Ana Vivian Parrelli Colenci

EFEITO DE UMA FORMULAO CONTENDO O

BIOPOLMERO QUITOSANA SOBRE A FIBRA CAPILAR
CAUCASIANA

Dissertao de mestrado apresentada ao Programa de Ps-

Graduao Interunidades em Bioengenharia - Escola de
Engenharia de So Carlos - Faculdade de Medicina de
Ribeiro Preto - Instituto de Qumica de So Carlos da
Universidade de So Paulo como parte dos requisitos para
obteno do ttulo de mestre em Bioengenharia.

rea de Concentrao: Bioengenharia

Orientadora: Profa. Dra.Ana Maria de Guzzi Plepis

So Carlos
2007
 Dedicatria

Aos meus queridos pais, Maria Luiza (in memoriam) e

Srgio Antonio por suas palavras de estmulo, dedicao,
oportunidade e exemplo de vida, pelo amor incondicional e por
tudo que hoje sou.
Obrigado por estarem sempre ao meu lado, mesmo minha
mezinha que hoje j no faz mais parte deste plano, eu ainda
sinto sua presena, e sei que muito me auxilia nessa minha
trajetria.
 AGRADECIMENTOS

A Deus que sempre me deu fora e f, para que eu pudesse ir mais alm e me
presenteasse com pessoas to especiais nessa minha jornada.

A Profa. Dra. Ana Maria de Guzzi Plepis pela sua orientao, por sua sempre
disposio em me auxiliar, pelas discusses deste trabalho, pela confiana,
compreenso, amizade e principalmente por essa oportunidade.

Ao meu marido e anjo da guarda Neto, pela pacincia inesgotvel, por suas
palavras de coragem e incentivo, pelo amor, carinho, serenidade, aporte cientfico,
e principalmente por ser meu to companheiro.

Aos meus irmos Ana Lilian e Srgio Antonio pelo carinho e o apoio de sempre.

A toda minha famlia que sempre acreditou em mim. Obrigada por me mostrarem
o verdadeiro sentido da palavra famlia, sem vocs eu nada seria.

Ao Dr. Fausto Silva Jnior e Dra. Ronilda Maria Naves, diretores da Tnagra
Cosmticos, pela confiana e apoio e principalmente por me darem a
oportunidade para que eu me transformasse no profissional que hoje sou. Muito
obrigado a vocs por tornar o meu sonho possvel.

A Patrcia Antenucci pela compreenso, apoio e amizade

A minha amiga Janaa, no s pela sua amizade incondicional, mas por suas
palavras de carinho e incentivo neste meu trabalho.

A Dra. Virgnia C. A. Martins pela forma to gentil de sempre me auxiliar, obrigada

pela dedicao e amizade.

As amigas Thelma, Fabiana e Marlia, pela ajuda valiosa e amizade.

A Isabel por ceder mechas de seus cabelos para que esse trabalho pudesse ser
realizado.

A Valria Longo, Valria Monteiro, Manuela e Lvia, pelos ensinamentos e

discusses do trabalho, por sempre me receberem de forma to gentil.

A Janete e a Vero pelo auxlo em todos os momentos.

Ao Prof. Dr. Joo Manoel Domingos de Almeida Rollo pela sua sempre
disponibilidade em ajudar, suas dicas e discusses, e pela sua amizade.

Aos tcnicos Pedro, Carlos Bento, Mauro, Marcelo pelos incentivos tcnicos
prestados.
 RESUMO

COLENCI, A .V. P. - Estudo de uma formulao contendo o biopolmero quitosana

sobre a fibra capilar caucasiana, 2007, 103f. Dissertao (Mestrado) Programa
de Ps-Graduao Interunidades em Bioengenharia - Escola de Engenharia de
So Carlos - Faculdade de Medicina de Ribeiro Preto - Instituto de Qumica de
So Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos, 2007.

H um nmero crescente de indstrias no ramo de cosmticos atualmente,

devido ao fato das pessoas se preocuparem mais com suas aparncias e
ansiarem por produtos de qualidade. Em decorrncia desse fato as indstrias
vem investindo cada vez mais nas reas de pesquisas e desenvolvendo
tecnologia neste segmento. Este trabalho visa o estudo das fibras capilares e a
interao das mesmas com uma formulao comercial contendo como ativo
principal o biopolmero quitosana. Utilizou-se para tanto tcnicas como
Microscopia Eletrnica de Varredura, Microscopia tica, Microscopia de Fora
Atmica, Anlises Trmicas (TG/DSC) e anlise de espectroscopia de absoro
na regio do infravermelho. O estudo foi feito com cabelos caucasianos virgens
(sem tratamento qumico) e em cabelos caucasianos descoloridos. Os resultados
evidenciaram melhorias na estrutura da fibra capilar. Pode-se tambm levantar
dados como a rugosidade e a rea cuticular da fibra, atravs desses dados
verificou-se que a rugosidade na fibra capilar diminui e a rea cuticular aumentou
com o uso do produto. Foi observado tambm atravs da anlise de infravermelho
a presena da quitosana na fibra capilar.

Palavras-Chave: Fibra Capilar, Quitosana, Reestruturao Capilar

;

ABSTRACT

COLENCI, A .V. P. Study of a formulation contend bio-polymer chitosan on

the caucasian hair fiber, 2007. 103f. Dissertation (Master degree) Programa de
Ps-Graduao Interunidades em Bioengenharia - Escola de Engenharia de So
Carlos - Faculdade de Medicina de Ribeiro Preto - Instituto de Qumica de So
Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos, 2007.

Currently exists an increasing number of companies on the cosmetic

market, due to the fact that people worry more about appearance and (to) desire
(for) quality products. As a result the companies are investing more in this area and
developing new technologies. The purpose of this work is to study hair fibers and
their interaction with a commercial product containing Chitosan which is the main
ingredient in the formula of Kit Bio Film Tnagra e techniques were used, such as
MEV, Optic Microscopy, AFM, Thermal analysis (TG/DSC) and infrared absorption
spectroscopy. This study was realized with caucasian virgin hair (without any
chemical process) and with caucasian uncolored hair. In all analyses improvement
of the hair fiber structure was observed. Also observed data such as roughness
and cuticle size showed an increase in roughness and a decrease of cuticle size.
The presence of chitosan in the hair fiber was also observed by infrared analysis.

Key-Words: Hair Fiber, Chitosan, Hair structure

 LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Esquema do Folculo Capilar 21

Figura 2 Estrutura geral da fibra capilar: cutcula, crtex e medula 22
Figura 3 Estrutura mais detalhada da estrutura capilar 22
Figura 4 Composio da cutcula 24
Figura 5 Grnulos de melanina no crtex de um cabelo 28
Figura 6 Protena do cabelo liso e posteriormente ondulado 30
Figura 7 Forma estrutural da cistena 31
Figura 8 Forma estrutural da cistina 31
Figura 9 Estrutura genrica da queratina 32
Figura 10 Estrutura da - queratina 33
Figura 11 Estrutura da - queratina 34
Figura 12 Representao das principais ligaes existentes na Fibra Capilar 35
Figura 13 Imagem de fibras capilares de um cabelo asitico 38
Figura 14 Imagem de fibras capilares de um cabelo caucasiano 39
Figura 15 Imagem de fibras capilares de um cabelo africano 40
Figura 16 Seco central dos trs grupos: Asitico, Caucasiano e Africano 40
Figura 17 Principais vias de difuso para o interior da fibra capilar 42
Figura 18 Reaes de descolorao dos cabelos 46
Figura 19 Kit Bio Film Protector Tnagra 49
Figura 20 Estrutura da quitina 50
Figura 21 Estrutura da quitosana 51
Figura 22 Simulao da interao entre as cargas da quitosana e da fibra 53
capilar
Figura 23 Exemplos MEV de uma fibra capilar saudvel e uma bastante 56
danificada
Figura 24 Fluxograma da 1o etapa da rota experimental 62
Figura 25 Fluxograma da 2o etapa da rota experimental 63
o
Figura 26 Fluxograma da 3 etapa da rota experimental 63
Figura 27 Quadrantes para o calculo da rugosidade mdia 65
Figura 28 Distncia entre as cutculas 66
Figura 29 Micrografia eletrnica de varredura de G1(P) 69
Figura 30 Micrografia eletrnica de varredura de G1(P) 69
Figura 31 Micrografia eletrnica de varredura de G1 (5) 70
Figura 32 Micrografia eletrnica de varredura de G1 (5) 70
Figura 33 Micrografia eletrnica de varredura de G2(P) 71
Figura 34 Micrografia eletrnica de varredura de G2(P) 71
Figura 35 Micrografia eletrnica de varredura de G2(5) 72
Figura 36 Micrografia eletrnica de varredura de G2(5) 72
Figura 37 Microscopia tica do fio de cabelo de G1(P) 74
Figura 38 Microscopia tica do fio de cabelo de G1 (5) 74
Figura 39 Microscopia tica do fio de cabelo de G2 (P) 75
Figura 40 Microscopia tica do fio de cabelo de G2(5) 75
Figura 41 Variao da rugosidade mdia do cabelo virgem 77
Figura 42 Variao da rugosidade mdia do cabelo descolorido 77
Figura 43 Variao da seco cuticular do cabelo virgem 79
Figura 44 Variao da seco cuticular do cabelo descolorido 79
Figura 45 Microscopia de Fora Atmica da mecha G1(P) 81
Figura 46 Microscopia de Fora Atmica da mecha G1(5) 81
Figura 47 Microscopia de Fora Atmica da mecha G2(P) 82
Figura 48 Microscopia de Fora Atmica da mecha G2(5) 82
Figura 49 Curva termogravimtrica de G1(P) 86
Figura 50 Curva termogravimtrica de G1(5) 86
Figura 51 Curva termogravimtrica de G2(P). 87
Figura 52 Curva termogravimtrica de G2(5) 87
Figura 53 Curva de DSC de G1(P) e G1(5) 90
Figura 54 Curva de DSC da amostra G2(P) e G2(5) 91
Figura 55 Espectros FTIR das amostras G1(P) e G1(5) 94
Figura 56 Espectros FTIR das amostras G2(P) e G2(5) 95
 LISTA DE TABELAS

Tabela 1 Concentraes normais para elementos traos e 17

macronutrientes no cabelo humano

Tabela 2 Vantagens da anlise de cabelo em relao anlise de urina 17

Tabela 3 Composio qumica do cabelo humano 36

Tabela 4 Estruturas dos trs tipos raciais de cabelos 41

Tabela 5 Perda de massa (%) nos diferentes intervalos de temperatura 88

para as respectivas amostras de cabelo

Tabela 6 reas dos picos de sada de gua das curvas de DSC do grupo 92
1 e do grupo 2

Tabela 7 Valores das principais bandas para cabelos obtidas por FTIR 93

Tabela 8 Principais bandas atribudas s amostras G2(P) e G2(5) 94

Tabela 9 Principais bandas atribudas s amostras G2(P) e G2(5) 95

 LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

AFM Microscopia de Fora Atmica

DSC Calorimetria exploratria diferencial
FTIR Espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier
G1(P) Cabelo virgem padro
G1(1) Cabelo virgem padro aps 1 lavagem com o Kit Bio Film Tnagra
G1(2) Cabelo virgem padro aps 2 lavagem com o Kit Bio Film Tnagra
G1(3) Cabelo virgem padro aps 3 lavagem com o Kit Bio Film Tnagra
G1(4) Cabelo virgem padro aps 4 lavagem com o Kit Bio Film Tnagra
G1(5) Cabelo virgem padro aps 5 lavagem com o Kit Bio Film Tnagra
G2(P) Cabelo descolorido padro
G2(1) Cabelo descolorido aps 1 lavagem com o Kit Bio Film Tnagra
G2(2) Cabelo descolorido aps 2 lavagem com o Kit Bio Film Tnagra
G2(3) Cabelo descolorido aps 3 lavagem com o Kit Bio Film Tnagra
G2(4) Cabelo descolorido aps 4 lavagem com o Kit Bio Film Tnagra
G2(5) Cabelo descolorido aps 5 lavagem com o Kit Bio Film Tnagra
MO Microscopia tica
MEV Microscopia Eletrnica de Varredura
TG Termogravimetria
 SUMRIO

RESUMO
ABSTRACT
LISTA DE FIGURAS
LISTA DE TABELAS
LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS
I - REVISO BIBLIOGRFICA 13

I.1 O mercado do cosmtico e sua importncia 13

I.2. - O cabelo e sua importncia 16
I.3 A tecnologia e os cosmticos capilares 18
I.4 A Estrutura Capilar 20
I.5 A constituio qumica dos cabelos 28
I.6 Diferenas raciais no formato das fibras capilares: 37
I.7 Processos de difuso em fibras capilares 41
I.8 Cabelos virgens 43
I.9 Efeito de agentes descolorantes nos cabelos 44
I.10 Linha Bio Film Protector Tnagra 48
I.11 - Quitosana 49
II - OBJETIVO 54
55
III - EXPERIMENTAL
III.1 - Amostra de cabelo 55
III.2 Pr Tratamento 56
III.3 Processo de descolorao 57
III.4 Tratamento das amostras com o Kit Bio Film Protector Tnagra 58
III.4.1 Protocolo de tratamento 60
III.5 Caracterizao das amostras 63
III.5.1 Microscopia eletrnica de varredura (MEV) 63
 III.5.2 Microscopia tica 64
III.5.3 Microscopia de fora atmica (AFM) 64
III.5.4 Espectroscopia de Infravermelho (IV) 66
III.5.5 Anlise Termogravimtrica (TGA) 67
III.5.6 Anlise Calorimetria Exploratria Diferencial (DSC) 67

IV - RESULTADOS E DISCUSSES 68

IV.1 -Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) 68

IV.2 -Microscopia tica (MO) 73
IV.3 Microscopia de fora atmica (AFM) 76
IV .3 1 Anlise da rugosidade 76
IV. 3.2 Anlise da espessura cuticular 79
IV .3.3 Anlise Trmica 84
IV .3.3.1 Anlise Termogravimtrica (TG) 85
IV .3.3.2 Calorimetria exploratria diferencial (DSC) 89
IV. 3.3.3 Infravermelho (FT - IR) 92
V - CONCLUSO 97
VI - REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 99
 13

I - REVISO BIBLIOGRFICA

I.1 O mercado de cosmtico e sua importncia

A humanidade sempre se preocupou e buscou a beleza, mesmo quando

no eram disponveis tecnologias e nem recursos que existem nos dias de hoje.

