CAPTULO 4 CORROSO

Pode-se definir corroso como a deteriorao dos materiais pela ao

qumica ou eletroqumica do meio, podendo estar ou no associada a esforos

mecnicos (GENTIL, 1994).

O estudo da corroso dos materiais de grande importncia, os

problemas de corroso so freqentes e ocorrem nas mais variadas atividades;

alm disso, em maior ou menor grau, a maioria dos materiais experimenta

algum tipo de interao com um grande nmero de ambientes diversos. Essas

interaes comprometem a utilidade de um material como resultado da

deteriorao das suas propriedades mecnicas, fsicas ou da sua aparncia

(CALLISTER, 2002).

4.1 GENERALIDADES

A corroso manifesta-se atravs de reaes qumicas irreversveis

acompanhadas da dissoluo de um elemento qumico do material para o meio

corrosivo ou da dissoluo de uma espcie qumica do meio no material.

Sempre que um elemento qumico cede um ou mais eltrons, diz-se que ele se

oxida. Ao contrrio, quando recebe eltrons, ele se reduz. Portanto, uma

reao de oxidao ou de reduo envolve a transferncia de eltrons

(GEMELLI, 2001).

4.1.1 Mecanismos de corroso

Como visto, uma reao de corroso implica a transferncia de eltrons

entre um elemento qumico do material e um outro do meio. Essa transferncia

de eltrons pode ocorrer atravs de um mecanismo qumico, chamado

corroso qumica, ou atravs de um mecanismo eletroqumico, chamado

corroso eletroqumica (GEMELLI, 2001).

4.1.1.1 Mecanismo qumico

De acordo com Gentil (1994), no mecanismo qumico de um processo

corrosivo, ocorrem reaes qumicas diretas entre o material metlico, ou no-

metlico, com o meio corrosivo, podendo ou no haver transferncia de cargas

ou de eltrons e, portanto, no havendo a formao de uma corrente eltrica. A

corroso qumica pode ocorrer em um material metlico, em temperaturas

elevadas, por gases ou vapores e em ausncia de umidade ou em materiais

metlicos onde ocorre o ataque de metais por solventes orgnicos isentos de

gua. A corroso qumica pode tambm ocorrer em materiais no-metlicos.

4.1.1.2 Mecanismo eletroqumico

Na corroso eletroqumica ocorrem reaes qumicas que envolvem

transferncia de carga ou eltrons atravs de uma interface entre metal e

eletrlito, esse processo eletroqumico de corroso pode ser decomposto em

trs etapas principais:

Processo andico: passagem dos ons metlicos para a soluo.

Deslocamento dos eltrons e ons: observa-se a transferncia dos

eltrons das regies andicas para as regies catdicas.

Processo catdico: recepo de eltrons, na rea catdica, por ons ou

molculas existentes na soluo.

A corroso eletroqumica pode ser verificada sempre que existir

heterogeneidade no sistema material metlico-meio corrosivo, pois a diferena

de potencial resultante possibilita a formao de reas andicas e catdicas.

Um material metlico pode apresentar diferena de potencial devido aos

contornos de gros, pois o limite entre dois gros quaisquer uma regio

heterognea comparada com o gro, tambm em decorrncia da orientao e

diferena de tamanhos dos gros e igualmente devido aos tratamentos

trmicos e metalrgicos diferentes. A diferena de potencial nos materiais

metlicos podem ainda ocorrer devido ao polimento das superfcies metlicas,

presena de escoriaes e abrases, bordas de superfcie metlica, entre

outros. J os meios corrosivos podem apresentar potenciais diferentes devido

existncia de diferenas nos parmetros de processo, como aquecimento,

iluminao, agitao, concentrao e aerao (GENTIL, 1994).

Segundo Gemelli (2001), a maioria das reaes de corroso ocorre por

um processo eletroqumico. Destacam-se nesse tipo de mecanismo, a corroso

em gua ou solues aquosas, corroso atmosfrica e corroso no solo (na

presena de umidade).

Ainda de acordo com Gemelli (2001), a corroso de materiais metlicos

em solues eletrolticas ocorre por um mecanismo eletroqumico devido

formao de pilhas eletroqumicas, chamadas de pilhas de corroso. Quando

duas partes de uma superfcie ou de uma estrutura metlica apresentam

potenciais eletroqumicos diferentes, elas podem formar uma (ou mais) pilha(s)

eletroqumica(s) com dissoluo metlica em uma regio especfica. Tem-se

nesse caso o que se chama de corroso localizada.

