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Termoqu�mica

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Primeiro calor�metro de gelo do mundo, usado no inverno de 1782�83 por Antoine


Lavoisier e Pierre-Simon Laplace, para determinar o calor envolvido em v�rias
altera��o qu�mica, que eram baseados na descoberta anterior de Joseph Black do
calor latente. Esse experimentos marcam a funda��o da termoqu�mica
A termoqu�mica, tamb�m chamada de termodin�mica qu�mica, � o ramo da f�sico-qu�mica
que estuda as quantidades de calor (energia) absorvidas ou liberadas em rea��es
qu�micas, assim como as transforma��es f�sicas, tais como a fus�o e a ebuli��o,
baseando-se em princ�pios da termodin�mica.[1][2][3][4][5]

A termoqu�mica genericamente � relacionada com a troca de energia acompanhando


transforma��es, tais como misturas, transi��es de fases, rea��es qu�micas, al�m de
calcular grandezas como a capacidade t�rmica, o calor de combust�o, o calor de
forma��o, a entalpia e a energia livre.[1][6]

�ndice
1 Hist�ria
2 Princ�pios
2.1 Calor e calorimetria
2.2 Energia interna
2.3 Entalpia
2.4 Rea��es exot�rmicas e endot�rmicas
2.5 Energia de ativa��o
3 Ver tamb�m
4 Refer�ncias
5 Bibliografia
6 Liga��es externas
Hist�ria
A termoqu�mica apoia-se sobre duas generaliza��es:[7]

Leis de Lavoisier e Laplace (1780): A transfer�ncia de energia acompanhando


qualquer transforma��o � igual e oposta � transfer�ncia de energia acompanhando o
processo reverso.[8]
Lei de Hess (1840): A varia��o de energia (entalpia) total de uma rea��o � a soma
das entalpias de rea��o das etapas em que a rea��o pode ser dividida.[9]
Gustav Kirchhoff mostrou em 1858 que a varia��o do calor de rea��o � dada pela
diferen�a da capacidade t�rmica entre os produtos e os reagentes: d?H / dT = ?Cp. A
integra��o dessa equa��o permite avaliar o calor de rea��o a uma temperatura a
partir de valores em outra temperatura.[10][11]

Princ�pios
Sciences exactes.svg
Princ�pios da Qu�mica
F�sico-Qu�mica[Expandir]
Qu�mica org�nica[Expandir]
vde
Calor e calorimetria
Ver artigos principais: Calor e Calorimetria
As transforma��es f�sicas e as rea��es qu�micas s�o, geralmente, acompanhadas pela
libera��o ou absor��o de calor. Sabe-se, por exemplo, que � necess�rio fornecer
calor (energia) para que a �gua seja aquecida a ponto de se vaporizar; e que, por
outro lado, h� libera��o de calor (energia) quando o vapor da �gua se condensa.
Percebe-se a enorme import�ncia de se conhecer e controlar essas trocas de calor,
por exemplo, no funcionamento das locomotivas a vapor, um dos avan�os tecnol�gicos
centrais da primeira revolu��o industrial, que transformava a energia t�rmica em
trabalho.[1]

A calorimetria � o estudo e a medi��o das quantidades de calor liberadas ou


absorvidas pelos fen�menos f�sicos e qu�micos.[12] Para o desenvolvimento
experimental da medi��o do calor, foram constru�dos os calor�metros, aparelhos
utilizados para efetivamente medir o calor trocado. Um dos mais simples
calor�metros � o calor�metro de �gua, em que se coloca um corpo aquecido (ou que
provoque uma rea��o qu�mica) dentro da �gua contida pelo calor�metro, resultando em
seu aquecimento. Conhecendo o quanto a temperatura da �gua se elevou, � poss�vel
determinar a quantidade de calor liberada pelo corpo ou pela rea��o, contanto que a
troca de calor com o ambiente externo seja desprez�vel. Com isso, percebe-se que o
aumento de temperatura da �gua � devido exclusivamente ao corpo aquecido ou �
rea��o ocorrida, isto �, o calor recebido pela �gua �, em m�dulo, igual ao calor
cedido pelo corpo ou pela rea��o. Portanto, denominando-se por
m
m a massa de �gua do calor�metro, por
c
c o calor espec�fico da �gua, e por
?
T
\Delta T a varia��o na temperatura da �gua, temos que o calor trocado
Q
Q � tal que:[13]