A preocupao com a aparncia pode ter como consequncia uma

identificao pessoal ou apenas o fato da simples beleza. Os cuidados com os

cabelos, podem ser estticos ou podem se referir a uma identificao social,

religiosa ou mesmo poltica. Assim os cabelos podem dizer muito de uma pessoa,

do seu modo de ser, suas crenas, e at mesmo da sua sade.

Atualmente o mercado tem uma ateno especial com o setor cosmtico,

pois esse segmento cresce a cada dia e tem trazido muito retorno financeiro. Hoje

os investimentos so muitos, as pesquisas so inmeras, e a tecnologia cada

vez mais desenvolvida e avanada nesta rea.

Existem no Brasil 1.367 empresas de cosmticos formalizadas no mercado,

conforme os dados da Anvisa de janeiro/06, segundo os mesmos dados, so

registrados, em mdia, 25 produtos por dia no setor de cosmticos, higiene

pessoal e perfumaria, em mbito nacional. Atualmente, estima-se que cerca de

sete mil itens da indstria da beleza cheguem ao mercado brasileiro por ano

(BRITO, 2006A).
 14

O Brasil considerado o quarto maior mercado de cosmticos do mundo,

perdendo apenas para Estados Unidos, Japo e Frana. O crescimento nacional

de 34,2% contra o aumento de 8,2 % do mercado mundial, levou o pas quarta

colocao mundial, desbancando mercados como a Alemanha e a Inglaterra

(ANBA, 2006).

A expectativa que haja um crescimento anual superior a 20% e o Brasil

atinja a terceira posio em 2007 ou 2008. Esse avano no por acaso, pois a

indstria cosmtica investe, por ano, cerca de 300 milhes de reais, em mdia,

para se manter atualizada e oferecer produtos de qualidade (ANBA, 2006;

PACHIONE, 2006).

O crescimento mdio do setor nos ltimos dez anos foi de 6% ao ano,

segundo dados da Abiphec (Associao Brasileira da Indstria de Higiene

Pessoal, Perfumaria e Cosmticos). A contribuio para a arrecadao de

impostos portentosa: R$ 6,6 bilhes em 1999, e R$ 15 bilhes em 2005. O

consumo de produtos para o tratamento dos cabelos o que mais cresce no setor

de cosmticos (BRITO, 2006B ).

Este crescimento acelerado deve-se :

Reduo da carga tributria dos produtos;

Criao de novos hbitos de consumo;

Novas tcnicas que aumentam a produtividade, o que resulta em

ndice de preos menores comparados com os ndices de preo da

economia em geral;
 15

Constante esforo da indstria do setor em lanar novos produtos

competitivos;

Aumento da expectativa de vida, o que resulta no desejo de

conservao da juventude;

Participao da mulher no mercado de trabalho (MASAN, 2006)

Participao masculina no consumo de cosmticos.

O povo brasileiro considerado um dos povos mais vaidosos do mundo.

Segundo dados do Euromonitor de 2004, o Brasil responsvel por 4,2% do que

consumido globalmente, ficando com o terceiro lugar em produtos para cabelo

no mercado mundial (BRITO, 2006A).

O setor brasileiro de higiene pessoal, perfumaria e cosmticos oferece 2

milhes de empregos, o que representa uma porcentagem superior a 2% da

populao economicamente ativa. Este setor o segundo maior a oferecer

empregos no pas, perdendo apenas para o setor da construo civil (MONTEIRO,

2003).

A capacidade da indstria da beleza em gerar empregos e postos de

trabalho surpreendente. No final de 2004, 54 mil trabalhadores estavam

contratados pelo setor de cosmticos, produtos de higiene pessoal e perfumaria

no pas. No ano de 2005, o nmero de empregos aumentou em 5,46%, isso

significa que 2.948 trabalhadores foram incorporados ao setor. Por outro lado, a

informalidade grande e esses dados no incluem os empreendimentos informais

e/ou sem licenciamento da Anvisa (BRITO, 2006B).

 16

I.2. - O cabelo e sua importncia

O cabelo como um dosmetro biolgico, onde o individuo foi exposto, ou

seja, caso haja alguma exposio a determinado elemento qumico e/ou droga,

por contaminao externa ou por ingesto, aps um certo perodo a substncia

estar presente no cabelo. A determinao de elemento trao no cabelo no

apenas um meio de avaliar a exposio do presente, mas tambm possvel

avaliar exposies passadas, mesmo que a ao tenha cessado, como por

exemplos em pessoas j falecidas. A anlise do cabelo bastante utilizada em

criminalstica, toxicologia, meio ambiente, medicina do trabalho e nutrio

(POZEBON et al, 1999).

O cabelo um tecido excretor para elementos essenciais, elementos no

essenciais e elementos potencialmente txicos. Citam-se como elementos

essenciais o Cr, Co, Cu, Mo, Se, Sn, V e Zn, que so essenciais ao organismo,

mas se estiverem presentes em excesso podem provocar vrias doenas ou at

mesmo levar morte, o contrrio tambm pode ocorrer se no estiverem

presentes em quantidades suficientes para o organismo. Elementos tais como Ti,

As, Sb, Bi e Hg no so essenciais, sendo sempre indesejveis em qualquer

concentrao (POZEBON et al, 1999).

Em intoxicaes severas por metais pesados, tais como Ti e Pb, a cutcula

pode mostrar-se danificada. A absoro dos elementos trao mostra-se a partir da

raiz (na regio da papila). So muitos os fatores que contribuem para que ocorram

diferentes concentraes no cabelo de determinada populao (idade, hbitos

 17

alimentares, localizao geogrfica, sexo, ocupao entre outras) (POZEBON et

al, 1999).

A tabela 1 apresenta as concentraes normais para elementos traos e

macronutrientes no cabelo humano e a tabela 2 apresenta as vantagens da

anlise de cabelo em relao anlise de urina.

Tabela 1: Concentraes normais para elementos traos e macronutrientes no

cabelo humano (POZEBON et al, 1999).
Elemento Concentrao/ Elemento Concentrao/ Elemento Concentrao/
g/g g/g g/g
Ag 0,16-0,70 Fe 10-900 Ti 0,13-12
Al 0,10-36 Ga 1-250 V 0,04-160
As 0,03-25 Hg 0,3-12,2 Zn 53,7-327
B 0,88-0,98 I 0,03-4,2 P 88,9-773
Ba 0,76-1,41 K 4-700 Na 0,02-2,02
b
Br 2-3,50 Li 9-460 Ni 0,002-4,05
a
Ca 0,17-4,69 Mg 1,19-567 Pb 0,004-95
Cd 0,04-5,30 Mn 0,04-24 Pd < 0,02
Cl 0,12-14 Mo 0,03-2,16 Pt 0,05
Co 0,07-1,70 Sb 0,05-0,06 Rb 0,06-5,34
Cr 0,08-2,50 Se 0,002-6,6 S 733
Cs 0,05-1,00 Sn 0,036-8,30
Cu 6,0-293 Sr 1,7-860
a: mg/g; b:ng/g

Tabela 2: Vantagens da anlise de cabelo em relao anlise de urina

(POZEBON et al, 1999).
Urina
Informao a respeito de um curto perodo de
tempo de uso da droga (1-3 dias)
No consegue quantificar o uso contnuo
No relaciona com passado
Pode ser uma prova evasiva
Pode no comprovar as evidncias
Cabelo
Informao por um perodo maior (meses
a anos)
Quantifica a extenso do uso
Relaciona com o passado
Pode comprovar o uso
Comprova as evidncias
 18

A realizao da anlise do cabelo mais simples que a anlise realizada

pelo sangue ou pela urina, de modo que as anlises so bastante teis para a

verificao de intoxicaes ou mesmo diagnosticar doenas. Alm disso a anlise

de cabelo bastante atrativa, pois de fcil coleta, no causa traumas e nem dor,

alm de ser de fcil estocagem, transporte e manuseio. Alm disso, um material

bastante estvel que no precisa ser mantido sob refrigerao, tampouco necessita

de preservantes (POZEBON et al, 1999).

I.3 A tecnologia e os cosmticos capilares

A ANVISA define os produtos de higiene pessoal, perfumaria e cosmticos

como: Preparaes constitudas por substncias naturais ou sintticas, de uso

externo nas diversas partes do corpo humano, pele, sistema capilar, unhas, lbios,

rgos genitais externos, dentes e membranas mucosas da cavidade oral, com o

objetivo exclusivo e principal de limp-los, perfum-los, alterar sua aparncia e ou

corrigir odores corporais e ou proteg-los ou mant-los em bom estado (ANVISA,

2007).

A nica preocupao que se tinha no passado com os produtos cosmticos

era a limpeza dos cabelos, tendo apenas como elementos os shampoos e os

condicionadores, onde estes ltimos se preocupavam em dar um toque de maciez

e mais nada aos cabelos.

A tecnologia que vem sendo desenvolvida e aplicada na fabricao dos

produtos para cuidar dos cabelos tem progredido tanto em relao s tcnicas de

limpeza, como s de proteo e reestruturao capilar (WEI et al, 2005).

 19

A indstria cosmtica passou a se preocupar muito mais alm da limpeza,

os produtos cosmticos alm de proporcionar a limpeza das fibras, proporcionam

proteo, reestruturao e conservao dos cabelos.

No mercado possvel encontrar uma nova gerao de produtos

cosmticos: os cosmocuticos que so produtos que, alm de atuar nas fibras

como cosmticos, atuam tambm como medicamento.

O sucesso dos produtos cosmticos est baseado no somente em suas

propriedades, mas tambm na maneira em que interagem com os substratos

biolgicos (WEI et al, 2005).

A caracterizao nanomecnica dos cabelos pode no somente auxiliar na

avaliao dos efeitos dos produtos cosmticos na superfcie dos cabelos, mas

tambm podem prover melhores entendimentos referentes s propriedades fsicas

e qumicas da extensa variedade de compostos das fibras capilares (WEI et al,

2005).

A importncia da anlise capilar tem sido demonstrada em reas como a

medicina, ambiental, cosmtica e cincia forense. Caracterizar a estrutura celular

e as propriedades fsicas e mecnicas do cabelo fundamental para o

desenvolvimento de produtos cosmticos mais eficazes e para o progresso na

cincia cosmtica (BHUSHAN et al, 2006; PANAYIOTOU et al, 1999).

A demanda por produtos para melhorar o aspecto fsico e da superfcie dos

cabelos, criou uma primorosa indstria que se dedica aos estudos dos cabelos (LA

TORRE et al, 2006).

 20

I.4 A Estrutura capilar

O cabelo uma tpica fibra natural, sendo que a superfcie do cabelo no

quimicamente homognea (DUPRES et al, 2004).

A fibra capilar formada por vrias estruturas, cada qual com uma

caracterstica diferente da outra, e isso leva o cabelo a se tornar um assunto mais

complexo de estudo. A melhor prova disto o fato de que apesar de muitos

estudos feitos nos ltimos 70 anos o problema da estrutura desta organizao no

foi ainda muito bem resolvido. Alm disso, a fibra capilar um sistema multicelular

complexo composto por clulas que diferem em composio, forma e

propriedades (WOJCIECHOWSKA et al, 1999).

O folculo capilar composto por duas estruturas: um filamento externo a

derme (haste) e outro interno a derme (bulbo).

Cada folculo capilar contm glndulas e msculos. no bulbo capilar que

acontecem as snteses e organizaes biolgicas, alm do processo de

queratinizao e solidificao por meio de ligaes cruzadas de cistina

(MONTEIRO, 2003).

O crescimento do cabelo ocorre pela propagao de clulas epidrmicas

em torno da papila, que vai se queratinizando e sendo empurrada para fora e

dando origem ao que conhecemos como fio de cabelo.

Histolgica e quimicamente, as fibras so bastante complexas devido

heterogeneidade das molculas proticas. Histologicamente, elas apresentam 3

componentes principais: clulas cuticulares, clulas corticais, medula (podendo

 21

estar presente ou no na fibra capilar) e um componente secundrio denominado:

complexo da membrana celular (WEI et al, 2005; SANTAANNA, 2000).

A figura 1 mostra a estrutura do folculo capilar.

Figura 1: Esquema do Folculo Capilar (MONTEIRO, 2003).

A cutcula e as clulas corticais correm longitudinalmente ao longo da fibra

capilar e so principalmente preenchidas com uma protena denominada queratina

(WEI et al, 2005; BHUSHAN et al, 2006).

A figura 2 apresenta a estrutura capilar de um modo geral e a figura 3

apresenta a estrutura capilar de uma forma mais detalhada.

 22

Figura 2: Estrutura geral da fibra capilar: cutcula, crtex e medula (UFSCar,

2006A).

Figura 3: Estrutura mais detalhada da estrutura capilar (MONTEIRO, 2003)

 23

A - Cutcula:

A superfcie do fio constituda pela cutcula e todas as clulas da cutcula

possuem uma camada com determinada composio (WOJCIECHOWSKA et al,

1999).

A cutcula consiste em clulas planas sobrepostas (escamas) que so

unidas raiz e percorrem at as pontas dos cabelos. A cutcula responsvel

pelo brilho (a luz incidente refletida, espalhada e transmitida), propriedades

friccionais e, conseqentemente, propriedades relacionadas esttica (BHUSHAN

et al, 2006; MOITA, 1989).

A regio plana da clula coberta por uma compacta camada hidrofbica,

composta por cidos gordurosos, sendo que as laterais das clulas so menos

hidrofbicas e so cobertas por protenas (DUPRES et al, 2004).

A cutcula composta por um material protico e amorfo, e responsvel

pela proteo do crtex contra as agresses externas e tratamentos qumicos.

Cada clula possui dimenses aproximadas de 0,5 -1,0 m de espessura e 45 m

de comprimento (COLOMBERA, 2004).

A cutcula consiste geralmente de 5 a 10 camadas, mas o estresse fsico e

qumico, como o sol e processos qumicos, por exemplo, pode induzir a quebra

das cutculas, que a parte mais externa do fio. So clulas achatadas que

encapam o fio, so translcidas e livres de pigmentao (MOITA, 1989;

MAXWELL et al, 2005).

As cutculas tambm so responsveis pelo transporte de gua para o

interior da fibra (WAGNER, 2003; PAULA, 2001).

 24

A cutcula composta pela camada A, a epicutcula e duas outras camadas

internas, a endocutcula e exocutcula.

A composio da cutcula apresentada na figura 4

Figura 4: Composio da cutcula: (1) Epicutcula, (2) Camada A, (3) Exocutcula

e(4) Endocutcula (FILZLEXIKON, 2006).

