gargalo curto, ou frasco de
Erlenmeyer de 200 mL a 250 mL de capacidade. O con-
densador de refluxo deve ter, pelo menos, 300 mm de
comprimento se for resfriado por gua ou 500 mm se for
resfriado por ar. Recomendam-se ligaes cnicas es-
merilhadas, embora se permita rolha de borracha branca
com vedao perfeita.
2.2 Bureta
tubo contendo soda-amianto e sulfato de clcio anidro ou
qualquer outro agente adequado para reter dixido de
carbono e umidade.
3 Execuo do ensaio
3.1 Reagentes
3.1.1 Acetato de amnio
Normalmente o acetato de amnio mido quando rece-
bido ou aps ser estocado no laboratrio, necessitando
ser dessecado antes de ser usado. Isso feito no desse-
cador, por um perodo de, pelo menos, duas semanas
usando como agente dessecante sulfato de clcio anidro
ou outro agente de eficincia equivalente. Se o acetato de
amnio apresentar-se mido aps este perodo de desi-
dratao, sinal de presena de cido actico livre, de-
vendo ser usado um novo suprimento de acetato de
amnio.
3.1.2 Soluo padronizada de acetato de amnio
(1 mL = 0,005 g CaO)
Prepara-se uma soluo padronizada de acetato de am-
nio (N H 4O 2H 3O 2) dissolvendo-se 16 g de acetato de am nio
dessecado em 1 L de etanol absoluto em um frasco limpo,
seco e bem arrolhado. Calibra-se a soluo como segue:

necessria uma bureta de 10 mL de capacidade, gra- a) calcina-se aproximadamente 0,1 g de carbonato

duada em unidades de, pelo menos, 0,05 mL. Recomen- de clcio (CaCo) de oxalato de clcio (CaC2O2), am-
da-se uma semimicrobureta do tipo de reenchimento com bos puros para anlise, em cadinho de platina a
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900C-1000C, resfria-se em dessecador e pesa-
se com aproximao de 0,0001 g at peso cons-
tante;
b) as pesadas devem ser bem rpidas para evitar
absoro de umidade e gs carbnico (CO2);
c) transfere-se imediatamente o CaO sem moer
para um frasco de ebulio limpo e seco de
200 mL-250 mL com fundo chato e gargalo esme-
rilhado ligado ao condensador de refluxo;
d) pesa-se o cadinho vazio com aproximao de
0,0001 g para determinar o peso de CaO usado;
e) juntam-se ao frasco 60 mL de solvente etanol-
glicerol e algumas prolas de vidro para assegu-
rar uma ebulio e agitao intensa e sem cho-
ques durante a ebulio. D ispersa-se o C aO na so-
luo agitando-se bem o frasco e liga-se ao con-
densador de refluxo;
f) ferve-se e titula-se como descrito em 3.2.2, to-
mando-se a precauo de no se aquecer com
chama devido ao solvente ser inflamvel; titula-se
com intervalos de 5 min nos primeiros 20 min de
ebulio para evitar a formao de cristais de gli-
cerato de clcio que se dissolvem lentamente, au-
mentando o tempo necessrio para completar a
titulao;
g) a cor da soluo deve ser usada como guia aos
intervalos de titulao;
h) a titulao completada quando a cor rosa no
aparecer na soluo durante 1 h de ebulio con-
tnua;
i) se o ponto final for determinado com preciso, a
soluo voltar ao rosa pelo resfriamento, uma vez
que o ponto final o mesmo para uma soluo
quente ou fria,
- isto pode servir como evidncia de que o ponto
final no foi ultrapassado;
j) calcula-se o equivalente em CaO da soluo de
acetato de amnio em gramas por mililitro, divi-
dindo-se o peso de CaO usado pelo volume da
soluo usada.
3.1.3 Etanol
Etanol absoluto preferido, porm pode ser substitudo
por etanol anidro.
3.1.4 Glicerol
Normalmente o glicerol contm gua como impureza.
Para garantir um teor de gua inferior a 5%, determina-se
o seu peso especfico a 25C por meio de um picnmetro,
o qual no deve ser inferior a 1,249.
3.1.5 Solvente neutro de glicerol-etanol
3.1.5.1 Prepara-se uma soluo de um volume de glicerol
e cinco volumes de etanol, juntando-se a um frasco de
2,5 L 360 mL de glicerol e 1800 mL de etanol, usando o
etanol para lavar e transferir completamente o glicerol
para o frasco.
3.1.5.1.1 A essa mistura, juntam-se 0,18 g de fenolftalena.
3.1.5.2 Arrolha-se imediatamente o frasco e aquece-se li-
geiramente sobre uma superfcie que esteja abaixo de
120C, agitando com freqncia para espalhar o calor
at que o indicador fique completamente dissolvido e in-
timamente misturado.
