Geração de Vapor PDF

1
CONDICIONAMENTO QUÍMICO EM
GERADORES DE VAPOR
Cláudio Fabro
2
 Cláudio Fabro
- Eng. Química e Biologia

- MBA em Gestão Sucroalcooleira
- Experiência de 10 anos diretos no setor Sucroenergético

- 10 anos na Nalco, atualmente nos últimos 4 anos como Consultor
Técnico Industrial para os seguimento de FB.
DIFERENTES USOS DA ENERGIA DO VAPOR NA
INDÚSTRIA SUCROENERGÉTICA
4
Processamento (energia térmica)
Reposição
Desaerador
Caldeira
Condensado
- Vapor saturado (baixa qualidade)

- Risco de contaminação do condensado por produtos
do processo.
5
Termoelétrica (energia mecânica)
Reposição
Turbogerador
Desaerador
Caldeira Condensador
Condensado
- Vapor superaquecido de boa qualidade

- Retorno de condensado confiável
6
Cogeração (energia térmica e mecânica)

Reposição
Desaerador
Caldeira
Condensado
- Vapor superaquecido de boa qualidade

- Melhor aproveitamento energético
- Risco de contaminação do condensado por produtos
do processo.
CALDEIRAS
MODELOS E FUNCIONAMENTO
8
FUNCIONAMENTO
Vapor
Líquido
Combustível
AR
FLUXO DOS GASES

9
FUNCIONAMENTO
Vapor Vapor
saturado superaquecido
Alimentação
Combustível
AR
FLUXO LÍQUIDO VAPOR

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CALDEIRAS DE 3 BALÕES
 Relação volume de água /

produção de vapor 1:1.
 Baixa velocidade da água nos
tubos.
 Suporta teores elevados de
sólidos suspensos.
 Normalmente trabalha com
pressões de até 30 Kgf/cm2
11
CALDEIRAS DE 2 BALÕES – BAIXA PRESSÃO

produção de vapor 0,8 : 1.
 Velocidade média da água nos
tubos.
 Suporta teores elevados de
sólidos suspensos.
12
CALDEIRAS DE 2 BALÕES – ALTA PRESSÃO

 Alta velocidade da água nos
tubos.
 Necessita de água com baixa
quantidade de sólidos
13
CALDEIRAS DE 1 BALÃO – ALTA PRESSÃO

 Alta velocidade da água nos
tubos.
 Necessita de água com baixa
quantidade de sólidos
CARACTERÍSTICAS DA ÁGUA
Características de Água
 A presença de componentes indesejáveis na água requer:
 Controle de Deposição
- Prevenção de falhas por superaquecimento resultante da
deposição do lado da água.
540 oC
503 oC
302 oC
260 oC
Lado da água
Parede do tubo
Esp. 0,6 mm
 Controle da Corrosão
- Manter os materiais de construção.
- Lidar com mecanismos de corrosão uniforme e generalizada.
 Pureza do Vapor
- Prevenção de arraste de sais da água da caldeira para a fase
vapor.
- Controlar o arraste seletivo de sílica e sódio
CICLO HIDRÓLOGICO DA ÁGUA
Sol
Condensação
Chuva
Escoamento
Lagos
Infiltração Oceanos
IMPUREZAS
Cátions
Sódio Na+
Potássio K+
Cálcio Ca2+
Magnésio Mg2+
Amônia NH4+
Ferro Fe2+
Manganês Mn2+
MINERAIS AR TERRA
Anions
Bicarbonato HCO3-
Cloreto Cl- Cátions Oxigênio Argila
Sulfato SO42- Anions Monóxido de Carbono Silte
Nitrato NO3- Dióxido de Carbono Areia
Silicato HSiO3-
a.Sólidos Dissolvidos b.Gases Dissolvidos c.Matéria Suspensa

Impurezas da Água
Contaminante Corrosão Incrustação Arraste
Cálcio e Magnésio X
Carbonato e X X
bicarbonato
Sílica X Volatil.
Sólidos Dissolvidos X X X
Sólidos Suspensos X X
Matéria Orgânica X X X
Ferro X X
Sódio X X
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CONTROLE DE IMPUREZAS
Reposição
Desaerador
Caldeira
Condensado
- Reposição: Impurezas proveniente da água de captação.
- Condensado: Impurezas proveniente de contaminações

com produtos do processo
ÁGUA DE REPOSIÇÃO (MAKE UP)
TRATAMENTO PRÉ-CALDEIRA
SEÇÃO PRÉ-CALDEIRA
Sistema de Processo Finalidade
Tratamento Envolvido
Primário · - E.T.A. Remover Sólidos Suspensos e
(Clarificação) Matéria Orgânica.
- Ultrafiltração
Desmineralização -Resina de troca

iônica. Remover Sol. Dissolvidos
-Osmose Reversa
Desaeração Degaseificação Remover gases indesejáveis,

