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ndice
1. Introduo
O que uma ligao qumica
Poo de potencial
Vibraes
Tipos de ligaes
2. Ligao inica
O que so ons
Fora de Coulomb
Parmetro de Madelung
Parmetro de Born
Ciclo de Born-Haber e energia reticular
Estrutura de Lewis
3. Ligao covalente
Estrutura de Lewis
Ressonncia
Regra do Octeto
Excees Regra do Octeto
Fora de ligao
Comprimento de ligao
Carga formal
Teoria de Lewis
Geometria molecular
Polaridade
Teoria da Ligao de Valncia
O que so orbitais
Ligao sigma
Ligao pi
Hibridao
Promoo de eltrons
Como determinar a hibridao
Teoria do Orbital Molecular
Orbitais ligantes e antiligantes
Diagramas de nveis de energia dos orbitais moleculares
Ordem de ligao
Concluso
4. Ligao metlica
Definio
Bandas eletrnicas
Propriedades dos metais
5. Ligaes secundrias
on-dipolo
Ligao de hidrognio
Dipolo permanente-dipolo permanente
Dipolo permanente-dipolo induzido
Dipolo instantneo-dipolo induzido
Introduo
- O que uma ligao qumica?
Ligaes qumicas so atraes eletrostticas que atraem tomos,
deixando os unidos, ou molculas, deixando-as mais ou menos prximas.
- Poo de potencial
Na natureza, as coisas sempre tendem ao estado menos energtico.
Sabendo disso, fcil entender que as ligaes qumicas ocorrem porque a
energia potencial gravitacional entre os tomos maior quando eles esto
separados do que quando esto unidos. Algo interessante de se perceber
que quando os tomos esto infinitamente afastados a energia potencial entre
eles nula (afinal, no h interao), de modo que quando os tomos esto
unidos a energia potencial do sistema ser negativa.
Esse conceito permite a construo de um importante grfico,
representado abaixo. Sobre esse grfico, importante perceber que a energia
de ligao a energia que deve ser dada aos tomos para que eles voltem ao
estado de separao, ou seja, o mdulo da energia do ponto mnimo da
curva. Quanto mais profundos o poo de potencial, mais intensa a ligao,
pois mais energia necessria para romp-la.
- Vibraes
Os tomos de uma ligao nunca esto parados. Eles esto em
constante vibrao, como dois corpos presos a uma mola, constantemente
aproximando-se e afastando-se um do outro.
Portanto, a energia potencial entre eles varia periodicamente em torno
do ponto de potencial mnimo, cuja abcissa, nesse ponto, conhecida como
raio de equilbrio (pois a distncia para o qual se tem a menor energia).
Uma informao curiosa que o aumento na energia potencial bem
mais brusco quando os tomos se aproximam do que quando se afastam
(observe no grfico acima), de modo que eles ficam mais tempo na regio a
direita do ponto de equilbrio. Assim, o raio mdio um pouco maior do que o
raio de equilbrio.
- Tipos de ligaes
Ligao inica
O que so ons? So tomos eletricamente carregados devido
perda ou ao ganho de eltrons. Os tomos carregados positivamente so
chamados de ctions, enquanto os negativos so os nions.
Fora de Coulomb a fora de atrao eletrosttica que mantem os
ctions e nions unidos em um retculo cristalino, que uma estrutura na qual
os ons esto distribudos, de maneira organizada e peridica (mais detalhes
sobre retculos nos resumos de PMT).
F = Z+Z-e
4or2
Associada a fora de Coulomb, h a energia potencial de Coulomb:
E = Z+Z-e
4or
Cl 2
Mg Cl Mg Cl
Cl
Ligao covalente
Antes de estudarmos os trs principais modelos de ligaes covalentes,
vamos ver alguns conceitos importantes para esse tipo de ligao.
Estrutura de Lewis Mesmo conceito que na ligao inica.
O O O
H H H H H H
Ressonncia s vezes, contudo, uma estrutura de Lewis no
suficiente para representar um composto. Nesses casos, h mais de uma
estrutura de Lewis que contribui para a estrutura do composto, de modo que
ele seja o resultado da soma das vrias estruturas de Lewis. No exemplo
abaixo, nenhuma das trs estruturas, isoladas, suficientes para representar a
estrutura do trixido de nitrognio, de modo que todas elas contribuem para a
estrutura final. Em outras palavras, cada uma das trs estruturas abaixo
(chamadas de estruturas de ressonncia) se somam para formar a estrutura do
trixido de nitrognio (chamada de hbrido de ressonncia).
Teoria de Lewis
Considera simplesmente o compartilhamento de pares de eltrons,
representando os eltrons livres e os compartilhados. No explica como ocorre
esse compartilhamento.
Geometria molecular a forma das molculas. Esse tpico
abordado na sesso da Teoria de Lewis porque esse um modelo mais
simplificado, que facilita o entendimento desse conceito.
A base para se compreender a geometria das molculas a VSEPR
(teoria da repulso dos pares de eltrons na camada de valncia, na sigla em
ingls): a posio dos tomos na molcula ser tal que a repulso entre os
eltrons livres de cada tomo seja a mnima possvel, ou seja, os tomos
ficaro o mais afastados possvel. Com base nessa teoria, foram determinadas
diversas geometrias possveis que dependem do nmero de ligantes e do
nmero de eltrons livres na camada de valncia do tomo central. Os
primeiros casos d para pensar e encontrar uma lgica, mas com o aumento
do nmero de ligantes fica mais fcil decorar mesmo (ainda d para entender,
mas necessrio um pouco de viso espacial).
Na imagem da pgina anterior, interpretem domnios eletrnicos como
pares de eltrons, domnios ligantes como nmero de ligantes de domnios no
ligantes como pares de eltrons livres.
