EQUILÍBRIOS DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO

1. Balanceamento de equações de oxidação-redução.

2. Aplicação dos processos de oxidação-redução em células galvânicas.

3. Termodinâmica e células eletroquímicas.

4. Potencial padrão de eletrodos.

5. A equação de Nernst.

6. Determinação das constantes de equilíbrio.

7. Cálculo das concentrações de equilíbrio.

QUÍMICA ANALÍTICA CLÁSSICA II – 3º quadrimestre de 2018

BREVÍSSIMA REVISÃO SOBRE REAÇÕES DE
OXIDAÇÃO-REDUÇÃO

2
 BREVÍSSIMA REVISÃO SOBRE REAÇÕES DE
OXIDAÇÃO-REDUÇÃO – Número de Oxidação

• Para um íon monoatômico: é a carga no íon;

• Para um elemento na forma elementar: é zero. Ex: Mg0, Cl2, H2 ;

• Para elementos do grupo 1 e 2: número do seu grupo;

• Para halogênios: -1 (exceto quando combinado com O);

• Para os não metais:

– Não-metais: normalmente têm números de oxidação negativos:

– O: no oxidação = –2. No O22-, no oxidação = –1.

– H: no oxidação = +1 quando ligado a não-metais; no oxidação = –1 quando ligado a

metais. 3
 BREVÍSSIMA REVISÃO SOBRE REAÇÕES DE
OXIDAÇÃO-REDUÇÃO – Número de Oxidação

A soma dos números de oxidação para o átomo é a carga na molécula (zero para
uma molécula neutra).

4
 BALACENAMENTO DE EQUAÇÕES DE
OXIDAÇÃO-REDUÇÃO

Pelo método do Íon-Elétron

NO3- + Cl- NOCl + Cl2 (meio ácido)

Cr(OH) 4- + ClO- CrO42- + Cl- (meio básico)

Agente redutor

Agente oxidante 5
Aplicação dos processos de oxidação-redução em
células galvânicas

Placa de Zinco

CuSO4

Cu (s) CuSO4
6
SÉRIE DE ATIVIDADE

7
Aplicação dos processos de oxidação-redução em
células galvânicas

Skoog, Fig. 18.3

8
 Aplicação dos processos de oxidação-redução em
células galvânicas

Diagramas de Células Eletroquímicas

2 Ag+(aq) + Cu (s) 2 Ag(s) + Cu 2+(aq)

Semi-reação de redução: Ag+(aq) + e Ag(aq)

Semi-reação de oxidação: Cu(s) Cu 2+(aq) + 2e

Diagrama da célula:
Cu(s) Cu2+(aq) Ag+(aq) Ag(s)

9
anodo catodo
 Aplicação dos processos de oxidação-redução em
células galvânicas

Cu(s) Cu 2+(0,0200 mol L-1) Ag+(aq) (0,0200 mol L-1) Ag(s)

Cu(s) CuSO4(0,0200 mol L-1) AgNO3(aq) (0,0200 mol L-1) Ag(s)

10
 Aplicação dos processos de oxidação-redução em
células galvânicas

Exemplo 1: Escreva o diagrama das células com a ponte salina para cada uma
das seguintes equações:

a) Mg(s) + 2 AgNO3(aq)  Mg(NO 3)2(aq) + 2 Ag(s)

b) 2 NaBr(aq) + F2(g)  Br2(l) + 2 NaF(aq)

c) CuSO4(aq) + H2O2(aq)  Cu(s) + O2(g) + H2SO4(aq)

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 Potenciais de Eletrodos

Ecélula = Ecatodo - Eanodo

Potencial de eletrodo, E, é o potencial de um eletrodo medido em função do

potencial do eletrodo padrão de hidrogênio:
2H+ (aq) + 2e H2(g) E = 0,000V

Pt, H2(p = 1,00 atm) ([H+] (aq) = x mol L-1)

Potencial padrão de eletrodo, E0, de uma semi-reação é o E medido nas

atividades dos reagentes e produtos iguais a unidade.
12
 Eletrodo Gasoso de Hidrogênio

H2(g)

P = 1,013 105 Pa
(1 atm)

Eletrodo de Pt

recoberto com
Negro de Pt 13
Baccan, Fig. 5.2
 Potenciais Padrão de Eletrodos

Semi-reação Potencial Padrão de Eletrodo, V

Ag+ + e  Ag(s) + 0,800

Cu2+ + 2e  Cu(s) +0,337

2H+ + 2e  H2(g) 0,000

Cd2+ + 2e  Cd(s) - 0,403

Zn2+ + 2e  Zn(s) - 0,763

Al3+ + 3e  Al(s) -1,660

14
 Cálculo da Tensão (V) das Células Eletroquímicas

As grandezas dos potenciais indicam a força relativa das espécies como

receptoras de elétrons  > potencial, mais forte é seu poder oxidante.

Exemplo 2: Calcule o potencial da célula para a reação de Al(s) em solução de

cobre(II).

E0cel > 0  reação espontânea

E0cel< 0  reação não-espontânea

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 Termodinâmica das Células Eletroquímicas

ΔG0 < 0  reação espontânea

ΔG0 > 0  reação não-espontânea

ΔG0 = - n.F .E0cel

F = constante de Faraday = 96.485 C / mol de elétrons

Exemplo 3: Calcule o valor de ΔG0 para a reação entre Al(s) em solução de

cobre(II).

W elétrico = n.F .E0cel = - ΔG0

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 Termodinâmica e Células Eletroquímicas

E0cel > 0  reação espontânea ΔG0 < 0  reação espontânea

E0cel< 0  reação não-espontânea

ΔG0 > 0  reação não-espontânea

ΔG0 = - n.F .E0cel = - R.T.ln Keq

ln Keq = - ΔG0 / R.T

ln Keq = F .n.E0 cel / R.T

log Keq = n.E0 cel / 0,0592

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 Termodinâmica e Células Eletroquímicas

ln Keq = - ΔG0 / R.T

ln Keq = F .n.E0 cel / R.T

log Keq = n.E0 cel / 0,0592

R = constante do gás ideal, 8,314 J K-1 mol -1

2,303 log K= ln K

2,303 R T 0,0592
E0 cel = log K = log K
nF n

18
 Termodinâmica e Células Eletroquímicas

Exemplo 4: Determine os valores de ΔG0 e K para:

a) 2 NaBr(aq) + F2(g)  Br2(l) + 2 NaF(aq)
b) CuSO4(aq) + H2O2(aq)  Cu(s) + O2(g) + H2SO4(aq)

Exemplo 5: Determine o valor do Kps do AgCl(s) sabendo que:

Ag (s)  Ag+ (aq) + e
AgCl (s) + e  Ag (s) + Cl- (aq)

AgCl (s)  Ag+ (aq) + Cl- (aq) E0 cel = - 0,578 V

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 Diagramas de Potenciais-Padrão

Oxigênio

Wismer, Fig. 4-3. p. 106

Nitrogênio

Wismer, Fig. 4-5. p. 106

20
 Diagramas de Potenciais-Padrão

Cloro

Wismer, Fig. 4-6. p. 106

21
 Diagramas de Potenciais-Padrão

Enxofre

Wismer, Fig. 4-4. p. 106

Exemplo 6: Verifique se ocorre, espontaneamente, a formação de SO 42-(aq) e S(s)

a partir de SO2(g) em meio ácido.

22
Potenciais de Eletrodos

Skoog, Fig. 18.4a

23
Potenciais de Eletrodos

24
Skoog, Fig. 18.4b
Potenciais de Eletrodos

25
Skoog, Fig. 18.4c
Efeito da Concentração sobre os Potenciais de Eletrodos

EQUAÇÃO DE NERNST

aA + bB + .... + ne cC + dD + .....

E = E0 – (RT/nF) ln ((aC)c (aD)d) / ((aA)a (bB)b)

E0 = potencial padrão de eletrodo.

R = constante do gás ideal, 8,314 J K -1 mol -1.
T = temperatura em K.
n = quantidade de matéria de elétrons envolvidos.
F = Faraday = 96.485 C por mol de elétrons.
ln = logaritmo natural = 2,303 log.

E = E0 – ( 0,0592/n) log ([C]c [D]d) / ([A]a [B]b)

26
 Efeito da Concentração sobre os Potenciais de Eletrodos

Exemplo 7: Determine o Ecel para a reação entre Al(s) e Cu2+(aq) sabendo que as
concentrações no equilíbrio são: [Al3+] = 0,600 mol L-1 e [Cu2+] = 1,600 mol L-1.

Cu2+ + 2e  Cu(s) E0 = + 0,337 V

Al3+ + 3e  Al(s) E0 = - 1,660 V

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 Efeito da Concentração sobre os Potenciais de Eletrodos

[Al3+] [Cu2+] Q = [Al3+]2/[Cu2+]3 log Q E cel, V

1,0 0,0010 1,0x109 9,00 1,908

1,0 0,010 1,0x106 6,00 1,938

1,0 0,10 1,0x103 3,00 1,967

1,0 1,0 1,0 0,00 1,997

0,10 1,0 1,0x10-2 -2,00 2,017

0,010 1,0 1,0x10-4 -4,00 2,036

0,0010 1,0 1,00x10-6 -6,00 2,056

2,04
Wismer, Tab. 4-3. p. 110 e Fig. 4-7 p. 111
E cel (V)

1,98

28
1,92

-4 0 4 8
log Q
Exemplo 8: Determine o Ecel para a seguinte célula eletroquímica:

Cu(s) Cu 2+(0,100 mol L-1) Cu 2+(1,50 mol L-1) Cu(s)

Determinação de Constantes de Equilíbrio

Exemplo 9: Determine o Kps do AgCl(s):

Ag(s) Ag+(sol. sat. de AgCl) Ag+(0,100 mol L-1) Ag(s) Ecel = + 0,230V

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 Força de Agentes Oxidantes em Soluções Ácidas

NO3- (aq) + 4 H+ (aq) + 3 e  NO (g) + 2 H2O

0,0592 𝑃{𝑁𝑂}
𝐸= 𝐸0 − log −
+
𝟒
3 𝑁𝑂 3 𝑯

0,0592 + 4
𝐸= 𝐸0 + log 𝐻
3

Exemplo 10: Determine a concentração de H+ necessária para que a oxidação de Fe2+

(aq) a Fe 3+ (aq) torne-se espontânea. E 0 Fe3+ Fe 2+ = 0,771V. Todos os íons, exceto o H+,
estão em concentração 1,00 mol L-1.
3 Fe2+ (aq) + NO3- (aq) + 4 H+ (aq)  3 Fe3+ (aq) + NO (g) + 2 H2O
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 BIBLIOGRAFIA UTILIZADA

BACCAN, N.; ANDRADE, J.C.; GODINHO, O.E.S.; BARONE, J.S. Química Analítica
Quantitativa Elementar.

SKOOG, A.S.; WEST, D.M.; HOLLER, F.J.; CROUCH, S.R. Fundamentos de Química
Analítica.

WISMER, R. K. Qualitative Analysis with Ionic Equilibrium.

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