Q
=
m
c
?
T
{\displaystyle Q=mc\Delta T}

Energia interna
Ver artigo principal: Energia interna
Na f�sica da mec�nica cl�ssica, existem fundamentalmente dois tipos de energia que
um objeto pode ter:

A energia cin�tica, associada ao seu movimento;


A energia potencial, por ele armazenada e que pode se transformar em outro tipo de
energia, cin�tica ou potencial.
Desse modo, � poss�vel entender o calor liberado ou absorvido por uma rea��o
qu�mica a partir do conceito de energia interna. A energia interna de uma
subst�ncia qualquer, composta por �tomos e/ou mol�culas, � equivalente a soma da
energia qu�mica armazenada por liga��es el�tricas entre �tomos e entre mol�culas
(uma forma de energia potencial), e da energia t�rmica armazenada na transla��o,
vibra��o ou rota��o de �tomos e mol�culas (uma forma de energia cin�tica). Isto �,
a energia interna de uma subst�ncia � armazenada parcialmente na forma de energia
qu�mica e parcialmente na forma de energia t�rmica.[14]

Tomando a generaliza��o do conceito de energia interna de uma subst�ncia como sendo


a energia interna de um sistema, a soma de todas as energias internas das
subst�ncias que o comp�em, enuncia-se ent�o a lei da conserva��o de energia ou a
primeira lei da termodin�mica para um sistema isolado, que n�o troca calor, e nem
sofre nem exerce trabalho. Essa lei afirma que a varia��o da energia interna de um
sistema isolado � nula, ou, de forma equivalente, a energia interna de um sistema
isolado � constante.[14]

Entalpia
Combust�o de carv�o, liberando calor.
Entalpia � um conceito ligado a termodin�mica que serve para quantificar a
quantidade de energia que uma subst�ncia cont�m. A entalpia � uma fun��o de estado,
uma propriedade extensiva ( proporcional a quantidade de mol).

Para definir a entalpia, � conveniente tomar o exemplo da queima de carv�o em um


ambiente aberto. Nele, o carbono (
C
{\displaystyle {\ce {C}}}) no carv�o reage com o g�s oxig�nio (
O
2
{\displaystyle {\ce {{O2}}}}) da atmosfera, produzindo mon�xido de carbono (
CO
{\displaystyle {\ce {{CO}}}}). Resume-se a rea��o na seguinte equa��o, j�
balanceada:[14]

2
C
+
O
2
?
2
CO
{\displaystyle {\ce {2{C}+ {O2}-> 2{CO}}}}
Em uma an�lise preliminar, percebe-se que o volume do sistema aumentou, pois, j�
que o volume do carbono s�lido era desprez�vel, havia 1 mol
O
2
{\displaystyle {\ce {{O2}}}} que se transformou em 2 mols de
CO
{\displaystyle {\ce {{CO}}}}.

Portanto, parte da energia liberada na rea��o foi utilizada para expandir o g�s na
forma de trabalho. Como decorr�ncia da conserva��o de energia, esse trabalho de
expans�o dever� ser "descontado" da energia liberada pela ra��o, resultando em um
"saldo" menor da energia. Denomina-se esse "saldo" por entalpia (
H
H) ou conte�do de calor. Essa grandeza sempre se refere � energia liberada ou
absorvida pela rea��o em sistemas abertos, em que a press�o � constante devido ao
reservat�rio da atmosfera.[14]

Com isso, a varia��o de entalpia (


?
H
\Delta H) � a medida da quantidade de calor (
Q
Q) liberada ou absorvida pela rea��o, � press�o constante (
P
P). Ou seja:[14]