4.1.2 Formas de corroso localizada

Dentre as formas de corroso localizada esto a corroso galvnica, por

pites, intergranular e em frestas. A corroso intergranular ser descrita com

maior nfase no subcaptulo 4.2.

4.1.2.1 Corroso Galvnica

A corroso galvnica ocorre devido formao de uma pilha de

corroso galvnica. Quando dois tipos de materiais metlicos, inicialmente com

diferentes potenciais, se pe em contato em presena de um eletrlito, a

diferena de potencial entre eles tende a desaparecer com polarizao de cada

um deles passando a circular uma corrente entre ambos, isto , uma

transferncia de eltrons, ocasionando esse tipo de corroso (GEMELLI, 2001;

GENTIL, 1994).
 A corroso galvnica se caracteriza por apresentar corroso localizada,

ocasionando perfuraes no material metlico que funciona como anodo

(GENTIL, 1994). o caso do alumnio e suas ligas nos pares galvnicos

formados com muitos metais, em vrios meios encontrados em servio; onde o

alumnio corrodo preferencialmente dando proteo ao outro metal

(ALONSO, 1993).

4.1.2.2 Corroso por pites

A corroso por pites um ataque localizado de uma superfcie passiva

devido presena de ons agressivos (principalmente Cl-, Br-, I-) no eletrlito.

Esse tipo de corroso manifesta-se em certos pontos da superfcie passiva

pela formao de pequenas cavidades (pites) que variam de alguns

micrmetros a alguns milmetros (GEMELLI, 2001).

De acordo com Alonso (1993), a corroso por pites o tipo de corroso

mais comum entre aqueles que ocorrem para o alumnio e suas ligas. Na

corroso por pites, a pelcula passiva do alumnio sofre uma ruptura e

desenvolve-se um processo de dissoluo do material metlico, o qual

extremamente localizado e de cintica muito rpida.

Embora esse tipo de corroso dissolva apenas uma pequena quantidade

de material metlico, a corroso por pite tem um carter extremamente

prejudicial ao desempenho dos componentes metlicos (ALONSO, 1993).

4.1.2.3 Corroso em frestas

 A corroso em frestas (crevice corrosion), ocorre devido formao de

uma pilha de aerao diferencial. Forma-se quando uma pea metlica fica em

contato com uma parte do eletrlito que no renovado, como, por exemplo,

nos interstcios, fendas, entre o material e depsitos diversos (GEMELLI,

2001).

De acordo com Gentil (1994), na corroso em frestas h, muitas vezes,

um perodo de incubao sem que o ataque se inicie, entretanto uma vez

iniciado ele progride numa taxa sempre crescente.

4.2 CORROSO INTERGRANULAR

Como o prprio nome sugere a corroso intergranular ocorre

preferencialmente ao longo dos contornos de gro para algumas ligas e em

ambientes especficos (CALLISTER, 2002).

Como j visto, os materiais metlicos apresentam defeitos cristalinos e

heterogeneidades qumicas e, geralmente, as heterogeneidades qumicas so

encontradas com mais facilidade nos defeitos cristalinos por apresentarem

maior energia livre. Dependendo do potencial dos defeitos cristalinos e/ou da

heterogeneidade qumica, o material pode ser atacado nos seus contornos, um

fenmeno conhecido como corroso intergranular (GEMELLI, 2001).

De acordo com Panossian (2004), a corroso intergranular uma forma

de ataque localizado no qual uma faixa estreita, situada ao longo dos contornos

de gro de uma liga metlica, corroda preferencialmente. Esse tipo de

corroso ocorre devido formao de microclulas de corroso nas

vizinhanas dos contornos de gro. Essas microclulas, por sua vez, so

originadas devido:

presena de precipitados de segunda fase nos contornos de gro;

presena de segregaes em contorno de gro;

ao enriquecimento de uma fina zona adjacente aos contornos por um

dos elementos de liga;

ao empobrecimento de uma fina zona adjacente aos contornos por um

dos elementos de liga.

A corroso ocorre devido diferena de potencial entre os compostos

presentes no contorno, a zona fina alterada presente ao longo dos contornos e

o centro dos gros. Tanto os precipitados como as zonas empobrecidas em

algum elemento so formados como resultado da difuso de impurezas ou de

elementos de liga para os contornos de gro. Quando a concentrao dos

elementos difundidos para os contornos de gros alcana valores

sufucientemente elevados, uma segunda fase pode, ento, precipitar-se

nestes. Como conseqncia, ter-se- a formao de precipitados em contorno.