3.1.5.3 A mistura deve estar levemente alcalina, indicada
por uma cor rosa-plido quando resfriada temperatu-
ra ambiente.
3.1.5.3.1 Se a mistura estiver descorada, junta-se, pouco
a pouco, uma soluo recente de hidrxido de sdio
(NaOH) em etanol absoluto, at formar uma colorao
rosa-plido.
3.1.5.3.2 Um ponto neutro considerado aprovado
quando a cor rosa-plido de 60 mL da mistura solven-
te desaparecer pela fervura ou for dispersada por uma
gota (0,02 mL) da soluo de acetato de amnio
(1 mL - 0,005 CaO).
3.1.5.3.3 Se a cor da mistura solvente preparada estiver
rosa-forte quando resfriada temperatura ambiente, dis-
persa-se a cor pela adio de pequena quantidade da
soluo de acetato de amnio at atingir a cor rosa-pli-
do acima especificada.
3.1.5.3.4 Se a mistura solvente tornar-se cida, o que
indicado pelo desaparecimento da cor rosa-plido, a al-
calinidade deve ser reajustada ao rosa-plido pela adio
gradativa de uma soluo recente de NaOH em etanol. (O
erro resultante de um excesso de alcalinidade equivalen-
te a 0,02 mL da soluo de acetato de amnio de ape-
nas 0,01% de CaO livre e pode ser desprezado.)
Nota: Recomenda-se que os reagentes e as solues sejam pro-
tegidos contra umidade e dixido de carbono.
3.2 Procedimento
3.2.1 Tritura-se bem cerca de 1,2 g de amostra em um gral
de gata durante 5 min (Ver Nota a). Pesa-se 1,000 g da
amostra finamente moda e coloca-se em um balo limpo
e seco de 200 mL ou 250 mL de fundo chato e boca cni-
ca esmerilhada, juntam-se 60 mL de solvente glicerol-
etanol, algumas prolas de vidro, e agita-se para disper-
sar a amostra (ver Nota b). Logo em seguida, liga-se um
condensador de refluxo e ferve-se at 20 min a soluo do
frasco em chapa quente (o emprego de chama no re-
comendado por apresentar perigo de incndio) at se ve-
rificar o aparecimento da colorao rosa-intenso. ne-
cessria uma fervura mais forte com cimento do que CaO
puro usado na padronizao da soluo de acetato, que
deve ser conduzida de forma a no ser preciso agitar o
frasco.
Notas: a) indispensvel uma completa triturao da amostra
para expulsar pequenos gros de xido de clcio livre
que muitas vezes ficam oclusos nos cristais de silicato
triclcico do cimento.
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b) Pode-se usar cloreto de sdio (NaCl), cloreto de brio
(BaCl2) seco ou nitrato de estrncio anidro (Sr(NO3)2)
para acelerar a dissoluo da cal livre. Quando usar
BaCl2 ou (Sr(NO3)2), juntam-se ao solvente, antes da
neutralizao, 36 g ou 22 g, respectivamente, depois de
secar previamente o sal algumas horas entre 120C e
130C. Quando usar NaCl, juntar 0,5 g diretamente ao
frasco contendo a amostra e o solvente.
3.2.2 Retira-se o condensador e titula-se rapidamente
bem prximo fervura, com a soluo padronizada de
acetato de amnio (1 mL = 0,005 g (CaO)). Uma ligeira co-
lorao rosa deve permanecer aps quase o final da titu-
lao, uma vez que um excesso da soluo de acetato
reage com o aluminato e os silicatos de clcio existentes
na amostra. (Se for necessrio interromper a determina-
o, remove-se o frasco do condensador, titula-se at co-
lorao rosa-plido e arrolha-se hermeticamente o fras-
co.)
3.2.3 Liga-se o condensador, recoloca-se o frasco na cha-
pa quente e ferve-se como antes.
3.2.4 Continua-se em ciclos de titulao e fervura enquan-
to a soluo se tornar profundamente rosa ou vermelha,
dependendo da rapidez da solubilizao do CaO livre. As
3
titulaes podem ter a freqncia de 5 min, nunca deven-
do exceder 20 min nos primeiros estgios. Continuam-se
as titulaes at que no se intensifique a colorao rosa-
plido obtida na titulao anterior, e a porcentagem de
CaO livre da amostra no aumente em mais de 0,05 pela
adio da soluo de acetato aps 2 h de ebulio. Pode-
se usar um refletor com lmpada de luz solar como aux-
lio para o julgamento do ponto final por comparao do
contedo do frasco com o de outro frasco que contenha
um excesso da soluo de acetato de amnio.
4 Resultado
Calcula-se a porcentagem de CaO livre com aproximao
de 0,1, como segue:
CaO livre % = EV x 100
Onde:
E = equivalente em CaO da soluo de acetato de
amnio, em gramas por mililitro
V = volume, em mililitro, da soluo de acetato de
amnio exigido pela amostra