?
H
=
Q
{\displaystyle \Delta H=Q}, a
P
P constante
Rea��es exot�rmicas e endot�rmicas
Ver artigos principais: Rea��o exot�rmica e Rea��o endot�rmica
Rea��es exot�rmicas s�o as rea��es que produzem ou liberam calor, como por exemplo
a queima de carv�o e a combust�o da gasolina.[1] Nelas, a entalpia dos reagentes �
maior que a entalpia dos produtos, resultando em uma varia��o negativa de entalpia
(
?
H
<
0
{\displaystyle \Delta H<0}). J� as rea��es endot�rmicas s�o exatamente o oposto,
absorvendo calor para poder serem realizadas, como a decomposi��o de carbonato de
c�lcio a s�ntese de �xido n�trico.[12] Nessas rea��es, a entalpia dos reagentes �
menor que a entalpia dos produtos, resultando em uma varia��o positiva (
?
H
>
0
{\displaystyle \Delta H>0}).[2][3][4][5][14]

Como exemplo comparativo, a rea��o que tem como produto H2O � exot�rmica, pois
libera calor. J� a rea��o inversa � endot�rmica, porque necessita de calor para que
se gerem os produtos:[15]

H
2
(
g
)
+
1
2
O
2
(
g
)
?
H
2
O
(
l
)
{\displaystyle {\ce {{H2_{(}g)}+1/2{O2_{(}g)}->{H2O_{(}l)}}}}
?
H
=
-
286
k
J
/
m
o
l
{\displaystyle \quad \Delta H=-286kJ/mol}
H
2
O
(
l
)
?
H
2
(
g
)
+
1
2
O
2
(
g
)
{\displaystyle {\ce {{H2O_{(}l)}->{H2_{(}g)}+1/2{O2_{(}g)}}}}
?
H
=
+
286
k
J
/
m
o
l
{\displaystyle \quad \Delta H=+286kJ/mol}
Energia de ativa��o
A energia de ativa��o � a menor quantidade de energia necess�ria que deve ser
fornecida aos reagentes para a forma��o do complexo ativado e para a ocorr�ncia da
rea��o.

Ver tamb�m
Entalpia
Entropia
Calor
Calor de combust�o
Calor de forma��o
Calor de neutraliza��o
Refer�ncias
Feltre 2004, p. 95
Foga�a, Jennifer Rocha Vargas. �O que � Termoqu�mica?�. Brasil Escola. Consultado
em 1 de novembro de 2018
Toffoli, Leopoldo. �Termoqu�mica�. InfoEscola. Consultado em 1 de novembro de 2018
�Termoqu�mica�. S�Q. Consultado em 1 de novembro de 2018
Foga�a, Jennifer Rocha Vargas. �Termoqu�mica�. Mundo Educa��o. Consultado em 1 de
novembro de 2018
Feltre 2004, p. 102
Perrot, Pierre (1998). A to Z of Thermodynamics. Oxford University Press. ISBN 0-
19-856552-6.
Ver a p�gina 290 de Outlines of Theoretical Chemistry de Frederick Hutton Getman
(1918)
Atkins, Peter; Princ�pios de qu�mica: questionando a vida moderna e o meio
ambiente/ Peter Atkins , Loretta Jones; tradu��o Ricardo Bicca de Alencastro. -
3.ed. - Porto Alegre : Bookman, 2006
Laidler K.J., Meiser J.H., "Physical Chemistry" (Benjamin/Cummings 1982), p.62
Atkins P., de Paula J., "Atkins' Physical Chemistry" (8th edn, W.H. Freeman 2006),
p.56
Feltre 2004, p. 96
Feltre 2004, p. 97
Feltre 2004, p. 101 - 104
�Molar Enthalpy of Formation of Various Substances - (Updated 1/18/09)�.
www.ohio.edu. Consultado em 29 de agosto de 2017
Bibliografia
Feltre, Ricardo (2004). Qu�mica Volume 2 - F�sico-Qu�mica (6� ed). S�o Paulo:
Moderna

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