(1) Epicutcula: possui 2,5 3,0 nm de espessura e recobre cada clula,

composta por cerca de 80 % de protenas, 5 % de lipdeos, e quimicamente

resistente a lcali, cidos, enzima, agentes redutores e oxidantes (PAULA, 2001).

A epicutcula essencialmente composta de substncias gordurosas

(hidrofbica). Cada clula individual da cutcula circundada pela epicutcula

(BHUSHAN et al, 2006; DUPRES et al, 2004; MOITA, 1989).

(2) Camada A: esta camada fica logo abaixo da epicutcula, possui um alto

contedo de cistina (maior que 30 %), quimicamente resistente e hidrofbica,

possuindo 0,1 m de espessura (BHUSHAN, et al, 2006; PAULA, 2001).

 25

(3) Exocutcula: fica logo abaixo da camada A, compe cerca de 66,7% da

clula, possui alto teor de cistina (15%), resultando em um elevado ndice de

ligaes cruzadas, que so responsveis pela sua natureza hidrofbica (PAULA,

2001).

Devido a sua constituio qumica, a epicutcula, a camada A e exocutcula

funcionam como uma barreira difuso de molculas de alta massa molecular

(PAULA, 2001).

(4) Endocutcula: composta por um material no queratinoso, com baixo

contedo de cistina (3%), rica em protenas, vitaminas, ons, cidos nuclicos,

carboidratos e cidos graxos, que em sua maioria so solveis em gua. Esta

constituio a confere um carter hidroflico e menor resistncia aos ataques

qumicos, comparando-se com as outras estruturas (PAULA, 2001; WAGNER,

2003).

B - Complexo da membrana celular

A fibra capilar possui componentes secundrios e um dos principais

constituintes o complexo da membrana celular (CMC), que forma uma contnua

fase na fibra capilar. Contm cerca de 2 % de cistina (no queratinoso), sendo

composto principalmente por protenas, lipdeos, carboidratos, compostos minerais

e aminocidos polares, o que lhe confere um carter hidroflico (WEI et al, 2005;

WOJCIECHOWSKA et al, 1999; WAGNER, 2003) .

 26

A funo do CMC manter as cutculas unidas, formando uma rede de

canais penetrantes para dentro da fibra e cria condies para a difuso das

molculas para dentro da fibra capilar (MONTEIRO, 2003; WOJCIECHOWSKA et

al, 1999).

Cada subunidade da cutcula possui um carter qumico e, em

conseqncia disso espera-se um comportamento reativo diferente frente a cada

tratamento com os produtos cosmticos.

Por isso importante entender cada subunidade, e conseqentemente

verificar se h ou no afinidade hidroflica ou hidrofbica dependendo da

subunidade.

C - Crtex:

O crtex ocupa a maioria da composio da fibra, e a parte intermediria

da fibra capilar, constituindo cerca de 70 % da massa capilar ( MONTEIRO, 2003;

BHUSHAN et al, 2006).

As clulas corticais so ricas em cistina, compactas, pouco penetrveis por

lquidos em geral. So pouco reativas quimicamente, e menos resistentes ao

de agentes oxidantes (PAULA, 2001).

As clulas corticais tm uma forma oval, 150-400 nm de dimetro, possuem

geralmente de 1- 6 m de espessura e 100 m de comprimento (WEI et al, 2005;

SCANAVEZ et al, 2003).

Os fios de cabelos so formados por feixes paralelos denominados

macrofibrilas, que compem o crtex, apresentando-se na forma espiral, tendo de

 27

0,1 a 0,4 m de dimetro e so os maiores constituintes das clulas corticais

(MOITA, 1989; PAULA, 2001).

Cada macrofibrila consiste de filamentos intermedirios (cerca de 7,5 nm de

dimetro), previamente chamados de microfibrilas, e a matriz, que so designadas

por outras estruturas e aminocidos (WEI et al, 2005; KUZUHARA, 2006).

A microfibrila uma protena fibrosa cristalina que principalmente

composta por protenas hlice com baixo teor de cistina, denominada

queratina (KUZUHARA, 2006).

Estas estruturas esto alinhadas ao longo da fibra axial e encaixadas em

uma matriz amorfa com alto teor de cistina (~21%) consistindo em grupos

dissulfetos (S - S), e estes formam ligaes cruzadas nas fibras de queratina,

contribuindo com propriedades fsicas e mecnicas, bem como a estabilidade da

estrutura (WEI et al, 2005; KUZUHARA, 2006).

As microfibrilas, por sua vez, so constitudas por feixes paralelos de

filamentos proticos ordenados ao longo de um nico eixo, so as protofibrilas. As

protofibrilas so compostas por cadeias helicoidais de queratina e

possuem um dimetro de 20 (MOITA, 1989).

No crtex que se encontra a melanina, pigmento do cabelo responsvel

pela colorao (MOITA, 1989).

A figura 5 apresenta os grnulos de melanina no crtex de um cabelo.

 28

Figura 5: Grnulos de melanina no crtex de um cabelo (GRAY, 2006).

D - Medula

A medula capilar pode estar presente ou no na fibra capilar. Quando ela

existe, geralmente compreende somente uma pequena porcentagem da massa

capilar, podendo ser contnua ou fragmentada ao longo do eixo da fibra capilar e

no ocorre em fibras finas (TUCCI, 1989; ROBBINS, 2000).

Acredita-se que a funo da medula na fibra capilar desprezvel e que ela

no possui nenhuma contribuio quanto s propriedades qumicas e mecnicas

dos cabelos (ROBBINS, 2000).

I.5 A constituio qumica dos cabelos

O cabelo humano formado fundamentalmente por protenas, e estas

variam de 65 a 95 % , dependendo do estado dos cabelos. O principal constituinte

da fibra capilar a protena queratina (cerca de 85 %), mais especificamente a

queratina (ROBBINS, 2000).

 29

Queratinas so sistemas celulares naturais de protenas fibrosas ligadas

transversalmente pelo enxofre de resduos cisticos, ou seja, as queratinas so

formadas por cadeias polipeptdicas que se distinguem de outras protenas por

seu alto teor de pontes de dissulfeto (S S) provenientes do aminocido cistina, o

que lhes conferem propriedades mecnica, trmica e qumicas da fibra capilar. As

ligaes pontes de dissulfeto ocorrem entre a cistena (figura 7) de uma cadeia

com as cistena de outra cadeia, e se responsabilizam tambm pelo grau de

ondulao dos cabelos (MONTEIRO, 2003; WOJCIECHOWSKA et al, 1999;

SCANAVEZ, 2003; SANTANANNA, 2000).

As pontes dissulfetos formam uma rede tridimensional com alta densidade

de ligaes cruzadas, proporcionando ao cabelo uma alta resistncia ao ataque

qumico. A reduo dessas ligaes causa mudanas nas propriedades

mecnicas do fio (NOGUEIRA, 2003).

A figura 6 apresenta a estrutura qumica da protena do cabelo antes e aps

um alisamento. Neste processo primeiramente as ligaes de dissulfetos so

reduzidas e posteriormente oxidadas conferindo-lhe um novo arranjo das ligaes,

as quais so denominadas ligaes cruzadas, e este novo arranjo o responsvel

pelo grau de ondulamento dos cabelos.

 30

Figura 6: Estrutura qumica da protena do cabelo liso e posteriormente ondulado

(ligaes cruzadas) (GRAY, 2007)

A cistina (figura 8) o aminocido que se apresenta em maior quantidade

na queratina, o mais reativo tambm, conferindo extrema resistncia e

insolubilidade da queratina. A cistina possui dois grupos NH2 e dois grupos COOH,

podendo participar de duas cadeias polipeptdicas interligadas por ligaes de

dissulfeto do aminocido (ligaes intercadeias) (MONTEIRO, 2003).

As figuras 7 e 8 apresentam as formas estruturais da cistena e da cistina

respectivamente.
 31

Figura 7: Forma estrutural da cistena.

Figura 8: Forma estrutural da cistina.

A queratina um polmero formado por cadeias polipeptdicas, resultantes

da condensao de aminocidos. Dos 25 aminocidos que ocorrem nas protenas,

18 esto presentes na queratina. O elemento essencial da estrutura da

macromolcula queratina o alinhamento dos resduos de aminocido ao longo

da cadeia (MONTEIRO, 2003; WOJCIECHOWSKA et al, 1999; SCANAVEZ et al,

2003).
 32

A figura 9 apresenta a estrutura genrica da queratina.

Figura 9: Estrutura genrica da queratina (BIOCROWLER, 2007).

Os diferentes tipos de queratina dependem de como esto distribudos os

aminocidos, alm das diferenas estruturais e morfolgicas (MOITA, 1989).

Nos cabelos, a queratina sintetizada no interior das clulas epidrmicas

da pele e dela se derivam. O cabelo uma estrutura epidermal especializada que

consiste de raiz, dentro da derme, e uma haste que se projeta acima da superfcie.

As cadeias polipeptdicas da queratina organizam-se em filamentos dentro das

clulas produtoras do cabelo. Estes filamentos se organizam em estruturas

semelhantes a cordas, que terminam preenchendo toda a estrutura. Esta estrutura

torna-se fina e alongada, dando origem ao fio de cabelo (MOITA, 2003).

Estudos de difrao de raios X revelaram que existem duas estruturas

cristalinas de queratina nos cabelos. A maior concentrao atribuda a -

queratina, que ocorre nas microfibrilas e responsvel pela estabilidade

 33

longitudinal das mesmas. A matriz formada por uma mistura desorientada de -

queratina e - queratina com considervel reticulao por ligaes de dissulfeto.

A estrutura contm cadeias estendidas em um arranjo de folhas pregueadas

enquanto a estrutura helicoidal. Estas estruturas so estabilizadas pela

formao de ligaes de hidrognio entre as cadeias polipeptdicas. A estrutura

mais elstica e menos resistente mecanicamente que a estrutura (TUCCI,

1989; COLOMBERA, 2004).

A - hlice uma conformao estvel, preferida pela cadeia polipeptdica

da - queratina, porque permite a formao de pontes de hidrognio.

A figura 10 apresenta a estrutura - queratina e a figura 11 apresenta a

estrutura - queratina.

Figura 10: Estrutura da - queratina. (EDUCA.AROGOB, 2007)

 34

Figura 11: Estrutura da - queratina (EDUCA.AROGOB, 2007)

A estrutura dos cabelos formada no apenas por ligaes peptdicas e

pontes de dissulfeto, mas tambm por ligaes de hidrognio entre os grupos NH

e CO de cadeias polipeptdicas paralelas ou adjacentes. Essas ligaes so

numerosas o que significa muito para a estabilizao da estrutura protica. As

ligaes salinas so resultados de interaes entre grupos bsicos de cadeias

laterais de aminocidos (ons amnio positivamente carregados), e grupos cidos

de cadeias laterais de aminocidos (grupo carboxila negativamente carregado) da

mesma cadeia helicoidal ou de outra cadeia (MONTEIRO, 2003).

As ligaes salinas e de hidrognio tambm esto presente e so

extensivamente existentes entre as protenas moleculares do cabelo, porm a

fora dessas ligaes fraca e facilmente afetada por um contedo de gua nos

cabelos (BHUSHAN et al, 2006).

A figura 12 apresenta as principais ligaes que existem na fibra capilar.

 35

Figura 12: Representao das principais ligaes existentes na Fibra Capilar

(MONTEIRO, 2003).

O cabelo contm cerca de 85 % de sua massa de queratina. Os outros

componentes so lipdeos (3%), pigmentos (2%), alm de outros componentes em

quantidades menores. Pequenas quantidades de substncias hidrossolveis como

pentoses, fenis, cido rico e glicognio tambm esto presentes, alm dos

elementos traos, como os metais (MONTEIRO, 2003).

A quantidade de queratina diferente na cutcula e no crtex. Quanto

composio qumica ao longo da fibra tambm h diferenas. Essas diferenas

so atribudas ao de intemperismo e outros fatores que afetam a composio

protica (MONTEIRO, 2003; TUCCI, 1989).

 36

A principal caracterstica da queratina a existncia do alto contedo de

enxofre, as ligaes de dissulfeto so as principais responsveis pela estrutura

capilar, so ligaes extremamente fortes, e caracterizam-se pela ligao entre

dois tomos de enxofre no aminocido cistina (ligao covalente) (MONTEIRO,

2003; MOITA, 1989).

A tabela 3 apresenta a composio qumica do cabelo humano.

Tabela 3: Composio qumica do cabelo humano (MOITA, 1989).

-1
AMINOCIDO CONCENTRAO ( molar g )
CABELO
CUTCULA CRTEX
(Volume Todo)
cido Cistnico 32 59 27
cido Asprtico 339 300 416
Treonina 554 412 580
Serina 967 1628 850
cido Glutmico 916 848 930
Prolina 588 900 532
Glicina 437 836 368
Alanina 347 500 370
Cistina 1435 1880 1350
Valina 405 644 374
Metionina 13 39 9
Isoleucina 174 186 172
Leucina 457 404 466
Tirosina 158 134 162
Fenilalanina 124 115 126
Lisina 196 331 172
Histidina 62 53 65
Arginina 466 289 496
 37

I.6 Diferenas das fibras capilares em relao s raas:

Existe uma grande variao quanto forma e cor dos cabelos. E essa

diferena explicada pelas razes genticas de cada indivduo, assim toda essa

variao depende da raa ou da mistura de raas herdadas pelo indivduo.

O formato do cabelo determina o grau de brilho e a eficincia de gordura

em recobrir os fios (oleosidade). O cabelo liso possui mais brilho do que o

cacheado, permitindo reflexo mxima de luz e movimentao facilitada de

gordura pela fibra (DIAS, 2004).

Existem trs tipos diferentes de cabelos, e esses trs tipos no so apenas

diferentes na aparncia, mas tambm se diferem em suas respostas aos danos

fsicos e qumicos.

1. Cabelos asiticos: so cabelos que nascem perpendicularmente ao

couro cabeludo, resultando assim em fios totalmente retos. Suas

fibras so mais grossas e possuem um formato cilndrico, possuindo

o maior dimetro entre as trs raas. A taxa de crescimento dos

cabelos asiticos a mais rpida dos trs grupos e so cabelos que

se apresentam na colorao castanho escuro ao preto (GRAY; 2007,

DIAS, 2004; HAIR SCIENCE, 2007).

 38

A figura 13 apresenta a imagem de fibras capilares de um cabelo asitico e

o cabelo asitico dois dias ps raspar a cabea.