Se um dos elementos de liga participou na formao desses precipitados,

aparecer uma zona fina, adjacente aos contornos de gro, empobrecida em

relao ao referido elemento. evidente que a zona empobrecida tem

composio qumica diferente da matriz; assim, apresenta comportamento

diferenciado sob o ponto de vista da corroso (PANOSSIAN, 2004).

A corroso intergranular um tipo de corroso perigosa, pois a

quantidade de metal oxidado pequena, mas as caractersticas mecnicas do

material so alteradas pelas fissuras produzidas em profundidade. Esse tipo de

corroso localizada constitui o modo de ataque preferencial de certas ligas

como os aos inoxidveis e algumas ligas de alumnio aps tratamentos

trmicos de envelhecimento (GEMELLI, 2001).

Os compostos presentes nos contornos de gro podem ser mais nobres

(catdicos), menos nobres (andicos) ou de nobreza equivalente (neutros) em

relao zona fina empobrecida ou em relao prpria matriz. Se esses

precipitados forem andicos, sero preferencialmente corrodos, enquanto o

restante do material torna-se catdico (GEMELLI, 2001; PANOSSIAN, 2004).

Em certas condies de tratamento trmico (200 a 250C), precipitados de

MgZn2 se formam nos contornos de gros das ligas Al-Zn-Mg. Esses

precipitados apresentam potencial de corroso menos nobre do que a matriz,

constituindo ento o anodo. Eles se dissolvem em potenciais relativamente

elevados (GEMELLI, 2001).

Se, entretanto, a zona empobrecida em soluto andica em relao ao

resto da superfcie, os precipitados constituiro os catodos da clula

eletroqumica, favorecendo a corroso da zona empobrecida (GEMELLI, 2001;

PANOSSIAN, 2004), como o caso das ligas de alumnio contendo cobre,

onde h precipitao de CuAl2 nos contornos dos gros, ocasionando um

decrscimo no teor de cobre na zona imediatamente adjacente (ALONSO,

1993; GEMELLI, 2001; GENTIL, 1994; MULLER, 1977; PANOSSIAN, 2004).

Geralmente, a zona empobrecida em soluto tambm andica em relao

matriz; assim, a corroso preferencial dessa zona no s favorecida pela

presena de constituintes mais nobres existentes nos contornos como,

tambm, pela prpria matriz (PANOSSIAN, 2004).

 Vrios so os metais susceptveis corroso intergranular. A tabela 4.1

apresenta alguns desses metais e os tipos de precipitados geralmente

formados.

Ainda de acordo com Panossian (2004), a susceptibilidade corroso

intergranular fortemente dependente dos microconstituintes, em particular da

quantidade, tamanho e distribuio da segunda fase, o que naturalmente

resultante do processo metalrgico do metal, sendo to importante quanto sua

composio qumica.

Tabela 4.1 Relao das principais ligas metlicas no-ferrosas susceptveis corroso
intergranular.
Precipitados ou
Liga metlica segregaes Fina zona Fase que corri
mais comuns
Al-Cu CuAl2 Empobrecida em cobre Zona empobrecida em cobre
Al-Mg Al8Mg5 - Precipitado Al8Mg5
Al-Mg-Si Fases catdicas - -
em contorno de
gro
Al-Zn-Mg MgZn2 - Precipitado MgZn2
Al-Zn-Mg-Cu CuAl2 Empobrecida em cobre Zona empobrecida em cobre
Cu-Zn - Enriquecida em Zn Zona enriquecida em zinco
sofre dezincificao.
Ni-Fe-Cr Carbonetos ricos Empobrecida em Cr Zona empobrecida em cromo
em Cr
Dependo do meio os
constituintes presentes no
Ni-Cr-Mo Fases ricas em Empobrecida em Mo e
Mo e Cr Cr contorno ou a zona
empobrecida podem corroer.

Fonte: PANOSSIAN (2004).

4.3 CORROSO INTERGRANULAR EM LIGAS DE ALUMNIO

O alumnio um metal termodinamicamente reativo entre os metais

estruturais. A rigor, o alumnio deve a sua excelente resistncia corroso; e,

conseqentemente, o seu acentuado interesse comercial, formao de uma

pelcula de xido de alumnio, fortemente aderida superfcie e que, se

danificada por motivos diversos, tem a capacidade de, instantaneamente,

reconstituir-se em muitos meios (ALONSO, 1993). Entretanto, como j visto, as

ligas produzem caractersticas diferentes daquelas apresentadas pelos seus

metais constituintes, tais como dureza, ductilidade, condutibilidade, resistncia

corroso, entre outras; alm disso, as suas propriedades dependem

fundamentalmente da composio, da microestrutura, do tratamento trmico ou

mecnico (CALLISTER, 2002).