Um elemento importante da geometria molecular o ngulo das
ligaes, ou seja, o ngulo entre os ligantes. Algo interessante de se perceber
com relao esse ngulo que ligaes duplas promovem maior repulso
entre os ligantes do que ligaes simples, de modo que os ngulos sofram um
desvio do padro para a geometria da molcula. Outra observao importante
que quanto mais pares de eltrons livres tiver no tomo central, mais
distorcidos sero os ngulos de ligao, devido uma maior repulso.
Polaridade Quando h uma ligao entre tomos com diferentes
eletronegatividades (eletronegatividade uma propriedade de cada elemento
que indica a capacidade do tomo de atrair para si os eltrons de uma ligao)
os eltrons ficam mais concentrados em um dos tomos, de modo a gerar uma
carga parcial na molcula: no uma carga real, uma vez que o eltron no foi
transferido de um tomo para outro permanentemente, mas sim uma carga
parcial, resultado do eltron ficar mais tempo em um tomo do que no outro.
Quando temos uma ligao entre tomos com diferentes
eletronegatividades temos um dipolo eltrico, que um vetor que aponta de um
tomo da ligao para o outro e cujo o mdulo medido em Debyes (D).
Quando o resultado da soma dos dipolos de todas as ligaes da molcula
diferente de zero, a molcula dita polar, pois h uma regio em que h
concentrao de eltrons (como na gua). Se o momento de dipolo da
molcula for nulo, ela dita apolar (como o O2). Percebam que possvel
termos uma molcula apolar com ligaes polares, como o CO 2 (desenhe a
estrutura do CO2 com a geometria correta e veja como os dipolos de cada
ligao se anulam).
A polaridade determinante para algumas propriedades macroscpicas,
como os pontos de ebulio e de fuso, solubilidade, viscosidade entre outros.
No final dessa aula veremos brevemente algumas dessas influncias.
2 N 4
H 3
H
H
A hibridao do nitrognio na amnia ser, portanto, sp3(s1p3, 1+3 = 4).
Ligao metlica
Definio A ligao metlica consiste em um mar de eltrons livres
espalhado entre os tomos. Esse mar de eltrons responsvel por vrias
propriedades macroscpicas dos metais que veremos brevemente a seguir.
Antes de vermos as propriedades, contudo, devemos compreender
como se forma o mar de eltrons.
Bandas eletrnicas Em slidos, formam-se tantos orbitais moleculares
que a diferena de energia entre eles vai diminuindo tanto at que se formem
nveis de energia contnuos, as bandas eletrnicas.
H duas principais bandas: a de valncia e a de conduo. A energia do
ltimo eltron que ocupa a banda de valncia a Energia de Fermi. Os
eltrons com energia maior que a Energia de Fermi so considerados eltrons
livres e, portanto, so os que formam o mar de eltrons. Para os metais, a
diferena de energia entre as bandas de conduo e de valncia
extremamente pequena, de modo que sempre h vrios eltrons na banda de
conduo, formando o mar de eltrons que mantem os tomos unidos no
reticulo cristalino. (mais detalhes sobre as bandas eletrnicas nos resumos de
PMT).
Propriedades dos metais Algumas das propriedades dos materiais
metlicos que so explicadas pelo mar de eltrons so:
- Condutividade eltrica
- Condutividade trmica Explicados nos resumos
de PMT
- Brilho
- Maleabilidade e ductilidade (as discordncias conseguem se
movimentar devido s ligaes no direcionais).
Ligaes secundrias
So as ligaes existentes entre molculas. So de quatro tipos
principais, cujas intensidades dependem da polaridade das molculas.
- on dipolo Ocorre entre ons e dipolos de molculas polares. a
interao mais forte, pois o on possui uma carga real. a interao que ocorre
na solvatao dos slidos.
- Ligao de hidrognio Ocorre entre grupos FH, NH e OH. Devido
grande diferena de eletronegatividade entre o H e o F ou N ou O, o H fica
quase sem seu eltron, de modo que bastante atrado pelo F, N ou O da
outra molcula, fortemente negativo. Chega at a ocorrer a sobreposio dos
orbitais do H com o orbital do outro ametal, a ligao s no ocorre porque o
hidrognio ainda no perdeu completamente o outro eltron. a segunda
interao intermolecular mais forte.
- Dipolo permanente dipolo permanente Ocorre em molculas
polares, por meio da interao da parte negativa de uma com a positiva de
outra. a terceira interao intermolecular mais forte, pois ambos os dipolos
so permanentes.
- Dipolo permanente dipolo induzido Ocorre em interaes de
molculas polares com apolares. A molcula polar, ao se aproximar da polar,
forma dipolos induzidos, devido repulso/atrao dos eltrons da molcula
apolar pelos dipolos da molcula apolar. Esses dipolos induzidos, ento,
interagem com os dipolos permanentes das molculas polares. mais fraca
que a anterior, pois um dos dipolos no permanente. a interao que
explica a dissoluo do oxignio molecular na gua.
- Dipolo instantneo dipolo induzido (disperso de London) Ocorre
quando um fraco dipolo instantneo surge aleatoriamente em uma molcula
apolar. Esse dipolo ir induzir um dipolo em molculas prximas, de maneira
semelhante ao caso anterior. Ento, ambos os dipolos iro interagir
rapidamente, at que o dipolo que surgira inicialmente suma. a interao
intermolecular mais fraca, pois ambos os dipolos no so permanentes.
IMPORTANTE: Uma molcula pode apresentar mais de um tipo de fora
intermolecular. Todas as molculas apresentam as foras do tipo dipolo
instantneo dipolo induzido, podendo ter outras foras ou no.