Figura 13: Imagem de fibras capilares de um cabelo asitico (vdeo-microscpio) e

do cabelo asitico dois dias aps raspar a cabea (HAIR SCIENCE, 2007).

2. Cabelos caucasianos: o cabelo caucasiano o mais variado dos trs

grupos raciais, podem possuir formas onduladas ou retas. Suas

fibras possuem um formato mais oval e crescem em um ngulo

oblquo em relao ao couro cabeludo, possuindo dimetro bastante

variado, porm possui o menor dimetro entre os trs grupos. A

colorao varia do castanho escuro ao loiro (DIAS, 2004; HAIR

SCIENCE, 2007).

A figura 14 apresenta a imagem de fibras capilares de um cabelo

caucasiano (video-microscpio) e o cabelo caucasiano dois dias aps raspar a

cabea.
 39

Figura 14: Imagem de fibras capilares de um cabelo caucasiano (video-

microscpio) e o cabelo caucasiano dois dias aps raspar a cabea (HAIR
SCIENCE, 2007).

3. Cabelos africanos: so cabelos bastante ondulados, e por esse

motivo so cabelos mais secos, pois as glndulas sebceas so menos

ativas neste grupo, e alm desse fato, a distribuio de oleosidade no

decorrer da fibra irregular. Este grupo o que apresenta a mais lenta

taxa de crescimento dos cabelos. A composio de aminocido similar

comparado com o caucasiano e asitico, mas a disposio de

aminocidos que contm tomos de enxofre diferente, sendo

responsvel pelas variaes estruturais. Apresenta tambm o menor

contedo de gua. As cutculas so mais torcidas em suas bordas

sendo assim facilmente danificado neste ponto. Esta forma curiosa a

razo para a vulnerabilidade do cabelo africano aos processos qumicos

e fsicos. Suas fibras possuem um formato elptico. A colorao do

cabelo africano varia do castanho escuro ao preto (DIAS, 2004; GRAY,

2007).
 40

A figura 15 apresenta a imagem de fibras capilares de um cabelo africano

(vdeo-microscpio) e o cabelo africano dois dias aps raspar a cabea.

Figura 15: Imagem de fibras capilares de um cabelo africano (vdeo-microscpio) e

o cabelo africano dois dias aps raspar a cabea (HAIR SCIENCE, 2007).

A figura 16 apresenta a seco central dos trs grupos: asitico, caucasiano

e africano e a tabela 5 apresenta de forma resumida a estrutura dos trs tipos

raciais de cabelos.

1 2 3

Figura 16: Seco central dos trs grupos: (1) Asitico (2) Caucasiano (3) Africano
(GRAY, 2007).
 41

Tabela 4: Estruturas dos trs tipos raciais de cabelos (PREZ, 2005)

TIPO DE MODO DE SECO ASPECTO

CABELO INSERO TRANSVERSAL
Cabelo Caucasiano ngulo < 90C Oval
Ondulados a
retos

Cabelo Africano Curvado Elptico

Bastante
ondulados

Cabelo Asitico ngulo reto Redondo

Lisos

I.7 Processos de difuso em fibras capilares.

A interao com a queratina influenciada pelo carter inico do soluto,

tamanho da molcula, ponto isoeltrico do cabelo, pH e fora inica do meio

(COLOMBERA, 2004).

A cutcula responsvel pelo ingresso de substncias para o interior das

fibras, dependendo da substncia h dois meios de difuso para o interior da fibra

capilar: difuso intercelular e transcelular, que esto apresentadas na figura 17

(WAGNER, 2003).
 42

Figura 17: Principais vias de difuso para o interior da fibra capilar (WAGNER,
2003)

A velocidade de transporte de substncias externas para o interior da fibra

capilar depende da natureza de cada substncia. Eventuais modificaes nesta

estrutura so decorrentes de tratamentos fsicos e/ou qumicos. (SANTAANNA,

2000).

A via transcelular ocorre pela penetrao atravs da cutcula, enquanto que

a via intercelular ocorre pela penetrao atravs do complexo da membrana

celular, ou seja, entre as cutculas (WAGNER, 2003; SANTAANNA, 2000).

A via intercelular mais aceita nos tratamentos cosmticos, pois acredita

se que a difuso ocorre dos componentes desprovidos de ligaes cruzadas para

os componentes mais abastados. Estudos mostram que a difuso para o interior

da fibra capilar mais rpido quando o cabelo est danificado (WAGNER, 2003).
 43

Acredita-se tambm que a via intercelular seja a mais provvel para a

entrada de molculas grandes, tais como surfactantes e corantes, pois o soluto

atravessaria as regies menos queratinosas do cimento intercelular e a

endocutcula (COLOMBERA, 2004).

Pelo fato de perder algumas das subunidades da cutcula, os cabelos

danificados vo ficando alguns espaos vazios, e o cosmtico pode entrar com

mais facilidade por esses espaos.

Cabelos danificados so parcialmente hidroflicos e podem ser mais

sensveis nveis de umidade, tendendo absorver mais gua alta umidade

(BHUSHAN et al, 2006; MAXELL et al, 2005).

Cabelos danificados podem ser tanto cabelos virgens como cabelos que

passaram por algum processo qumico, o grau de danificao vai depender de

cada tipo de cabelo e do processo ocorrido nos mesmos.

I.8 Cabelos virgens

So denominados cabelos virgens, aqueles cabelos que nunca sofreram

processos qumicos, como alisamento, descolorao, tinturas, etc, porm cabelos

virgens podem sofrer processos fsicos, como o ato de escovar, o uso de

secadores, chapinha, alm da radiao solar (raios UV) e da poluio ambiental

que causam efeitos irreversveis na estrutura das fibras. Um cabelo danificado

altera as propriedades fsicas, mecnicas e modificaes nas cargas da superfcie

do cabelo (WOJCIECHOWSKA et al, 1999; LONGO et al, 2005).

 44

Estes estresses mecnicos e eletromecnicos levam formao de

submicrocavidade, em decorrncia disto, os eltrons podem ento se mover para

fora espalhando dentro das submicrocavidades promovendo uma nova

degradao (LONGO et al, 2005).

Os shampoos podem lentamente dissolver ou remover os lipdeos

estruturais e o material protico do complexo da membrana celular das fibras,

deixando as fibras mais secas e mais propensas aos danos fsicos. A perda ou

fragmentao gradual das camadas cuticulares resultam na formao das pontas

duplas (SANTAANNA, 2000).

As propriedades trmicas tambm influenciam as alteraes das fibras

capilares (uso de secador e/ou chapinha), devido a variaes de temperatura, nas

quais ocorrem transies, tais como: perda de gua variao da estrutura, quebra

ou formao de ligaes, decomposio, alterao das ligaes cruzadas, bem

como as ocorridas devido a danificaes (MOITA, 1989).

Por isso, cabelos virgens mesmo que no passem por nenhum processo

qumico, podem ter sua estrutura capilar danificada pelos efeitos dirios, e

tambm necessitam de ateno e cuidados especiais.

I.9 Efeito de agentes descolorantes nos cabelos

A descolorao utiliza como principais agentes o perxido de hidrognio e

os perssulfatos, principalmente de amnio e potssio, que destroem pigmentos

naturais dos cabelos. Os perssulfatos junto com o perxido de hidrognio

fornecem uma descolorao mais rpida (MONTEIRO, 2003).

 45

Estes produtos causam danos como o aumento de porosidade das fibras

capilares, perda de brilho, alm do aumento de hidrofilicidade da superfcie e

molhabilidade, e ocorrem tambm alteraes na constante de difuso, capacidade

de absoro, solubilidade e no grau de intumescimento (MONTEIRO, 2003;

TUCCI, 1989; COLOMBERA, 2004).

Os problemas no processo descolorao, que para o descolorante

penetrar necessrio que haja um levantamento das escamas (pH alcalino).

Porm esse processo repetidamente faz com que as escamas no retornem mais

a posio incial, e permaneam assim levantadas, resultando assim em um cabelo

mais poroso, fraco, frgil e com muito pouco brilho (GRAY, 2007).

Nas clulas corticais o colapso dos grnulos de melanina ocasiona o

aparecimento de buracos no interior da fibra (TUCCI, 1989)

A principal reao lateral a quebra das ligaes dissulfetos, clivagem

oxidativa do grupo SS que ocorre durante a descolorao por conta dos

produtos descolorantes, predominantemente um processo de fisso SS e os

grupos SS so finalmente convertidos a cido cistico (KUZUHARA, 2006).

A figura 18 apresenta as principais reaes que ocorrem nos cabelos

descoloridos.
 46

Figura 18: Reaes de descolorao dos cabelos (MONTEIRO, 2003).

No processo de descolorao com o perxido de hidrognio (agente

oxidante), em meio alcalino, o nion peridroxi (HO2-) a espcie reativa que ataca

estas ligaes. uma clivagem oxidativa controlada por difuso. medida que o

contedo de cistina diminui, aumenta a concentrao do cido cistico. Outros

intermedirios podem estar envolvidos no processo, porm, o cido cistico a

nica espcie estvel neste meio reacional (MOITA, 1989; TUCCI, 1989).

Os efeitos combinados do meio oxidante e pH tambm tornam susceptveis

as ligaes de hidrognio, ligaes salinas e os grupos amida e carboxlico das

cadeias polipeptdicas (COLOMBERA, 2004).

Mudanas qumicas e danificaes em cabelos claros so mais intensas

que em cabelos escuros, isso porque a melanina protege a queratina no estgio

 47

inicial de ao do meio ambiente. Isso possvel, pois esse pigmento possui um

sistema de grupos carbonlicos e duplas ligaes conjugadas (MOITA, 1989).

Cabelos que foram descoloridos so muito mais vulnerveis ainda, e mais

suceptveis com as agresses qumicas, do meio ambiente ou mesmo com os

cuidados dirios.

Em geral, a diminuio no contedo de ligaes cruzadas afeta a taxa de

difuso de espcies (cosmticos, gua) para o interior das fibras, sendo que essa

taxa tende a aumentar conforme aumenta o grau de deteriorao dos cabelos

(COLOMBERA, 2004).

A porcentagem de deformao ruptura maior aps o tratamento com

descolorantes. Este fato atribudo ao maior intumescimento da fibra que

ocasiona ruptura em maior nmeros de ligaes de hidrognio (COLOMBERA,

2004).

A concentrao do descolorante, o tempo de contato com o cabelo e o pH

da soluo influencia no grau de descolorao e nos efeitos degradativos

causados estrutura capilar. Condies drsticas de descolorao tambm

degradam os aminocidos tirosina e metionina (SCANAVEZ, 2003; TUCCI, 1989).

Estudos utilizando microscopia de transmisso (MET) revelaram que a

descolorao causa uma progressiva dissoluo dos grnulos de melanina e o

rompimento das ligaes de cistina na camada A da cutcula (SCANAVEZ, 2003).

A principal diferena qumica entre cabelos descoloridos e os inalterados

o baixo contedo de cistina, e maior contedo de cido cistico, baixas

quantidades de tirosina e metionina nos cabelos clareados (LONGO et al, 2005).

 48

Tanto a ao do meio ambiente, como as danificaes mecnicas e

principalmente os tratamentos qumicos, como descolorao, por exemplo,

provocam modificaes na composio qumica da cutcula, como a formao de

cido sulfnico, no caso de oxidao, e o grupo tiol, no caso de reduo. Como

conseqncia, observa-se uma diminuio do carter hidrofbico da cutcula, pois

esses grupos so mais hidroflicos que a ligao de dissulfeto (MOITA, 1989).

I.10 Linha Bio Film Protector Tnagra

A linha Bio Film Protector foi desenvolvido para proporcionar aumento

efetivo do tratamento nos fios de cabelo. O kit Bio Film Protector composto por

3 fases: fase 1 (shampoo), duas fases 2, onde uma fase 2 destinada aos

cabelos lisos e a outra para cabelos cacheados. Este estudo foi feito com cabelos

lisos, portanto foi utilizada a fase 2 para cabelos lisos e por fim a fase 3, que

apresenta um complexo de silicones.

O silicone difunde em todas as superfcies independentes de sua natureza

(hidrofbica ou hidroflica) (DUPRES et al, 2004).

A fase 2 cabelos lisos composta por queratina hidrolisada, quitosana,

gua desmineralizada, essncia, preservante e cido gliclico, o princpio ativo

nesta formulao o biopolmero quitosana.

A figura 19 ilustra o Kit Bio Film Protector Tnagra.

 49

Figura 19: Kit Bio Film Protector Tnagra.

I.11 - Quitosana

A quitina e a quitosana so polmeros atxicos, biodegradveis, e

provenientes de fontes renovveis (CAMPANA et al, 2001).

Apesar de ser de fontes renovveis (derivada de rejeitos marinhos

principalmente), o custo da quitosana elevado, pois o processo de desacetilao

da quitina para a obteno da quitosana bastante complexo.

A quitina a precursora da quitosana, sendo que a quitina o segundo

biopolmero mais abundante na natureza. um polissacardeo constitudo por

uma seqncia linear do tipo -(1-4)2-acetamido-2-desoxi-D-glicose(N-

acetilglicosamina). A principal fonte natural de obteno a carapaa de

crustceos (caranguejos, camares, lagostas e siris). (DALLAN, 2005)

A figura 20 apresenta a estrutura da quitina.

 50

Figura 20: Estrutura da quitina (BORGOGNONI et al, 2006).

A quitosana um polissacardeo linear da desacetilao da quitina. As

propriedades fsicas e qumicas da quitosana so em funo do grau mdio de

desacetilao e da massa molar mdia. Na presena de solues diludas de

cidos, a quitosana se comporta como um polieletrlito catinico, constitudo de

um copolmero de 2-amino-2-desoxi-D-glicopiranose e 2-acetamido-2-desoxi-D-

glicopiranose de composio varivel em funo do grau mdio de acetilao, a

quitosana insolvel em gua, mas se dissolve em solues aquosas de cidos

orgnicos, como actico, frmico, ctrico, gliclico, alm de cidos inorgnicos,

como o cido clordrico, resultando em solues viscosas (SANTOS et al, 2003).

A figura 21 apresenta a estrutura da quitosana.

 51

Figura 21: Quitosana. (BORGOGNONI et al, 2006)

A quitosana comercial possui grau de desacetilao variando de 70 a 95 %,

com massa molar na faixa de 104 106 g.mol-1 (CANELLA et al, 2001).

De acordo com o grau mdio de acetilao (GA), parmetro empregado

para caracterizar o contedo mdio de unidades N acetil D glicosamina de

quitina e quitosana, pode-se obter diversas quitosanas variando-se assim, suas

propriedades fsico-qumicas, como solubilidade, pKa e viscosidade. Geralmente,

difcil se obter quitosana com elevado grau de desacetilao, pois medida que

este aumenta, a possibilidade de degradao do polmero tambm aumenta

(CANELLA et al, 2001).

De um modo prtico, a quitina e a quitosana podem ser distintas pelo

critrio de solubilidade em soluo aquosa de cido diludo. Quando o polmero

possui alto teor de grupos N acetil (acima ou igual a 40%) distribudos na cadeia

polimrica, ele normalmente insolvel, sendo denominado quitina, quando os

mesmos grupos so menores que 40%, este polissacardeo passa a ser solvel

em solues aquosa de cido diludo, e ento denominado de quitosana

(MONTEIRO JUNIOR, 1999).

 52

A quitosana possui vrias caractersticas que a tornam atraente para a

utilizao em cosmticos. Pertencente classe dos biopolmeros naturais, a

quitosana se destaca por apresentar carga global positiva em pH biolgico, devido

presena do grande nmero de grupos amino (NH3+) em sua estrutura, deste

modo a quitosana apresenta-se como um polmero policatinico, enquanto a

maioria dos biopolmeros naturais apresentam-se negativamente carregados nas

mesmas condies. Conseqentemente a quitosana possui facilidade de

aderncia no cabelo e na pele. O fato do cabelo ser aninico h uma atrao entre

as cargas e conseqente a formao de um filme na fibra capilar (DALLAN, 2005;

CRAVEIRO et al, 2004).

Os filmes de quitosana so muito mais estveis em alta umidade, de modo

que os cabelos tratados com este tipo de filme mostram menor carga esttica.

Acrescendo-se a vantagem de proporcionar maior brilho aos fios capilares

(DALLAN, 2005; CRAVEIRO et al, 2004).

A figura 22 apresenta uma simulao da interao entre a quitosana

(catinica) e a fibra capilar (aninica).

 53

Figura 22: Simulao da interao entre as cargas da quitosana e da fibra

capilar (GRAY, 2007).
 54

II -OBJETIVO

O objetivo deste estudo a avaliao das fibras capilares antes e aps o

uso do Kit Bio Film Protector Tnagra, que tem a quitosana como princpio ativo

na formulao.

Com esse objetivo procurou-se utilizar tcnicas como: microscopia

eletrnica de varredura (MEV), microscopia de fora atmica (AFM), microscopia

tica (MO), espectroscopia de absoro na regio do infravermelho (FTIR) e

anlise trmica como a anlise termogravimtrica (TG) e a calorimetria diferencial

exploratria (DSC).

O uso destas tcnicas permite observar se ocorre alguma mudana na

estrutura capilar, se o produto estudado ser incorporado na fibra capilar e por fim

se os danos causados nas fibras capilares sero reparados.

 55

III EXPERIMENTAL

III.1 - Amostra de cabelo

O cabelo utilizado neste trabalho foi doado por uma voluntria, com um

histrico conhecido. So cabelos caucasianos, de uma mulher adulta, e com a

garantia de nunca ter utilizado nenhum tratamento qumico nos cabelos. A mecha

adquirida possui cerca de 26 cm de comprimento e 43,55 g

O cabelo virgem utilizado nesse trabalho definido como tendo a cutcula

mais intacta, isto quando comparado com o cabelo que passou pelo processo de

descolorao, pois h a ausncia de processos qumicos neste tipo de cabelo, o

que lhe confere cutculas mais saudveis.

O cabelo citado como danificado o cabelo que passou por um ciclo de

descolorao e teve como conseqncia alteraes qumicas e fsicas na fibra

capilar.

O cabelo tratado referente ao cabelo que passou pelo ciclo de tratamento

com o Kit Bio Film Protector Tnagra.

A fibra capilar que fica mais prxima do couro cabeludo tem as cutculas

intactas, a parte central da fibra capilar possui cutculas um pouco danificadas e

por fim as pontas (extremidade) da fibra possuem cutculas bastante desgastadas,

podendo estar ausentes, pois estas j passaram por vrios processos qumicos

e/ou fsicos (WEI et al, 2005). Por este motivo a parte escolhida para trabalhar
 56

com a fibra capilar foi a parte central do fio de cabelo, pois esta rea no

totalmente intacta e nem totalmente ausente de cutculas.

A figura 23 apresenta um exemplo de microscopia eletrnica de varredura

de uma fibra capilar que no foi danificada quimicamente e um exemplo de

microscopia eletrnica de varredura de uma fibra capilar bastante danificada.

1 2

Figura 23: Exemplos de microscopia eletrnica de varredura de uma fibra

capilar saudvel (1) e de uma fibra capilar bastante danificada (2) (GRAY, 2007).

III.2 Pr tratamento

Pesaram-se 12 g da amostra do cabelo e em seqncia iniciou-se um pr-

tratamento que consistiu na limpeza do mesmo.

A mecha com 12 g foi lavada com 400 mL de ter etlico (P. A. - MERCK)

em extrator Soxhlet, acoplado a um balo de fundo redondo e a um condensador

de refluxo, por cerca de 8 horas. Aps este tempo a amostra foi retirada do

extrator e mantida em gua destilada por aproximadamente 14 horas e,

transcorrido esse tempo a amostra foi colocada em vidro de relgio onde

permaneceu em temperatura ambiente at que fosse totalmente seca. (TUCCI,

1989; COLOMBERA, 2004)

 57

Neste estudo foi utilizado para a limpeza dos cabelos um solvente orgnico,

pois o mesmo alm de no afetar a estrutura capilar possui baixo ponto de

ebulio (34C) (WAGNER, 2003).

O de ter etlico tem como objetivo extrair a gordura natural dos cabelos,

resduos de produtos cosmticos e/ou outros materiais que possam estar

impregnados no cabelo (COLOMBERA, 2004).

Com a limpeza garantiu-se que todas as mechas possuam as mesmas

condies de tratamento e assim iniciar os testes.

Garantido que toda a amostra estava seca (deixou-se secar a temperatura

ambiente cerca de 24 horas), esta foi dividida em 12 mechas de 1 g cada.

Separou-se esta amostra em dois grupos:

Grupo 1: contendo 6 mechas de 1g, ausente de processos qumicos

(cabelos virgens)

Grupo 2: contendo 6 mechas com 1g, que passaro por processo de

descolorao.

As mechas foram armazenadas em sacos plsticos, para que desse modo,

no ficassem expostas no ambiente, e assim evitando contaminaes externas.

III.3 Processo de descolorao

A maioria dos processos qumicos realizados nos cabelos a descolorao.

Todos os mtodos de descolorao so tratamentos oxidativos-alcalinos. A

frmula do descolorante contm cerca de 6-12% de perxido de hidrognio

combinado com persulfato de potssio ou de amnio (SKOPP et al, 1997).

 58

Para descolorir as mechas foi usado um p descolorante comercial da

marca Miss Anne, lote: 073 e gua oxigenada 30 volumes da marca Beira Alta,

lote: BA1867.

Em um bquer de 100 mL adicionou-se 50 g do p descolorante e

adicionou-se aos poucos 50 mL de gua oxigenada 30 volumes, misturando-se

at obter uma mistura homognea de colorao azul.

Essa mistura foi aplicada em cada uma das mechas com o auxlio de um

pincel e uma massagem na fibra foi feita por cerca de 30 s, essa massagem foi

feita com as pontas dos dedos (com o uso de luvas), com a finalidade que todas

as fibras tivessem contato com o descolorante.

As mechas foram deixadas por 30 min em repouso com a mistura (p

descolorante e gua oxigenada), conforme as instrues do fabricante.

Transcorrido os 30 min as mechas foram lavadas por 2 min em gua

corrente e secas a temperatura ambiente.

III.4 Tratamento das amostras com o Kit Bio Film Protector Tnagra

Aps o pr-tratamento e descolorao, as mechas dos grupos 1 e 2

passaram pelo tratamento com o Kit Bio Film Protector Tnagra.

Foi separada uma mecha de cada grupo, para efeito de comparao:

Grupo 1 (sem processo qumico/ cabelo virgem) foi separado uma

mecha denominada: mecha padro. Essa mecha ficou para efeito de

 59

comparao com as outras mechas que passaram pelo tratamento

com Kit Bio Film Protector Tnagra.

Grupo 2 (mechas descoloridas) tambm foi separado uma mecha

denominada: mecha padro descolorida, que tambm serviu de

comparao com as demais mechas descoloridas que passaram

pelo tratamento com Kit Bio Film Protector Tnagra .

Todas as 12 mechas (Grupo 1 e Grupo 2) foram lavadas com shampoo sem

ativo nenhum na frmula, para que assim no houvesse nenhuma interferncia

nas anlises de ativos vindo de outro produto que no fosse do Kit Bio Film

Protector Tnagra.

As mechas foram lavadas com o shampoo e massageadas por cerca de 1

minuto cada e em seguida enxaguadas por mais 1 minuto, certificando-se assim

que todo shampoo fosse retirado das mechas. Todas as mechas foram secas com

o auxlio de um secador e armazenadas.

As mechas padro dos dois grupos foram separadas em sacos plsticos

para que no houvesse nenhuma contaminao do meio externo e foram

guardadas at que fossem realizados os testes e assim fazer as comparaes

com as mechas que passaram pelo tratamento com o Kit Bio Film Protector

Tnagra.

Para efeito de terminologia denominou-se a mecha virgem padro G1(P) e

as 5 mechas do Grupo 1, foram denominadas: G1(1),G1(2), G1(3), G1(4), G1(5),

onde G1 indica que so mechas do grupo 1 e o nmero entre parnteses indica o

 60

nmero de aplicaes realizadas na mecha com o Kit Bio Film Protector

Tnagra.

O mesmo raciocnio segue para o grupo 2, onde G2(P) a denominao da

mecha descolorida padro e G2(1),G21(2), G2(3), G2(4), G2(5), onde G2 indica

que so mechas do grupo 2 e o nmero entre parnteses indica o nmero de

aplicaes feitas na mecha com o Kit Bio Film Protector Tnagra.

III.4.1 Protocolo de tratamento

Grupo 1 (cabelos virgens) e Grupo 2 (cabelos descoloridos)

G1 (1) e G2 (1): Aps a mecha ser lavada aplicou-se 1 mL da fase 2

e penteou a mecha de forma delicada. Em seguida aplicou-se 1 ml

da fase 3. Assim a mecha obteve 1 aplicao do Kit do Bio Film

Protector Tnagra.

G1 (2) e G2 (2): Aps a mecha ser lavada aplicou-se 1 ml da fase 2 e

penteou a mecha de forma delicada. Em seguida aplicou-se 1 ml de

fase 3, lavou-se novamente a mecha com shampoo por 1 minuto e

enxaguou a mecha por mais um minuto at que todo o shampoo

fosse retirado. Secou-se a mecha com um secador de cabelos e

aplicou se novamente a fase 2, seguindo o mesmo procedimento e

tempo, resultando assim em duas aplicaes do Kit Bio Film

Protector Tnagra.
 61

G1 (3) e G2 (3): Repetiu-se o processo de lavagem e aplicao do

Kit Bio Film Protector Tnagra por 3 vezes consecutivas.

G1 (4) e G2 (4): Repetiu-se o processo de lavagem e aplicao do

Kit Bio Film Protector Tnagra por 4 vezes consecutivas

G1 (5) e G2 (5): Repetiu-se o processo de lavagem e aplicao Kit

Bio Film Protector Tnagra por 5 vezes consecutivas.

O fato de fazer cinco aplicaes do Kit Bio Film Protector Tnagra de

forma crescente partindo de uma, duas at as cinco aplicaes se deve pelo fato

de verificar se acontece uma deposio do produto, ou seja, se h acmulo do

produto no cabelo, conforme o mesmo usado, verificando assim se h ou no

uma melhora na fibra capilar quando o produto usado por mais vezes.

O fluxograma apresentado na figura 24 se refere a 1 etapa da rota

experimental deste trabalho.

 62

Figura 24: Fluxograma da 1o etapa da rota experimental

O fluxograma apresentado na figura 25 se refere a 2 etapa do tratamento

com o Kit Bio Film Protector Tnagra.

 63

Figura 25: Fluxograma da 2o etapa da rota experimental

O fluxograma da figura 26 mostra as tcnicas aplicadas para a

caracterizao das mechas.

Figura 26: Fluxograma da 3o etapa da rota experimental

III.5 Caracterizao das amostras

III.5.1 Microscopia eletrnica de varredura (MEV)

As fotos das micrografias que permitiram observar a morfologia do cabelo,

foram obtidas em um equipamento LEO 440 (LEO Electron Mocroscopy Ltda)

 64

operando com feixe de eltrons de 5 e 15 KeV. As amostras dos cabelos foram

fixadas em um porta amostra de alumnio com uma fita adesiva de carbono, as

bordas recobertas com tinta de prata para uma melhor conduo de corrente

eltrica, sendo recobertas com 20nm de liga de ouro-paldio em um metalizador

Balsers modelo SDC 050.

A fibra capilar obtm informaes topogrficas tridimensionais, como a

disposio e a integridade fsica das cutculas e constituio do crtex

(PAULA,2001).

III.5.2 Microscopia tica (MO)

A microscopia tica foi realizada em um equipamento de sistema de

imagens microscpio tico, da marca Leica, modelo Leitz DMRX com cmera de

vdeo acoplada, marca Moticam 1300 e programa de captura de imagens de

digitalizao, Motic Imagens Advanced 3,2.

O procedimento foi feito esticando bem um fio de cabelo e fixando-o em

uma placa de vidro com a ajuda de uma fita adesiva. Realizou-se este

procedimento para todo o grupo 1 (G1) e grupo 2 (G2).

III.5.3 Microscopia de fora atmica (AFM)

O equipamento utilizado foi da marca Digital Instruments, modelo Multimode

Nanoscope 3A. As amostras foram preparadas fixando-se 5 fios do cabelo de

 65

tamanho aproximadamente 0,5 cm em uma placa de metal com o auxlio de uma

fita dupla face.

A anlise de Fora Atmica permite dados como a rugosidade mdia da

superfcie da fibra capilar e a variao mdia da distncia entre as cutculas. A

rugosidade e a distncia entre as cutculas so calculadas atravs de um

programa de computador denominado NanoScope Control, verso: 5.12b43.

Atravs de dados estatsticos o prprio programa calcula a rea de rugosidade

das fibras capilares e a distncia entre as cutculas (SILVA, 2001).

A anlise da rugosidade calculada pelo software atravs dos quadrantes

da fibra capilar, como mostra a figura 27:

Quadrante 3 Quadrante 2

Quadrante 4 Quadrante 1

Figura 27: Quadrantes para o clculo da rugosidade mdia

 66

O programa calcula a rugosidade dos quatro quadrantes e atravs do

mesmo obtem-se a mdia.

O clculo da distncia cuticular tambm calculado atravs do mesmo

software. Foram tomados 20 medidas aleatrias de distncia cuticular e pelo

programa calculado a mdia.

A figura 28 mostra um exemplo da distncia cuticular.

Figura 28: Distncia entre as cutculas.

III.5.4 Espectroscopia de Infravermelho (IV)

O equipamento utilizado foi da marca Bomem, modelo MB-102, com ATR

marca Speac com acessrio 6 Reflection Horizontal (ATR Acessory Kit), resoluo

8 cm-1 , faixa de 4000 400 cm-1, e nmero de varredura 32.

A amostra foi acoplada em um acessrio, a anlise foi feita usando a mecha

toda, deste modo, a mecha pde ser reutilizada para outras anlises.
 67

III.5.5 Anlise Termogravimtrica (TGA)

Essa tcnica foi utilizada para verificar a estabilidade trmica das fibras

capilares atravs de uma mdia quantitativa das variaes de massa da amostra,

associados s variaes de temperatura. O equipamento utilizado foi o TGA 2050

da TA Instruments em atmosfera de ar sinttico, com razo de aquecimento de 10

C/min e com variao de temperatura 25 a 700 C

III.5.6 Anlise Calorimetria Exploratria Diferencial (DSC)

Foi utilizado um equipamento da marca TA Instruments modelo DSC 2010

calibrado com padro de ndio em atmosfera de ar sinttico com razo de

aquecimento de 10 C e um intervalo de 25 a 150 C. As amostras foram

colocadas em um suporte no hermtico. As massas das amostras foram de

aproximadamente 10 g.
 68

IV - RESULTADOS E DISCUSSES

Pode-se observar a princpio uma melhora bastante significativa nos aspectos

sensoriais da fibra, principalmente do cabelo que sofreu o processo de

descolorao. Aps o uso do Kit Bio Film Tnagra, este se tornou mais sedoso ao

tato, com menos frizz e obteve mais brilho.

IV.1 - Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV)

A anlise das fotos microscopias obtidas por MEV mostram as alteraes

ocorridas ou no nas estruturas e nas propriedades da fibra capilar. Sendo possvel

obter informaes a respeito do arranjo das fibras (cutculas) e de sua integridade

fsica.

O objetivo do uso desta tcnica foi avaliar a superfcie da fibra capilar de

cabelos no tratados com o Kit Bio Film Protector Tnagra e de cabelos que foram

submetidos ao tratamento, avaliando-se tambm se os danos cuticulares foram

reparados com o uso do produto ou no.

As figuras 29 e 30 referem-se a G1(P), so mechas padro que no sofreram

nenhum tratamento qumico (virgem) e servem para controle e comparao com as

mechas que passaram pelos ciclos de tratamento. Pode-se observar algumas

irregularidades na fibra capilar, contornos irregulares, quebra das cutculas ( )ea

presena de extremidades deslocadas ( ) da superfcie, como se trata de um cabelo

virgem, possivelmente essa irregularidade proveniente de danos causados por

tratamentos dirios, como escovao, uso de secador e de chapinha, radiao solar,

entre outros.
 69

Figura 29: Micrografia eletrnica de varredura de G1(P) (Aumento 5.00keV)

Figura 30: Micrografia eletrnica de varredura de G1(P) (Aumento 15.00keV)

 70

As figuras 31 e 32 so referentes a G1(5), e pode-se observar uma melhora

quanto disposio das fibras capilares, estando essas mais alinhadas e mais

homogneas. H menos quebras cuticulares e no se observa nenhuma

extremidade descolada.

Figura 31: Micrografia eletrnica de varredura de G1 (5) (Aumento 5.00 kev)

Figura 32: Micrografia eletrnica de varredura de G1 (5) (Resoluo 15.00keV)

 71

As figuras 33 e 34 referem-se a G2(P), so mechas descoloridas controle e

so para efeito de comparao com as mechas tratadas.

Pode-se observar nitidamente nestas imagens a degradao das fibras,

notando-se vrias irregularidades na superfcie ( ), cutculas bastante degradadas

e descoladas ( ). Esses danos foram causados pelo uso da descolorao, um

tratamento qumico bastante agressivo.

Figura 33: Micrografia eletrnica de varredura de G2(P) (Aumento 5.00 kev)

Figura 34: Micrografia eletrnica de varredura de G2(P) (Aumento 15.00 kev)

 72

Nota-se nas figuras 35 e 36 que as mechas G2(5) sofreram uma melhora

bastante significativa, com cutculas mais organizadas e com um aspecto mais

homogneo, no se observa mais extremidades deslocadas, h diminuio das

quebras e h tambm a presena de contornos mais regulares.

Figura 35: Micrografia eletrnica de varredura de G2(5) (Aumento 5.00 kev)

Figura 36: Micrografia eletrnica de varredura de G2(5) (Aumento 15.00 kev)

 73

Com a anlise das fotomicrografias das amostras G2(1) e G(3) no se

observou diferenas expressivas em relao ao controle. Pode-se concluir que com

o uso contnuo e crescente do produto h uma melhora significativa na superfcie

das fibras capilares, o que resulta em superfcies mais homogneas, menos quebras

cuticulares e as cutculas que estavam deslocadas desaparecem, ou seja, h uma

reorganizao dessas cutculas.

Comparativamente, observou-se uma melhora mais significativa para as fibras

capilares que passaram pelo processo de descolorao.

IV.2 - Microscopia tica (MO)

Atravs da microscopia tica pode se observar s alteraes superficiais

ocorridas ou no na fibra capilar.

O objetivo do uso desta tcnica avaliar a superfcie da fibra capilar de

cabelos no tratados com cabelos que foram submetidos ao tratamento o Kit Bio

Film Protector Tnagra.

Com essa tcnica foi possvel avaliar se os danos cuticulares foram reparados

com o uso do produto ou no. Analisou-se o desempenho do produto tanto em

mechas do grupo 1 como no grupo 2.

Para o cabelo virgem padro (figura 37) pode-se observar bastantes

irregularidades na fibra capilar, buracos ( ) e muitas quebras ( ). Aps os 5 ciclos

de tratamento (figura 38), em comparao com o cabelo virgem padro, nota-se que

h uma boa melhora quanto disposio das cutculas, que se apresentam mais

alinhadas, sem cavidades e com acmulo do produto ( ) que est aderido nas fibras

formando um filme.
 74

Esse acmulo de produto pode ser observado pela alterao da colorao da

fibra na figura 38.

Figura 37: Microscopia tica do fio de cabelo de G1(P) (Aumentado de 1000x).

Figura 38: Microscopia tica do fio de cabelo de G1 (5) (Aumento de 1000x).

 75

A figura 39 referente a amostra G2(P) e tambm foram observadas

irregularidades na superfcie, buracos ( ) e quebras ( ). A descolorao

intensificou os danos pr-existentes na mecha padro.

Para a amostra descolorida aps os 5 ciclos de lavagem (figura 40) notou-se

uma superfcie mais regular, o desaparecimento das cavidades e o acmulo do

produto na superfie ( ), que funcionou como um filme na fibra capilar. Este acmulo

de produto pode ser observado pela alterao da cor da fibra capilar da figura 39

comparativamente com a figura 40.

Figura 39: Microscopia tica do fio de cabelo de G2 (P) (Aumento de 1000x)

Figura 40: Microscopia tica do fio de cabelo de G2(5) (Aumento de 1000x)

 76

Foi observado por microscopia tica uma melhora bastante significativa dos

cabelos aps o uso crescente do produto. Houve uma melhora na superfcie da fibra

capilar, onde as cutculas deslocadas se reorganizaram resultando em uma

superfcie mais homognea. O efeito foi pronunciado para as fibras que passaram

pelo processo de descolorao.

IV. 3 Microscopia de fora atmica (AFM)

A microscopia de fora atmica analisa a superfcie do cabelo, principalmente

alta resoluo de imagens e tem tambm a vantagem de ser uma tcnica que

possui uma fcil preparao das amostras (GURDEN et al, 2004).

IV .3 1 Anlise da rugosidade

A rugosidade mdia (Rm) significa a mdia aritmtica dos valores absolutos

da rugosidade (LONGO et al, 2005).

O clculo da rugosidade bastante significante pois, atravs da mdia da

anlise de rugosidade possvel saber se com o uso do produto a mesma diminui,

indicando assim fibras mais homogneas e com cutculas mais alinhadas, ou seja,

fibras com a superfcie mais uniforme. E essa caracterstica da fibra resultar em um

cabelo com muito mais brilho e com menos frizz.

A figura 41 apresenta a variao de rugosidade mdia do cabelo virgem com

o uso do Kit Bio Film Protector Tnagra e a figura 42 apresenta a variao da

rugosidade mdia do cabelo descolorido com o uso do Kit Bio Film Protector

Tnagra.
 77

350
300
250

Valor da 200
rugosidade/nm 150

100
50
0
1 lavagem 3 lavagens 5 lavagens
Nmero de lavagens com o Kit Bio Film Tnagra

Figura 41: Variao da rugosidade mdia do cabelo virgem com o uso do Kit Bio Film
Protector Tnagra.

300

250

200
Valor mdio da
150
rugosidade/nm
100

50

0
1 lavagem 3 lavagens 5 lavagens
Nmero de lavagens com o Kit Bio Film Tnagra

Figura 42: Variao da rugosidade mdia do cabelo descolorido com o uso do Kit
Bio Film Tnagra

medida que a mecha vai passando por ciclos sucessivos de lavagens com o

Kit Bio Film Tnagra pode-se observar que a rugosidade do cabelo decai, ou seja,

medida que aumenta o ciclo de lavagens a rugosidade vai diminuindo.

 78

No ciclo de 3 lavagens do cabelo virgem comparado com 1 lavagem houve

uma diminuio de 14% da rugosidade e aps 5 ciclos de lavagens houve uma

diminuio de 21% da rugosidade da fibra capilar.

Nos cabelos descoloridos aps o ciclo de 3 lavagens comparado com 1

lavagem houve uma diminuio de 11% e aps 5 ciclos de lavagens houve uma

diminuio de 27% da rugosidade da fibra capilar.

Pode-se observar atravs das figuras 41 e 42 que houve uma melhora mais

acentuada nos cabelos descoloridos, a perda da rugosidade diminuda medida

que aumenta o ciclo de lavagens.

Deste modo a absoro do biopolmero nas fibras reduz a rugosidade, ou

seja, ele deposita na superfcie da fibra, reorganizando a superfcie, portanto a

superfcie cuticular torna-se mais alinhada e homognea com o uso do produto.

Os cabelos danificados possuem mais stios aninicos ativos para a interao

com o biopolmero e sua topografia facilita a absoro do produto nas camadas

cuticulares (LONGO et al, 2005).

A queratina possui um nmero grande de aminocidos e deste modo, uma

grande possibilidade de se encontrar grupo cidos livres na fibra capilar. As

condies climticas e os tratamentos qumicos (principalmente processo oxidativo),

contribuem para o aumento da natureza aninica da superfcie capilar (MOITA,

1989). E deste modo, espera-se uma absoro mais intensa de compostos

positivamente carregados, como o caso da quitosana.

O tratamento oxidativo para descolorao torna o cabelo mais poroso e com

menos brilho. Observa-se tambm neste tipo de cabelo alteraes na hidrofilicidade

da superfcie, constante de difuso, capacidade de absoro e grau de

intumescimento das fibras (COLOMBERA, 2004).

 79

IV.3.2 Anlise da espessura cuticular

A figura 43 apresenta a variao da anlise da seco cuticular do grupo 1 e

a figura 44 apresenta a variao cuticular do grupo 2 em funo do nmero de

lavagens com o Kit Bio Film Tnagra.

9000
8000
7000
6000
Seco 5000
cuticular/ m 4000

3000
2000
1000
0
padro 1 lavagem 3 lavagens 5 lavagens
Nmero de lavagens com o Kit Bio Film Tnagra

Figura 43: Variao da seco cuticular do grupo 1 com o uso do Kit Bio Film
Tnagra.

10000
9000
8000
7000
6000
Seco
5000
cuticular/m
4000
3000
2000
1000
0
padro 1 lavagem 3 lavagens 5 lavagens
Nmero de lavagens com o Kit Bio Film Tnagra

Figura 44: Variao da seco cuticular do grupo 2 com o uso do kit Bio Film
Tnagra.
 80

A espessura das mechas descoloridas menor que a do cabelo virgem. Essa

observao condizente com a distribuio da estrutura da cutcula e camadas,

devido deteriorao de protenas, que causam a reduo da espessura cuticular

(LONGO, et al, 2005).

Com sucessivos ciclos de lavagem com o do Kit Bio Film Tnagra a seco

cuticular aumenta, porm esse crescimento mais intenso no cabelo descolorido

medida que se aumenta o ciclo de tratamento. Esse resultado esperado uma vez

que o cabelo descolorido mais danificado e deste modo possui mais cutculas

danificadas a serem reparadas.

A principal diferena qumica de cabelos descoloridos e os inalterados

(cabelos virgens) so o baixo contedo de cistena, tirosina e metionina e maior

contedo de cido cistico nos cabelos descolorido (LONGO et al, 2005).

As figuras 45 a 46 apresentam as imagens AFM das amostras.

 81

Figura 45: Microscopia de Fora Atmica da mecha G1(P).

Figura 46: Microscopia de Fora Atmica da mecha G1(5).

Pode-se observar uma melhora referente s cutculas, com o ciclo de 5

lavagens com o produto, as cutculas esto mais bem alinhadas e mais uniformes,

alm do ganho de brilho que pode ser observado na figura 46.

 82

As figuras 47 e 48 mostram as Microscopias de Fora Atmica das mechas

G2(P) e G2(5) respectivamente.

Figura 47: Microscopia de Fora Atmica da mecha G2(P).

Figura 48: Microscopia de Fora Atmica da mecha G2(5).