Mecânica térmica principalmente Oxigênio Dissolvido
ETA – Estação de tratamento de água
Oxidação e
Coagulação
Sedimentação
Floculação
Filtração
ETA - Oxidação
• A principal função da etapa de oxidação é reduzir a matéria
orgânica e precipitar o ferro e manganês.
• Agentes oxidantes
• Cloro.
É o mais utilizado, promovendo boa remoção de matéria
orgânica e promovendo redução de microrganismos.
Não é muito efetivo na remoção de ferro.
• Peróxidos
É mais efetivo na remoção de ferro e manganês, mas
favorece a corrosão no aço carbono.
ETA - Coagulação
• Formação de partículas insolúveis

• São utilizados reguladores de pH, para promover uma
coagulação adequada
• Ácidos – H2SO4 ou HCl
• Base - NaOH
• Agentes coagulantes
• Bases de alumínio ou férrico-ferroso
• Policloreto de alumínio
ETA - Coagulação
• Os colóides presentes na água tem

características iônicas estabilizados pela água.
- -
+
+
+
+
+
+
+
+
- -
- +
+ +
+ - -
+ -
+ - -
- +
+
+ +
+
+
+
+
-
+
+
- - -
+
+
+
+
+
- +
+ +
+
+
- - - -
- -
+ + +
+ + +
- -
-
+
+
+
+
- + -
+
+
-
ETA - Coagulação
• Adição do coagulante, para quebrar a estabilidade
iônica. Raio
• pH ideal 6,8 a 7,5 Efetivo
Colóide
coagulantes
Adição de
+
- -
+ +
+ -
- + -
+
ETA - Floculação
• Após choques dos coagulos, haverá a formação
de flocos, que tem densidade maior e tendem a
decantar.
+ +
+ + + - -
+ - -
- + + +
- + + + + - -
+ - - + +
+ + + -
- + + - -
- + + +
+ - -
+ +
-
ETA - Floculação
• Quando os flocos formados são pequenos, o
tempo de decantação será muito alto e se faz
necessário a utilização de um polímero.
+ -
+ -
- + +
- + +
+ -
+ -
+ -
+ -
- + +
- + +
+ -
+ -
ETA - Teste de jarro (Jartes)
Usado para determinar a melhor química e dosagem aproximada
ETA – Estação de tratamento de água
Oxidação e
Coagulação
Sedimentação
Floculação
Filtração
ETA – Filtração
O meio filtrante é composto por camadas de areia com granulometria
variada.
A parte superior do filtro possui areia mais fina aumentando a
granulometria das camadas mais baixas.
Suspensão
Força motriz
Meio filtrante
( P)
Filtrado
ETA
Padrões de performance.
Parâmetros Água Bruta Água tratada
Turbidez (NTU) 5 - 200 0,3 a 1
Sólidos Suspensos 2 - 100 1 - 10

(mg/l)
- Ultrafiltração

-Osmose Reversa

ULTRAFILTRAÇÃO
Membrana
de
Ultrafiltração
Poros de 20-25 nm
Tubos by pass
ULTRAFILTRAÇÃO
Membrana
Permeado
Tubo bypass
Vaso de Pressão
Alimentação
ULTRAFILTRAÇÃO
- Ultrafiltração

-Osmose Reversa

ABRANDAMENTO
FUNDAMENTOS
ABRANDAMENTO
É um processo utilizado para a remoção da

Dureza da água, seu objetivo é reduzir a
formação de incrustações.
O sódio da resina é trocado com a dureza

que está na água.
Quando todo sódio da resina é trocado,

deve-se proceder a regeneração da resina.
2
Representação de uma Resina
Catiônica Fortemente Hidratada
+ –+
+ –
– + –+
+ +
+ – + +
– –
+ – – + –
– –
Carga fixa carregada + –+ –
– –+
negativamente; e.g., SO3- +
–
+–
+– –+ + +
– + –+
+ –
Carga positiva móvel –
–
+
–+
–
–+
intercambiável; ex, Na+ ou H+ + +–
– +–
+
–
+ + +
+ – –
– –+ –+
Cadeia de Poliestireno
–+ + –+ +– +
+ –+ –
– –
Divinilbenzeno entrecruzado +–
–+
–+
+
– –+
–+ –+ + –+
+– +
Água de hidratação (em +– +– – –
–+
média 50% da composição +–
–+
–+
das resinas é água). –+
3
Intercâmbio Catiônico Ciclo Na+
Regenerante NaCl
Ca(HCO3)2
Mg(HCO3)2
NaHCO3 Na2CO3 + CO2
}
Ca SO4 Na2SO4
Mg Cl NaCl
Catiônica NaNO3
Na NO3 Na+ SiO2
SiO2
Resíduos de
Regeneração
CaCl2
MgCl2
4
AFINIDADE DA RESINA
CÁLCIO
MAGNÉSIO
LEITO DE
RESINA POTÁSSIO
SÓDIO
HIDROGÊNIO
5
CICLOS DA RESINA
REGENERADA OPERANDO FIM DO CICLO
CÁLCIO
MAGNÉSIO CÁLCIO
SÓDIO
POTÁSSIO
SÓDIO MAGNÉSIO
HIDROGÊNIO
6
ABRANDADOR
Para operar o sistema de abrandamento