4.3.1 Aspectos gerais relacionados corroso intergranular em ligas de

alumnio

Algumas ligas de alumnio esto sujeitas corroso intergranular. A

ocorrncia e a intensidade dessa corroso dependem da composio qumica

e da condio metalrgica do material metlico e da natureza e forma de

ataque do meio corrosivo (CECCHINI, 1971). A tabela 4.2 apresenta o

comportamento de algumas ligas de alumnio em relao a esse tipo de

corroso.
 De acordo com Panossian (2004), a corroso intergranular das ligas de

alumnio pode ocorrer devido precipitao, em contorno, na forma de rede

contnua, de constituintes de segunda fase. Essa corroso pode surgir devido

Corroso dos precipitados de segunda fase, no caso desses

serem andicos em relao matriz. o caso dos precipitados

Mg5Al8 das ligas alumnio-magnsio.

Corroso da zona adjacente aos contornos de gro nos casos

dos precipitados de segunda fase serem catdicos em relao

matriz, que como j visto o caso das ligas de alumnio-cobre,

nas quais a precipitao em contorno de CuAl2 ocasiona o

aparecimento de uma zona adjacente aos contornos,

empobrecida em cobre.

Tabela 4.2
4.3.2 Corroso intergranular em ligas de alumnio na presena de cobre

As ligas do sistema Al-Cu so as ligas de alumnio de desenvolvimento

mais antigo (ABAL, 2004). Segundo Coutinho (1980), praticamente, as ligas

com menos de 0,3% de cobre, temperatura ambiente, so consideradas

como alumnio puro, alm disso, as mais importantes ligas desse sistema

situam-se entre os limites prticos de 0,3% a 5,65%.

 A corroso intergranular em ligas desse sistema tm sido assunto de

diversas investigaes. Freqentemente esse tipo de corroso considerado

como sendo mais prejudicial do que a corroso por pite e a generalizada

(ALONSO, 1993).

O alumnio sofre corroso intergranular devido formao de uma zona

empobrecida em cobre ao longo dos contornos de gro, como conseqncia da

precipitao, nesse local, de CuAl2. tomos de cobre dessa regio, que se

encontravam em soluo slida no alumnio, difundem-se para os contornos de

gro. A formao dessa zona empobrecida em cobre chama-se sensitizao,

porque torna o material sensvel corroso intergranular (ALONSO, 1993;

GEMELLI, 2001).

Para a liga Al-Cu, a solubilidade mxima de cobre de 5% a

aproximadamente 550C, a solubilidade do cobre em soluo slida diminui

rapidamente com a temperatura, e o excesso de cobre precipita. A difusividade

do cobre maior nos contornos do que no interior dos gros, por esse motivo

que a precipitao se manifesta nos contornos (GEMELLI, 2001).

Os precipitados que so formados, so ricos em cobre, j a matriz se

torna empobrecida em cobre nas suas vizinhanas. A figura 4.1, mostra uma

representao da microestrutura da liga Al-4%Cu envelhecida.

 Figura 4.1 Representao esquemtica da microestrutura da liga Al-4%Cu.
Fonte: GALVELE (1970).

Essas regies empobrecidas em cobre induzem a uma queda de

potencial de pite na liga. Esse potencial comea a diminuir com o incio da

precipitao no interior do gro e atinge seu valor mnimo imediatamente aps

o endurecimento mximo da liga Al-Cu; j nos contornos de gro esse

processo ocorre de maneira bem mais rpida. Essa diferena na velocidade de

precipitao faz com que o potencial de pite dos contornos de gro apresente

uma queda considervel; j no interior do gro esse potencial praticamente no

diminui (GEMELLI, 2001), alm disso, quanto maior o teor de cobre, maior o

potencial de pite da liga Al-Cu. O aumento do potencial limitado pela

solubilidade do cobre no alumnio (MULLER, 1977), isso explica a influncia da

rea catdica na corroso intergranular (GALVELE, 1970).