 83

As cutculas da mecha descolorida que passou por 5 ciclos de lavagens com

o produto esto bem mais alinhadas, mais organizadas e uniformes comparadas

com a mecha padro descolorida.

Pode-se ento observar uma melhora qualitativa nas fibras capilares com uso

do produto que contm o ativo quitosana, principalmente se tratando de lavagens

consecutivas, notando-se ento, que a melhora torna-se ainda mais acentuada

quando h o uso contnuo do produto.

As cargas positivas da quitosana interagem com tecidos negativamente

carregados, como o caso das fibras capilares. Essa capacidade bioadesiva da

quitosana o principal fator para seu uso em cosmticos.

A afinidade da quitosana pelo cabelo tambm pode ser explicada pelo fato da

queratina possuir um grande nmero de aminocidos e, portanto, h uma grande

probabilidade de se encontrar grupos cidos livres no cabelo, e, alm disso, as

condies climticas e tratamentos qumicos (freqentemente processos oxidativos),

aumentam as cargas negativas dos cabelos, provocando um processo denominado

fly away, ou seja, aumenta a eletricidade esttica dos cabelos, tornando-os com

aspecto de arrepiados e assim o uso de produtos com cargas positivas faz com que

as cargas se atraem diminuindo frizz dos cabelos. H uma considervel afinidade

fsico-qumica entre a superfcie do cabelo e os compostos catinicos (LA TORRE et

al, 2006; MOITA, 1989).

Um exemplo de afinidade inica o do condicionador, este possui carga

positiva o que faz com que haja uma atrao entre a fibra capilar e o condicionador,

e o inverso o uso de shampoo, o qual possui carga negativa, resultando na

repulso entre as cargas e conseqentemente o aparecimento da sensao de

aspereza da fibra capilar aps o seu uso.

 84

Pode-se notar uma melhora mais acentuada nos cabelos descoloridos,

principalmente porque esses cabelos, nos processos oxidativos, j perderam partes

da sua estrutura superficial e deste modo a penetrao do produto facilitada.

IV .3 3 Anlise Trmica

Um dos principais resultados esperados com o uso de cosmticos capilares

a hidratao. A maior facilidade de pentear os cabelos, a maleabilidade dos fios e o

aspecto saudvel dos cabelos podem ser percebidos pelos consumidores como

resultado de um cabelo hidratado. O teor de umidade dos cabelos influencia nas

propriedades fsicas como resistncia eletrosttica, carga esttica, densidade,

rigidez, brilho e volume (UFSCar, 2006B).

A anlise trmica investiga o comportamento de amostras em funo da

temperatura. Quando submetida a uma variao de temperatura, uma dada

substncia pode sofrer alteraes fsicas e/ou qumicas, reagir com os componentes

do meio ambiente, perder gua de cristalizao, etc, sendo que muitas dessas

transformaes so acopladas pela perda ou absoro de energia calorfica

(CASIMIRO et al, 2006).

Tais medidas fornecem informaes quantitativas e qualitativas sobre

mudanas fsicas e qumicas que envolvem processos endotrmicos e exotrmicos.

(MONTEIRO, 2003)
 85

IV .3 3.1 Anlise Termogravimtrica (TG)

A anlise termogravimtrica mede a variao de massa durante o

aquecimento ou arrefecimento da amostra. Esta tcnica tem um conjunto de

vantagens laboratoriais em comparao a outros mtodos analticos, tais como

(CASIMIRO et al, 2006).

(1) A amostra pode ser estudada num intervalo considervel

de temperaturas utilizando programas de

aquecimento/resfriamento variados;

(2) Praticamente qualquer estado fsico da amostra (slido,

liquido, em soluo, ou gel) pode ser estudado;

(3) Apenas necessrio uma pequena quantidade de

amostra (0,1 g - 10mg);

(4) A atmosfera envolvente da amostra pode ser selecionada

em funo da anlise pretendida;

(5) O tempo requerido para completar um ensaio pode variar

de apenas alguns segundos at algumas horas.

As curvas termogravimtricas das amostras do grupo 1 e do grupo 2

apresentam-se nas figuras 49, 50, 51 e 52 respectivamente.

 86

100
8,66 % de perda de massa

80

33,04 % de perda de massa

Massa (%)

60

40

20
57,42 % de perda de massa

0
100 200 300 400 500 600 700 800
o
Temperatura ( C)

Figura 49: Curva termogravimtrica de G1(P)

(Atmosfera ar,10min-1)

8,33% de preda de massa

100

80

33,49 % de perda de massa

Massa (%)

60

40

20

56,90 % de perda de massa

0
100 200 300 400 500 600 700 800
o
Temperatura ( C)

Figura 50: Curva termogravimtrica de G1(5)

(Atmosfera ar,10min-1)
 87

100
9,67% de paerda de massa

80
Massa (%)

31,64 % de perda de massa

60

40

20
55,89% de perda de massa

0
100 200 300 400 500 600 700 800
o
Temperatura ( C)

Figura 51: Curva termogravimtrica de G2(P)

(Atmosfera ar,10min-1)

100
10,18% de perda de massa

80
Massa (%)

60 32,38 % de perda de massa

40

20

55,89 % de perda de massa

0
100 200 300 400 500 600 700 800
o
Temperatura ( C)

Figura 52: Curva termogravimtrica de G2(5)

(Atmosfera ar,10min-1)

Os valores das perdas de massa obtidos pela anlise termogravimtrica dos

cabelos so mostrados na tabela 5.

 88

Tabela 5: Perda de massa (%) nos diferentes intervalos de temperatura para as

respectivas amostras de cabelo.

25 150 C 150 350 C 350 700 C

Cabelo virgem padro 8,66 % 33,04 % 57,42 %

Cabelo virgem com 5 8,33 % 33,49 % 56,90 %

lavagens com Kit Bio Film

Cabelo descolorido 9,67 % 31,64 % 55,89 %

Cabelo descolorido com 5 10,18 % 32,38 % 55,89 %

lavagens com Kit Bio Film

Observa-se que a decomposio trmica ocorre em 3 etapas para todas as

amostras. A primeira etapa se refere perda de gua (25 150 C), a segunda

etapa (150 350 ) se refere desnaturao da queratina, e tambm perda por

degradao do material orgnico de baixa massa molecular e gua de cristalizao.

A faixa de 350 C a 700 C referente degradao oxidativa do material orgnico

restante (MONTEIRO, 2003).

Na tabela 5 no se pode observar nenhuma mudana significativa com o uso

do produto, a no ser na amostra do cabelo descolorido que passou pelo tratamento

de 5 lavagens. O mesmo perdeu mais massa de gua, isso pode ser explicado pelo

fato do cabelo descolorido absorver mais gua e conseqentemente perder mais

gua tambm, mostrando assim que o mesmo estava mais hidratado aps o uso do

produto.
 89

IV .3 3.2 Calorimetria exploratria diferencial (DSC)

A anlise por DSC permite obter curvas que mostram a quantidade de energia

requerida para vaporizar a gua contida na fibra capilar (UFSCar, 2007B).

Existem trs formas diferentes da gua estar adsorvida na queratina presente

na fibra capilar: gua pode estar adsorvida em stios por ligaes fortes, estar

adsorvida fracamente em stios ou ainda estar desprendida (gua livre). Em

temperaturas por volta de 100 C um amplo sinal endotrmico, relacionado

remoo de gua fracamente ligada. A liberao de gua fortemente ligada

observada em temperatura acima de 140 C (MONTERO, 2003).

Estudos de expanso trmica de cabelos indicam um processo caracterizado

pela desnaturao na faixa de 210 250 C e atribuda desnaturao da frao

helicoidal da queratina. A fase cristalina da queratina aquecida a baixa

temperatura (80-110 C) retorna a sua configurao de equilbrio. Isto sugere que a

remoo da gua lbil da fase cristalina reversvel e que pelo menos parte da -

queratina recristalizada pelo acesso a gua. A desidratao a temperatura mais

alta, remove a gua ligada, causa um aumento na ordem cristalina a qual

irreversvel. A formao de ligaes covalentes posteriormente estabiliza a fase

cristalina (MONTEIRO, 2003).

A figura 53 apresenta a curva de DSC de G1(P) e G1(5).

 90

CABELO VIRGEM PADRO

CABELO VIRGEM APS 5 LAVAGENS
4

0
Fluxo de calor (W/g)

-2

-4

-6

-8
0 50 100 150 200 250 300 350 400
o
Tempertura ( C)

Figura 53: Curva de DSC de G1(P) e G1(5).

A curva de DSC da amostra G1(P) mostra um pico endotrmico em torno de

110 C, e a amostra G1(5) mostra o mesmo pico em 113 C, esses picos so

atribudos sada de gua, como j pode ser observado pela anlise

termogravimtrica.

Observa-se tambm a presena de picos endotrmicos em 234,8 C, 242,7

C e 252,0 C na amostra G1(5) e para a amostra G1(5) os picos endotrmicos

aparecem em torno de 233,5 C, 242,3 C e 250,0 C, esses picos so atribudos

desnaturao da queratina.

Acima da temperatura de 350 C h degradao oxidativa completa do

material capilar.

A figura 54 apresenta a curva de DSC da amostra G2(P) E G2(5).

 91

CABELO DESCOLORIDO PADRO

CABELO DESCOLORIDO APS 5 LAVAGENS

0
Fluxo de calor (W/g)

-2

-4

-6

-8

-10

-12
0 50 100 150 200 250 300 350 400
o
Temperatura ( C)

Figura 54: Curva de DSC da amostra G2(P) e G2(5).

A curva DSC da amostra G2(P) apresenta um pico endotrmico em torno de

111 C, e a amostra G2(5) mostra o mesmo pico em 118 C. Esses picos so

atribudos sada de gua, como j pode ser observado pela anlise

termogravimtrica.

Observa-se tambm a presena de picos endotrmicos em 234,3 C, 240,8

C, 257,1 C e 274,4 C na amostra G2(P) e para a amostra G2(5) os picos

endotrmicos aparecem em torno de 234,3 C e 246,5 C, 262,7 C e 278,4 C

sendo atribudos desnaturao da queratina (MONTEIRO, 2003)

 92

A tabela 6 mostra as reas dos picos de sada de gua das curvas de DSC do

grupo 1 e do grupo 2.

Tabela 6: reas dos picos de sada de gua das curvas de DSC

H Temperatura
Cabelo virgem padro 241,2 J/g 110,6 C
Cabelo virgem com 5 lavagens 212,0 J/g 112,9 C
Cabelo descolorido padro 251,2J /g 110,1 C
Cabelo descolorido com 5 lavagens 244,9 J/g 111,8 C

Foi observado que, tanto nos cabelos virgens como nos cabelos descoloridos

aps o tratamento houve um consumo menor de energia para a sada de gua, e as

temperaturas mantiveram-se praticamente constantes.

IV. 3. 3. 3 Infravermelho (FT - IR)

O FTIR uma ferramenta til nos estudos de cabelos, pois fornece as

principais bandas das fibras capilares, como por exemplo, a banda caracterstica em
-1
1040 cm , referente vibrao de estiramento assimtrico da ligao S=O, dos

grupos SO3- e SSO2-, que so componentes da oxidao da cistina (MOITA,

1989).

H uma variao significativa na composio dos aminocidos nos cabelos

humanos nos diferentes indivduos. Essa variao devida a fatores como:

gentica, raa, tratamentos qumicos, radiao solar, entre outros (PANAYIOTOU,

1999).
 93

Cabelos expostos radiao solar tambm apresentam diferenas na sua

composio. Assim cabelos expostos radiao solar intensa tero um ndice de

cido cistico mais elevado do que os cabelos no expostos, pois a radiao UV

promove a clivagem oxidativa das pontes dissulfdicas na queratina para grupos

sulfnicos (SIGNORI, 1997).

O FTIR tambm pode diferenciar cabelos tratados dos no tratados, porm

interessante empregar junto com o FTIR mtodos visuais na interpretao dos

dados, como microscopia de fora atmica, microscopia eletrnica de varredura,

microscopia tica, entre outras. O emprego de outras tcnicas junto ao FTIR auxilia

em uma melhor definio dos resultados (PANAYIOTOU, 1999).

A tabela 7 apresenta os valores das principais bandas para cabelos obtidas

por FTIR.

Tabela 7: Valores das principais bandas obtidas para cabelos por FTIR (MONTEIRO,
2003).

Bandas (cm-1) Atribuio grupos

1650 - 1630 C=O Amida primria
1520 - 1510 C-H e N-H Amida secundria
1453-1443 CH2ass CH3 Amida terciria
1384 1350 CH3 Amida secundria
1235 -1230 C-N e N-H Amida terciria
1180 - 1170 S=O ons tiossulfato (Sal de bunte)
1075 - 1070 S=O Monxido de cistina
1042 - 1038 S=O cido sulfnico

A figura 55 apresenta os espectros FTIR das amostras G1(P) e G1(5)

 94

100
Cabelo Virgem Padro
Cabelo Virgem aps 5 lavagens com o Kit Bio Film

T% 98

96

94

2000 1500 1000 500

-1
W avenum ber (cm )

Figura 55: Espectros FTIR das amostras G1(P) e G1(5).

A tabela 8 apresenta as principais bandas atribudas as amostras G1(P) e

G1(5).

Tabela 8: Principais bandas atribudas s amostras G1(P) e G1(5)

Cabelo virgem Cabelo virgem aps 5
padro lavagens com o Kit

Atribuio grupos
Bandas (cm-1)
1631,6 1631,6 C=O Amida primria da ligao
peptdica
1519,7 1527,5 C-H e N-H Amida secundria
1446,5 1446,5 CH2ass CH3 Amida terciria
1379,1 1386,6 CH3 Amida secundria
1037,2 1043,5 S=O (cido sulfnico)
---------- 1022,8 Bandas de estruturas
polissacardicas da quitosana

Na amostra G1(P) para a amostra G1(5) pode ser observado o aparecimento

1
da banda 1022,8 cm na amostra G1(5) em que atribuda s estruturas

polissacardicas na regio de 890 1156 cm 1 da quitosana (SANTOS et al, 2003).

A figura 56 apresenta os espectros FTIR das amostras G2(P) e G2(5).

 95

100
Cabelo descolorido aps 5 lavagens com o Kit Bio Film
Cabelo descolorido padro

98
T%

96

94

2000 1500 1000 500

-1
Nmero de onda (cm )
Figura 56: Espectros FTIR das amostras G2(P) e G2(5).

A tabela 9 apresenta as principais bandas atribudas as amostras G2(P) e

G2(5).