é necessário:
1. Realizar testes de Dureza regularmente;
2. Monitorar volume de água produzida;
7
ABRANDADOR
Resinas normais
8
ABRANDADOR
Resinas danificadas
9
DESMINERALIZAÇÃO
TROCA IÔNICA
FUNDAMENTOS
TROCA IÔNICA
É um processo utilizado para a remoção dos

sais contido na água.
Os ions catiônicos são retidos na resina

catiônica e trocados pelo ion H+ na
regeneração.
Os ions aniônicos são retidos na resina

aniônica e trocados pelo ion OH-.
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TROCA IÔNICA
ALIMENTAÇÃO
CATIÔNICA ANIÔNICA
ÁGUA
DESMINERALIZADA
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Intercâmbio Catiônico Ciclo ÁCIDO
Regenerante HCl
Ca(HCO3)2
Mg(HCO3)2
NaHCO3 H2CO3 + CO2
}
Ca SO4 H2SO4
Mg Cl HCl
Catiônica HNO3
Na NO3 H+ SiO2 (H2SiO3)
SiO2
pH < 4,0
Resíduos de
Regeneração
NaCl2, CaCl2,
MgCl2, etc.
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Intercâmbio Aniônico Ciclo Básico
Regenerante NaOH
H2CO3
H2SO4
HCl
HNO3 Aniônica H2 O
SiO2 (H2SiO3) OH-
Resíduos de
Regeneração
Na2CO3
Na2SO4
NaCl
SiO2
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TROCA IÔNICA
15
TROCA IÔNICA
Para operar o sistema de desmi são necessários

1. Realizar testes de:
- Condutividade (< 5 S/cm)
- Sílica (< 150 mg/m3 (ppb))
- pH (6,5 a 7,5)
2. Monitorar volume de água produzida
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DESMINERALIZAÇÃO
OSMOSE REVERSA
FUNDAMENTOS
PROCESSO OSMÓTICO NATURAL
Membrana
Solução Água
Concentrada Pura
Osmose
18
OSMOSE REVERSA
Pressão
P
Membrana
Solução Água
Concentrada Purificada
19
Membranas de filtração
Micro Ultra Nano Osmose

Filtração Filtração Filtração Reversa
10 um – 100 nm 100 - 10 nm 10 - 1 nm < 1 nm
giarda cor
bacterias cor dureza
virus pesticidas sais
coloides
virus
cor cor
dureza dureza
pesticidas pesticidas
sais sais sais
água água água água
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Membrana
OSMOSE Osmose Reversa
REVERSA
Poliamida 0.2 µm
Polisulfona
Barreira
Ultrafina
Polisulfona 40 µm
Microporosa
Base de
Reforço 120 µm
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Flow Pattern
for a
Spiral Wound
Element
22
Membranas de OR
Espaçador de
Alimentação
Espaçador de
Permeado
Folha de Membrana
23
Flow Through a Pressure Vessel
Brine becomes more concentrated
Product
Feed Concentrate
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Desempenho da Osmose Reversa
75% Recuperado
Alimentação Permeado
100 m3/h
75 m3/h
Rejeito
25 m3/h
(Solução Salina)
25
DIAGRAMA DE FLUXO DO SISTEMA OR
50 m 3/h 75 m 3/h
PERMEADO
10 mg/l 13 mg/l 75% Recuperado
25 m 3/h
20 mg/l
50
ALIMENTAÇÃO m 3/h
100 m 3/h 200 mg/l
100 mg/l
25 m 3/h
2º Estágio
CONCENTRADO
400 mg/l
1º Estágio
26
27
OSMOSE REVERSA
Para operar o sistema de OR são necessários:

- Condutividade permeado (< 30 S/cm)
- Retenção (Cent – Cpermeado) / Cent (> 97 %)
- Sílica permeado
- SDI (< 3)
2. Monitorar recuperação
- Vz permeado / Vz alim. (75 a 78 %)
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OSMOSE REVERSA
3. Programa antincrustante:
Há concentração de 4 a 4,3 vezes dos sais
presentes na água de alimentação
Para que não haja incrustações na membrana, é
necessário a dosagem de um antincrustante.
A função do antincrustante é aumentar a
solubilidade de alguns sais e modificar a estrutura dos
compostos, evitando formação de rede cristalina.
29
OSMOSE REVERSA
4. Limpeza da membrana:
Quando há elevação de condutividade do
permeado ou aumento do diferencial de pressão entre
a entrada e a saída do rejeito, se faz necessário a
limpeza das membranas.
A limpeza é realizada em duas etapas sendo uma
básica ( remoção de sílica e orgânicos) e outra ácida
( remoção de metais).
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QUAL O MELHOR SISTEMA?
TROCA IÔNICA OU OR???

- