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Equlíbrio Químico
Equlíbrio Químico
Equlíbrio Químico
Equilíbrio
Químico
Profa Alessandra Smaniotto
QMC 5325 - Química Analítica
Curso de Graduação em Farmácia
Turmas 02102A e 02102B
Soluções
Soluto Solvente
Reações Químicas
Solução produto
homogêneo obtido quando
se dissolve uma substância
(soluto) em um solvente.
Composto iônico
NaCl Na+ + Cl- CH3 OH
Dissociação eletrolítica Dissolução
Dissociação eletrolítica de substâncias inorgânicas
n º de moléculas dissociadas
α=
n º total de moléculas
α =0 Não há dissociação
α =1 Dissociação Total
FRACOS
1. Ácidos inorgânicos, incluindo H2CO3, H3BO3, H3PO4, H2S,
H2SO3;
2. A maioria dos ácidos orgânicos;
3. Amônia e a maioria das bases orgânicas;
4. Haletos, cianetos e tiocianatos.
Equilíbrio Químico
• As reações químicas não resultam na completa conversão
de reagentes em produtos;
• As reações químicas tendem a um estado de equilíbrio
químico, descrito como a condição de reação em que a
razão entre as concentrações de reagentes e produtos é
constante;
• A constante de equilíbrio químico de uma dada reação é a
expressão algébrica da razão entre as concentrações de
reagentes e produtos.
2 H 2 ( g ) + O 2 ( g ) → 2 H 2O ( g )
2 H 2 ( g ) + O2 ( g ) ⇔ 2 H 2O( g )
• Todas as reações tendem a alcançar o equilíbrio
químico;
• A posição de equilíbrio químico relaciona as
concentrações de reagentes e produtos no estado de
equilíbrio, independentemente do caminho pelo qual o
estado de equilíbrio foi alcançado (reações reversíveis).
• As reações químicas não cessam quando o estado de
equilíbrio químico é atingido: as quantidades de
reagentes consumidos e produtos formados são
constantes, pois as velocidades das reações direta e
inversa são idênticas;
• O equilíbrio químico não é alcançado instantaneamente.
• Segundo o Princípio de Le Châtelier, o equilíbrio químico
pode ser perturbado (deslocado).
Considerando uma reação lenta, hipotética:
A+B ⇔ C+D
reagentes produtos
A+B → C+D
A
B
C ou D
t0 t1 t2
t
Lei da ação das massas
• O deslocamento da posição de equilíbrio
químico decorrente da variação da quantidade
de uma ou mais espécies químicas
participantes de um sistema é chamado de
Efeito da Ação das Massas.
k1 [Y ] [Z ]
y z
Forma aproximada da
K= = constante de equilíbrio
k 2 [W ] [X ]
w x termodinâmica
∆G = ∆H - T∆
∆S
∆G° = ∆H° -
∆G = ∆G°
° + RT ln
em que: Q
R – constante dos gases (8,314 J K-1 mol-1)
T – temperatura absoluta em que ocorre a reação (K)
Q – quociente reacionaL
• No equilíbrio, ∆G = 0 e Q = K, então:
0 = ∆G° + RT ln K
∆G = - RT ln K
Reação não espontânea
Gº (produtos)
∆Gº = Gº(produtos) –
Gº(reagentes) > 0 ∆Gº > 0,
Gº (reagentes)
∆Gº < 0,
∆Gº = Gº(produtos) –
Gº(reagentes) < 0 pois Gºprodutos < Gº reagentes
A reação é espontânea.
Os produtos são favorecidos em
relação aos reagentes.
Gº (produtos)
Reação em Equilíbrio Químico
∆Gº = 0
a X = [ X ]γ X
aX é a atividade da espécie X
[X] é a concentração molar;
γX é uma grandeza adimensional chamada coeficiente de atividade,
que varia com a concentração e, no caso de íons, com a carga do íon
Força iônica do meio reacional
• O coeficiente de atividade é o mesmo para todas as
soluções iônicas de mesma força iônica;
• Em uma faixa de concentração considerável do eletrólito,
o efeito do eletrólito depende apenas de um parâmetro
de concentração chamado FORÇA IÔNICA, µ, que depende
da quantidade e do tipo de espécies iônicas em solução.
b) Para uma
determinada µ , o
coeficiente de atividade
se distancia cada vez
mais da unidade à
medida que a carga da
espécie iônica aumenta.
O efeito da força iônica µ sobre os
coeficientes de atividade γ c) µ↑ γ↓
• O coeficiente de atividade para uma molécula não carregada é
aproximadamente unitário, independente da força iônica.
• Em uma dada força iônica, os coeficientes de atividade dos íons
de mesma carga são aproximadamente iguais . As pequenas
variações que existem tem relação com o diâmetro efetivo dos
íons hidratados.
• O coeficiente de atividade de uma dada espécie descreve o
comportamento efetivo da espécie em todos os equilíbrios em
que ela participa. Por exemplo, em uma dada força iônica, o
coeficiente de atividade do cianeto (CN-) descreve dessa espécie
em qualquer um dos equilíbrios:
0,51Z µ
2
− log γ X = X
para µ ≤ 0,1 mol L-1
1 + 3,3α X µ
Na+,IO3-,HSO3- , HCO3-, H2PO4-, H2AsO4-, OAc-, 0,4-0,45 0,964 0,928 0,902 0,82 0,78
OH-, F-, SCN-, HS-, ClO3-, ClO4-, BrO3-, IO4-, MnO4- 0,35 0,964 0,926 0,900 0,81 0,76
K+, Cl-, Br-, I-, CN-, NO2-, NO3-, HCOO- 0,3 0,964 0,925 0,899 0,80 0,76
Rb+, Cs+, Tl+, Ag+, NH4+ 0,25 0,964 0,924 0,898 0,80 0,75
Ca2+, Cu2+, Zn2+, Sn2+, Mn2+, Fe2+, Ni2+, Co2+, ftalato2- 0,6 0,870 0,749 0,675 0,48 0,40
Sr2+, Ba2+, Cd2+, Hg2+, S2- 0,5 0,868 0,744 0,67 0,46 0,38
Pb2+, CO32-, SO32-, C2O42- 0,45 0,868 0,742 0,665 0,46 0,37
Hg22+, SO42-, S2O32-, CrO42-, HPO42- 0,40 0,867 0,740 0,660 0,44 0,36
Al3+, Fe3+, Cr3+, La3+, Ce3+ 0,9 0,738 0,54 0,44 0,24 0,18
Th4+, Zr4+, Ce4+, Sn4+ 1,1 0,588 0,35 0,255 0,10 0,065
→ 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g) ←
Condições ótimas:
- pressão elevada;
- temperatura baixa.
Na indústria : Temperatura +
catalisador: velocidade da
produção (cinética).
2. Variação de pressão aplicada a um sistema em
estado de equilíbrio químico:
Considerando a reação:
A constante de equilíbrio é:
[HbO 2 ]
Kc =
[Hb][O 2 ]
Deslocamento na direção
Queda da temperatura Energia térmica é gerada Varia
exotérmica
Parte do reagente Aumenta a concentração de
Adição de reagente Não varia
adicionado é consumida produto
Parte do produto Aumenta a concentração de
Adição de produto Não varia
adicionado é consumida reagente
Variação da composição para
Diminuição de volume,
Diminuição da pressão diminuir o número total de Não varia
aumento da pressão
moléculas
Variação da composição para
Aumento do volume,
Aumento da pressão aumentar o número total de Não varia
diminuição da pressão
moléculas
Catalisador acelera - -