Tabela 9: Principais bandas atribudas as amostras G2(P) e G2(5).

Cabelo descolorido Cabelo descolorido
padro aps 5 lavagens
com o Kit
Atribuio grupos
-1
Bandas (cm )
1629,9 1629,9 C=O Amida primria da ligao
peptdica
1520,5 1524,3 C-H e N-H Amida secundria
1445,1 1445,1 CH2ass CH3 Amida terciria
1372,2 1382,9 CH3 Amida secundria
1071,2 --------- S =O (Monxido de cistina)
1040,0 1045,3 S=O (cido sulfnico)

Comparando-se G2(P) e G2(5) pode ser observado um deslocamento entre

as bandas atribudas da ligao CH3 da amida secundria de 10,7 cm. Isto se deve
-1
deformao angular assimtrica de CH3 entre 1380 -1383 cm da quitosana, o que

comprova a existncia da quitosana na fibra capilar (SANTOS et al, 2003).

 96

Pode-se observar no cabelo descolorido uma banda em 1071,2 cm-1 que

referente ao monxido de cistina, o qual um dos produtos da oxidao da cistina,

produto decorrente da reao de descolorao dos cabelos (ver figura 18). Nos

cabelo descoloridos aps 5 ciclos de tratamento esta banda no aparece, podendo a

banda da quitosana estar sobrepondo-se banda referente ao monxido de cistina.

Em todas as amostras foi observado o produto final da oxidao da cistina,

(cido cistico), que decorrente da oxidao qumica (descolorao) ou

fotodegradao (raios UV). Deste modo, no cabelo virgem, mesmo que este no

tenha passado por nenhum processo qumico, ele possui uma banda prxima ao

intervalo de 1042 -1038cm-1 (atribudo ao cido cistico), decorrente da oxidao da

cistina provocada pelos raios solares.

 97

V- CONCLUSO

Tanto o cabelo virgem como o cabelo descolorido obtiveram melhorias com o

tratamento, o que mostrou um benefcio para o cabelo caucasiano. O cabelo

descolorido obteve uma melhora mais significativa comparado com o virgem e isso

se deve a estrutura e o desgaste dos cabelos descoloridos, uma vez que os mesmos

j perderam partes da sua estrutura e a penetrao do produto facilitada.

Pode-se notar uma melhora sensorial das mechas logo que foi utilizado o Kit

Bio Film Protector Tnagra, notando que as mechas se tornaram mais macias

alm de mais brilhantes tambm. Essa melhora foi detectada principalmente nos

cabelos descoloridos, onde a diferena sensorial da mecha padro com as mechas

tratadas foram bastante ntidas.

Com as tcnicas utilizadas (MEV, AFM e MO) pode ser observada melhorias

na estrutura cuticular tais como: cutculas mais alinhadas e com aspecto mais

homogneo, reestruturao das cutculas, desaparecimento das cutculas

deslocadas e conseqentemente o preenchimento das cavidades.

Esta melhoria decorrente do uso do kit Bio Film Tnagra, o qual formou um

filme na estrutura superficial das fibras, fazendo com que as mesmas se

organizassem de uma melhor forma e se tornassem mais alinhadas. A interao

fibra capilar quitosana pode ser mostrada na tcnica de anlise por infravermelho,

onde foram observadas bandas caractersticas da quitosana, indicando a presena

do biopolmero tanto no cabelo virgem como no cabelo que sofreu o processo de

descolorao.

Assim com o uso do produto as cutculas se tornaram mais alinhadas,

organizadas e com contornos mais regulares, o que resultou em uma fibra capilar
 98

com menos rugosidade e com uma maior rea cuticular aps o tratamento, como

descrito na anlise por AFM.

Nas tcnicas de anlise trmicas utilizadas como a termogravimetria, no

pode ser observada nenhuma mudana significativa nos cabelos virgens antes e

aps o tratamento, porm nos cabelos descoloridos foi observado uma perda de

gua ligeiramente maior aps o tratamento. Este resultado pode ser explicado pelo

fato do cabelo descolorido ser mais hidroflico e conseqentemente absorver uma

maior quantidade de gua e, por conseguinte perder uma maior quantidade de gua

do mesmo modo.

A reestruturao capilar resultado da ao do produto aplicado, onde a

quitosana por ser catinica adere a fibra capilar (aninica) e conseqentemente

diminui a eletricidade esttica dos cabelos, deixando as cutculas mais alinhadas e

homogneas. A interao quitosana-cabelo resultante tambm do fato da

queratina possuir um grande nmero de aminocidos e assim a quitosana pode

encontrar grupos cidos livres nos cabelos e interagir com os mesmos.

 99

VI - REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ANBA-Agncia de Notcias Brasil rabe. (2006). O Brasil ser terceiro maior

consumidor de cosmticos. Disponvel em:
http://www.anba.com.br/noticia.php?id=11051. Acessado em: 27/06/2007

ANVISA-Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria. Resoluo 79/00 Disponvel em:

http://www.anvisa.gov.br/cosmeticos/informa/parecer_ureia_cosmeticos.htm.
Acessado em: 07/104/2007

BHUSHAN, B.; CHEN, N.; AFM Studies of enviromental effects on nanomechanical

properties and cellular structure of human hair, Ultramicroscopy. v.106, p. 755-764,
2006

BIOCROWLER-Keratin. Disponvel em:

http://www.biocrawler.com/encyclopedia/Keratin. Acessado em: 24/05/2007

BORGOGNONI, F. C.; POLAKIEWICZ, B.; PITOMBO, R. N. M. Estabilidade de

emulses de d-limoneno em quitosana modificada, Cincias e Tecnologia de
Alimentos. v.26, p. 502-506, 2006

BRITO, V (A)., A fora socioeconmica da beleza, Disponvel em:

http://www.sebrae.com.br/br/revistasebrae/17/cosmeticos.asp. Acessado em:
28/01/2007.

BRITO, V., (B). Indstria de cosmticos emprega grande nmero de pessoas

Disponvel em: http://www.portal.sebrae.com.br/integra_noticia?noticia=4818583
Acessado em:17/04/07

CAMPANA F, S. P.; SIGNINI, R., Efeito de Aditivos na Desacetilao de Quitina,

Polmeros, v. 11, p 169-173, 2001

CANELLA, K. Ma. N.C.; GARCIA, r.B. Caracterizao de quitosana por cromatografia

de permeao em gel influncia do mtodo de preparao e do solvente, Qumica
Nova. v. 24, p.13-17, 2001.

CARNEIRO, M. T. W. D. et al. Intervalos de referncia para elementos menores e

trao em cabelo humano para a populao da cidade do Rio de Janeiro Brasil,
Qumica Nova. v. 25, p. 37-45, 2002
 100

CASIMIRO, M. H.; LEAL, J.P.; GIL, M.H.; CASTRO, C.A.N. Anlise Calorimtrica
Aplicada a Polmeros Biolgicos, Qumica . v. 100, p. 91-96, 2006

COLOMBERA, K. M.; Efeito de condicionadores comerciais nas propriedades

mecnicas e nos processos de difuso de fibras capilares. Dissertao de
Mestrado, Unicamp, abril de 2004.

CRAVEIRO, A.A.; CRAVEIRO, A.C.; QUEIROZ, D.C. Quitosana - a fibra do futuro,

Fortaleza: Padetec, 2 ed., cap.12, 2004

DALLAN, P. R. M., Sntese e caracterizao de membranas de quitosana para a

aplicao na regenerao de pele, Tese de Doutorado, Unicamp, outubro de 2005.

DIAS, T. C. S. Anlise da ao condicionadora de substncias cosmticas

adicionadas em alisante capilar base de tioglicolato de amnio. Dissertao de
mestrado, USP, So Paulo, 2004

DUPRES, V.; CAMESANO, T.; LANGEVIN, D.; CHECCO, A.; GUENOUN, P., Atomic
force microscopyu imaging of hair: correlations between surface potencial and
wetting at the nanometer scale, Journal of Colloid and Interface Science. v. 269,
p. 329-335, 2004

EDUCA.AROGOB, Molculas Orgnicas, captulo 3. Disponvel em:

http://www.educa.aragob.es/iescarin/depart/biogeo/varios/BiologiaCurtis/Seccion%20
1/1%20-%20Capitulo%203.htm. Acessado em: 17/02/2007

FILZLEXIKON-Allgemeine Morphologische Beschreibung der Wollfibrillen-

Struktur. Disponvel em: http://www.filzlexikon.de/found-
wolle.html?fillex/wolle/chemie/wollfibrille.html. Acessado em 05/02/2007

GRAY, J., The World of Hair. Disponvel em: 4hkzoavabho3mn . Acessado em:
02/05/2007

GURDEN, S. P.; MONTEIRO, V. F.; LONGO, E.; FERREIRA, M. M. C. Quantitative

analysis and classification AFM images of human hair, Journal of Microscopy. v.
215, p 13-23, 2004

HAIR SCIENCE- Hair & Culture. Disponvel em: A

http://www.pg.com/science/haircare/hair_twh_toc.htm. Acessado em: 12/02/2007
 101

KUZUHARA, A., Analysis of structural changes in bleached keratin fibers (black and
white human hair) using raman spectroscopy, InterScience, v.3, p. 506-514, 2006.

LA TORRE, C.; BHUSHAN, B.; Investigation of scale effects and directionality

dependence on friction and adhesion of human hair using AFM and macroscale
friction test apparatus, Ultramicroscopy. v. 106, p. 720-734, 2006.

LONGO, V. et al, Charge density alterations in human hair fibers: an investigation

using elestrostatic force microscopy, Internacional Journal of Chemistry Science,
v. 27, p.1-7, 2005,

MASAN, P., Indstrias de cosmticos lucram com a vaidade brasileira.

Disponvel em: http://www.empreendedor.com.br/?pid=28&cid=2413. Acessado em:
09/05/2006

MAXWELL, J. M.; HUSON, M. G.; Scanning probe microscopy examination of the

suface properties of keratin fibres, Micron, v. 36, p. 127-136, 2005

MOITA, G.C.; Propriedades fsico-quimicas de cabelo: avaliao de interaes com

corante e surfactantes, Tese de Mestrado, Unicamp, maio de 1989.

MONTEIRO, V. F., Fibras capilares: efeitos de diferentes agentes nas alteraes

fsicas e qumicas, Tese de doutorado, UFSCar, 2003.

MONTEIRO JUNIOR, O. A. C, Preparao, modificao qumica e calorimetria do

biopolmero quitosana, Tese de Doutorado, Unicamp, dezembro de 1999.

NOGUEIRA, A. C. S. Efeito da radiao na cor, na perda protica e nas

propriedades mecnicas do cabelo, Dissertao de mestrado, Unicamp, fevereiro
de 2003.

PANAYIOTOU, H.; KOTOT, S., Matching and discrimination of single human-scalp

hairs by FT-IR micro-spectroscopy and chemometrics, Analytica Chimica Acta. v.
392, p. 223-235, 1999

PACHIONE, R., Atualizao de produtos e processos garante sexto ano

consecutivo de crescimento de vendas Disponvel em:
http://www.quimica.com.br/revista/qd445/perspectiva5.html. Acessado em
27/11/2006
 102

PAULA, de C. M. S., Alteraes na ultra estrutura do cabelo induzidas por

cuidados dirios e seus efeitos nas propriedades de cor, Tese de Doutorado,
Instituto de Qumica, Unicamp, setembro de 2001.

PREZ, M. T. A. Cosmtica de la raza negra-Cuidados y recomendaciones. Offarm,

v.24, p. 70-78, 2005

POZEBON, D.; DRESSLER, V. L..; CURTIUS, A. J., Anlise de cabelo: uma reviso
dos procedimentos para a determinao de elementos trao e aplicaes, Qumica
Nova, v. 22, p. 838-846, 1999,.

ROBBINS, C. R.; Chemical and Physical Behavior of Human Hair, Springer

Verlag, N. Y., 4rd , 2000

SANTAANNA, A. L., Estudo da deposio de ceramidas sobre a fibra capilar para

o combate a danos cuticulares, Dissertao de mestrado, Unicamp, abril de 2000.

SANTOS, J.E., SOARES, J.P., DOCKAL, E. R., CAMPANA Filho, S. P.,

CAVALHEIRO, E., Caracterizao de quitosanas comerciais de diferentes origens,
Polmeros. v.13, p. 242-249., 2003.

SCANAVEZ, C.; SILVEIRA, M.; JOEKES, I., Human hair: color changes caused by
daily care damages on ultra-structure, Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. v.
28, p. 39-52, 2003,.

SIGNORI, V.; LEWIS, D.M. FTlR investigation of the damage produced on human
hair by weathering and bleaching processes: implementation of different sampling
techniques and data processing, International Journal of Cosmetic Science. v.19,
p. 1-13, 1997.

SILVA, M. A. P.; Anlise de superfcie de filmes finos de polianilina depositados em

diferentes substratos por microscopia de fora atmica, Tese de doutorado, USP,
So Carlos, 2001

SKOPP, G.; PTSCH, L.; MOELLER, M. R. On cosmetically treated hair aspects

and pitfalls of interpretation, Forensic Science International. v. 84, p. 43-45, 1997,

TUCCI, A. M. F.; Propriedades fsico-qumicas de cabelo: desenvolvimento de

mtodos de avaliao de alteraes estruturais induzidas por irradiao, Tese de
Mestrado, Unicamp, maro de 1989.
 103

UFSCar (A) - Universidade Federal de So Carlos. Fundamentos Tericos.

Disponvel em: http://www.cmdmc.com.br/pesquisa/cosmeticos/page2.php.
Acessado em: 10/01/2007

UFSCar (B) - Universidade Federal de So Carlos. Cosmticos. Disponvel em:

http://www.liec.ufscar.br/ceramica/pesquisa/cosmeticos/page3.html Acessado em:
10/0307

WAGNER, R.C.C.; Degradao do cabelo decorrente do tratamento contnuo com

lauril sulfato de sdio e silicone, Dissertao de Mestrado, Unicamp, julho de 2003.

WEI, G.; BHUSHAN, B.; TORGERSON, P.M., Nanomechanical characterization of

human hair using nanoindentattion and SEM, Ultramicroscopy. v. 105, p. 248-266,
2005,

WOJCIECHOWSKA, E.; WLOCHOWICZ, A.; WESELUCHA-BIREZYNSKA, A.,

Application of Fourier transform infrared and Raman spectroscopy to study
degradation of the wool fiber keratin, Journal of Molecular Structure. v. 5, p. 307-
308, 1999