Metais Alcalino-Terrosos

GRUPO 2
 Produtos Químicos – Produção Mundial

Classificação Produto Químico Milhões de

toneladas
1 Cal 283

2 Ácido sulfúrico 200

3 Etileno 156

4 Uréia 151

5 Amônia 140

6 Propileno 80

7 Hidróxido de sódio 66

8 Ácido nítrico 60

9 Cloro 56

10 Carbonato de sódio 50

Fonte: The Essential Chemical Industry

 OCORRÊNCIA
Be ocorre na forma de silicatos e aluminossilicatos como
o berilo – Be3Al2Si6O16 e a fenacita – Be2SiO4
berilo
Mg ocorre como carbonatos, sulfatos, cloretos e
hidroxissilicatos: ex: Dolomita MgCO3·CaCO3
calcita
 A calcita (CaCO3), a hidroxiapatita
(Ca5(PO4)3(OH)), a fluorapatita e a
fluorita (CaF2) são os principais
dolomita
minérios do cálcio

 Celestita e a Barita são sulfatos de estrôncio e de bário

celestita barita fluoritas vermelha e verde

 OBTENÇÃO E APLICAÇÕES

 os metais desse grupo não podem ser obtidos facilmente por

redução química, porque eles próprios são fortes redutores, além de

reagirem com carbono formando carbetos

 são fortemente eletropositivos e reagem com água  os elementos

podem ser obtidos por eletrólise de seus cloretos fundidos;

M2+(MCl2) + 2e- → M(s)

 OBTENÇÃO E APLICAÇÕES

BERÍLIO
 extraído dos silicatos por tratamento com HF, o que leva à formação
de Na2[BeF4]  Be(OH)2  BeO material cerâmico usado em reatores
nucleares;

berílio metálico é obtido pela eletrólise de BeCl2 fundido, obtido pelo

tratamento térmico de Be(OH)2 na presença de carbono e Cl2; Be
também pode ser obtido pela redução de BeF2 com Mg;

berílio é usado na obtenção de ligas. Be-Cu (2% de berílio aumenta a

resistência de 5 a 6 vezes). Be-Ni  usada na fabricação de molas
e contatos elétricos.

O berílio possui uma capacidade de absorção muito baixa,

sendo usado na fabricação de janelas dos tubos de raios-X.
 Magnésio

 o magnésio é único elemento do grupo 2 produzido em larga escala e o

terceiro mais usado depois de ferro e alumínio;

 É um material estrutural de baixa densidade (1,74 g.cm-3 compare com

aço 7,8 e Al 2,7);

 usado na fabricação de ligas contendo Al, Zn, Mn, Pr, Nd e Th

 usado na fabricação de estruturas e peças de aeronaves

e motores de automóveis.

 o magnésio é importante em síntese orgânica, sendo usado na

preparação dos reagentes de Grignard, RMgBr.
 Magnésio
magnésio pode ser obtido pela redução de dolomita calcinada
com liga ferrossilício a 1150 oC, à pressão reduzida: (Método
Pidgeon)

calor Fe/Si
[CaCO3.MgCO3]  2(CaO.MgO)  2Mg + Ca2SiO4 + Fe

 magnésio também pode ser obtido por eletrólise de MgCl2

fundido ou parcialmente hidratado. O MgCl2 é obtido da
dolomita ou da água do mar que contém 0,13% de íons Mg2+

 Ca(OH)2(aq) + MgCl2(aq)  Mg(OH)2(s) + CaCl2(aq)

Mg(OH)2(s) + 2HCl(aq)  MgCl2(aq) + 2H2O(l)
 Cálcio

o cálcio é obtido por eletrólise de CaCl2 fundido (obtido como

subproduto do processo Solvay ou a partir da reação entre CaCO3 e HCl).

o cálcio puro é usado para a produção de ligas com Al,

confecção de mancais, na indústria do aço para controlar a
quantidade de carbono. Também é usado como redutores na
obtenção de Zr, Cr, Th e U.

Elemento essencial á vida, presente nos ossos, participa no

funcionamento de músculos e nervos.
 OBTENÇÃO E APLICAÇÕES

ESTRÔNCIO E BÁRIO

o estrôncio e bário metálicos são produzidos em quantidades bem

menores, por eletrólise dos cloretos fundidos ou pela redução de

seus óxidos com alumínio (reação termita ou aluminotermina):

M2+(MCl2) + 2e-  M(s)

6MO(s) + 2Al(s) + calor  3M(s) + M3Al2O6 (M = Sr ou Ba)

 Metais alcalinos versus alcalino-terrosos

Raio Raio PF oC 1a E.I. 2a E.I. DH hid d

metal iônico kJ. kJ. kJ mol-1 g.cm-3
Å Å mol-1 mol-1

Li 1,52 0,76 181 520 7296 -544 0,54

Na 1,86 1,02 98 496 4563 -435 0,97
K 2,27 1,38 63 419 3069 -352 0,86
Rb 2,48 1,52 39 403 2650 -326 1,53
Cs 2,65 1,67 29 376 2420 -293 1,90
Be 1,12 0,31 1287 899 1757 -2494 1,85
Mg 1,60 0,72 649 737 1450 -1921 1,74
Ca 1,97 1,00 839 590 1145 -1577 1,55
Sr 2,15 1,18 768 549 1064 -1443 2,63
Ba 2,22 1,35 727 503 965 -1305 3,62
 Metais alcalino-terrosos

 os metais do grupo 2 têm cor prateada; possuem dois elétrons

de valência que podem participar de ligações metálicas;

 os átomos são menores que os elementos do grupo 1 devido ao

aumento da carga nuclear efetiva  são mais densos;

 os íons M2+ são mais duros, possuem maior relação carga/raio;

as energias de ligação e os pontos de ebulição são muito mais

elevados que os dos metais do grupo 1;

 os pontos de fusão não variam de modo regular, porque os

metais assumem diferentes estruturas cristalinas;
 Metais alcalino-terrosos

 1aEI + 2aEI é quase quatro a cinco vezes maior que a energia

necessária para formar um íon M+ a partir dos elementos do grupo 1
 a energia liberada na formação do retículo cristalino é muito
grande para estabilizar os íons M2+

 a terceira energia de ionização (EI) é tão elevada que os íons M3+

nunca são formados;

 a EI do berílio é muito alta  forma compostos covalentes;

 compostos formados por Mg, Ca, Sr e Ba são predominantemente

iônicos
 Metais alcalino-terrosos

Energias de hidratação

os valores de são 4 a 5 vezes maior que as dos correspondentes

íons do grupo 1. Isto se deve principalmente ao menor tamanho e
maior carga;

 as energias de hidratação decrescem de cima para baixo dentro do

grupo, com o aumento do raio;

 os compostos cristalinos do grupo 2 contêm mais moléculas de

água de cristalização que os correspondentes compostos do grupo 1
Exemplo:
 NaCl e KCl são anidros
 MgCl2·6H2O, CaCl2·H2O e BaCl2·2H2O
 Metais alcalino-terrosos

O COMPORTAMENTO ANÔMALO DO BERÍLIO

O berílio difere dos demais elementos do grupo por três motivos:

o berílio é muito pequeno, e as regras de Fajans estabelecem que

íons pequenos de carga elevada tendem a formar compostos
covalentes;

berílio possui uma eletronegatividade relativamente elevada 

quando reage com outros átomos, a diferença de eletronegatividade é
diminui  favorece a formação de complexos covalentes;

os orbitais disponíveis para ligação são 2s e 2p  o Berílio forma no

máximo quatro ligações  número de coordenação máximo = 4;
moléculas lineares só existem na fase gasosa;
 Metais alcalino-terrosos

SOLUBILIDADE E ENERGIA RETICULAR

as energias reticulares são muito maiores que as dos

correspondentes do grupo 1, por causa do efeito da carga:

U a z+z-/ro

a solubilidade depende da energia reticular do sólido e da energia de

hidratação dos íons;

descendo pelo grupo  os raios aumentam  energias de

hidratação e reticular diminuem;

energia reticular baixa favorece a solubilização, porém, energia de

hidratação baixa não favorece a dissolução  os fatores variam em
sentidos opostos;

 na maioria dos casos, a energia de hidratação decresce mais rápido

que a energia reticular  compostos pouco solúveis a medida que o
raio aumenta.
 Metais alcalino-terrosos

SOLUBILIDADE E ENERGIA RETICULAR

energia reticular baixa favorece a solubilização, porém, energia de

hidratação baixa não favorece a dissolução  os fatores variam em
sentidos opostos;

 na maioria dos casos, a energia de hidratação decresce mais rápido

que a energia reticular  compostos pouco solúveis a medida que o
raio aumenta.

M2+ Kps Kps

Sulfato hidróxido
Mg solúvel 8,9x10-12

Ca 2,4x10-5 1,3x10-6

Sr 7,6x10-7 3,4x10-4

Ba 1,5x10-10 5,0x10-3
Dureza da Água
 Dureza da Água
água dura contém bicarbonatos e/ou sulfatos de magnésio e cálcio
dissolvidos

Classificação da Dureza:

Temporária e Permanente

Temporária: devido-se à presença de Mg(HCO3)2 e Ca(HCO3)2

Pode ser eliminada pela fervura:
2HCO3-(aq) + calor  CO32-(aq) + CO2(g) + H2O(l)
CO32-(aq) + Ca2+(aq)  CaCO3(s)

 pode ser eliminada pela adição de cal hidratada:

Ca(HCO3)2(aq) + Ca(OH)2(aq)  2CaCO3(s) + 2H2O(l)

 Dureza da Água

Dureza Permanente:

Ocorre pela presença de sulfatos de magnésio e/ou cálcio;

Não pode ser eliminada pela fervura;

A eliminação requer a adição de carbonato de sódio

CO32-(aq) + Ca2+(aq)  CaCO3(s)

 Se houver muito Mg2+, pode haver a precipitação na forma de

hidróxido:
CO32-(aq) + H2O(l)  HCO3-(aq) + OH-(aq)
Mg2+(aq) + 2OH-(aq)  Mg(OH)2(s)
 Dureza da Água
 A dureza também pode ser tratada por destilação e passagem por
coluna de troca iônica, onde Ca2+ e Mg2+ são substituídos por Na+
 Dureza da Água – tratamento por troca iônica
 A dureza também pode ser tratada por destilação e passagem por
coluna de troca iônica, onde Ca2+ e Mg2+ são substituídos por Na+
Dureza da Água – tratamento por osmose reversa
Dureza da Água – tratamento por osmose reversa
Dureza da Água – tratamento por osmose reversa
 Dureza da Água

Água dura reduz a eficiência da limpeza;

Ca2+ e Mg2+ reagem com o sabão (estearato de sódio) = H3C(CH2)16-COO-Na+

e precipitam, prejudicando a formação de micelas;
 Dureza da Água

 A dureza pode ainda ser tratada pela adição de complexantes

como fosfatos inorgânicos, P2O74- ou P3O105- ou edta =
etilenodiaminatetraacetato, que atuam como agentes quelatos
formando compostos de coordenação muito estáveis com os íons
Ca2+ e Mg2+ e solúveis em água:

ânion pirofosfato tripolifosfato de sódio

complexo com edta

 Metais alcalino-terrosos

COMPOSTOS IMPORTANTES

Carbonatos e bicarbonatos: CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g)

Sulfatos: CaSO4·1/2H2O(s) Gesso; BaSO4(s) contraste
Haletos: CaF2(s) Fluorita
Carbetos: CaO(s) + 3C(s) + calor  CaC2(s) + CO(g)
CaC2(s) + 2H2O(l)  Ca(OH)2 + C2H2(g)
CaC2(s) + N2(g) + calor  CaNCN(s) + C(s)
cianamida cálcica
CaNCN(s) + H2O(l)  CaCO3(s) + 2NH4OH(aq)
CaNCN(s) + H2SO4(aq) + H2O(l)  H2NC(O)NH2(s)
uréia
 Metais alcalino-terrosos
COMPOSTOS ORGANOMETÁLICOS
Be e Mg formam compostos com ligação M-C;
Vitor Grignard (químico francês) recebeu o Prêmio Novel de
Química em 1912 por seus trabalhos pioneiros com os
compostos organometálicos de Mg;

os reagentes de Grignard são obtidos pela reação de um haleto de

alquila ou arila com Mg em éter seco:

Mg + RBr  RMgBr

todos os reagentes de Grignard são hidrolisados gerando

hidrocarbonetos:
2RMgBr + 2H2O  2RH + Mg(OH)2 + MgBr2

Outras reações típicas dos reagentes de Grignard:

RMgBr + CO2 + ácido  RCOOH
RMgBr + R2C=O  R3COH
RMgBr + RCHO  R2CHOH
RMgBr + O2 + ácido  ROH
RMgBr + S8  RSH e R2S