A corroso intergranular de ligas Al-Cu seria, ento, um processo no

qual um nodo muito pequeno est em contato com um grande ctodo; alm

disso, Galvele (1970) mostrou em estudo anterior que a corroso intergranular

em ligas Al-4%Cu envelhecidas ocorre somente na presena de certos nions,

como Cl-, Br-, I-, e em uma faixa limitada de potenciais.

 A zona empobrecida em cobre ao longo dos contornos de gros est

tambm presente nas ligas superenvelhecidas, e por esse motivo no foram

sempre relacionadas corroso intergranular, j que as ligas

superenvelhecidas no sofrem corroso somente no contorno de gro, mas

tambm nos gros. Alm disso, um aumento na rea andica, e conseqente

reduo na rea catdica, favorecero a uma corroso generalizada em vez de

um ataque intergranular (GALVELE, 1970).

De acordo com Cecchini (1971), ligas de Al-Si-Mg esto sujeitas

corroso intergranular na presena de solues arejadas de NaCl ou de gua

do mar. Nas ligas com impurezas, Cu e Fe, podero formar constituintes

catdicos susceptveis corroso intergranular (PANOSSIAN, 2004).

Isso foi comprovado em estudos realizados por Rossi (2004), em que

verificou-se que o processo de corroso tem relao direta com a composio

qumica dos elementos residuais. A liga 356 (composio nominal Al7Si0,3Mg)

com aproximadamente 0,07% em cobre apresenta alta suscetibilidade a esse

tipo de corroso.

A susceptibilidade corroso intergranular dessas ligas , porm, muito

menor do que a das ligas do tipo duralumnio onde, como j visto, os

precipitados que so formados, so ricos em cobre (CECCHINI, 1971).

4.4 ENSAIOS DE CORROSO

De acordo com Maia (1998), os ensaios de corroso so realizados a fim

de caracterizar a agressividade de um determinado meio corrosivo e, portanto,

obter dados para o controle do processo corrosivo.

 A corroso de materiais metlicos influenciada por diversos fatores

que modificam o ataque qumico ou eletroqumico, no existindo um mtodo

nico de ensaio de corroso, e sim uma grande variedade de ensaios.

Conforme o objetivo a ser alcanado, o ensaio de corroso pode ser realizado

em laboratrio ou no campo. (GENTIL, 1994).

Os ensaios de laboratrio so teis para estudar o mecanismo do

processo corrosivo, indicar o material metlico mais adequado para

determinado meio corrosivo, entre outras utilidades. Nesses ensaios utilizam-se

corpos de prova pequenos e bem definidos e a composio do meio corrosivo

fixada com exatido (MAIA, 1998). Outra forma de obteno de dados do

processo corrosivo realizar ensaios de campo, esses so utilizados para

estudar a eficincia de meios de proteo corrosiva e selecionar o material

mais adequado para determinado meio corrosivo, estimando a durabilidade

provvel nesse meio (GENTIL, 1994).

4.4.1 Corroso intergranular

Muitas vezes, as transformaes metalrgicas que causam a ocorrncia

da corroso intergranular no so visveis atravs de exames metalogrficos,

sendo os ensaios especficos de corroso, s vezes, mais sensveis do que os

exames metalogrficos. Nos casos em que a penetrao do ataque pouco

profunda, ou este no puder ser percebido apenas por exame visual, ser

perceptvel quando examinado metalograficamente (PANOSSIAN, 2004).

O exame metalogrfico geralmente no capaz de detectar a

susceptibilidade corroso intergranular, sendo necessria a realizao de

testes para essa finalidade (ABRACO: Associao Brasileira de Corroso,

2005).

4.5 CONSIDERAES

Os captulos at aqui desenvolvidos serviram para construir uma

fundamentao terica sobre a influncia de variaes nos teores do elemento

cobre e o efeito do tratamento trmico de solubilizao sobre a tendncia

corroso intergranular em ligas de alumnio.

Atravs desse estudo foi possvel compreender a importncia da

corroso como um processo espontneo que est constantemente

transformando os materiais metlicos, de modo que sua durabilidade e

desempenho deixam de satisfazer os fins aos quais se destinam, causando

elevados prejuzos.

A reviso bibliogrfica contribuiu para o entendimento sobre os aspectos

gerais do alumnio e suas ligas, suas propriedades e aplicaes. Alm disso,

este estudo bibliogrfico permitiu descrever a variedade de tratamentos

trmicos aos quais algumas ligas de alumnio podem ser submetidas.

O captulo subseqente abordar a descrio da parte experimental,

sero descritos a metodologia empregada, os materiais e os parmetros

estudados na referida pesquisa.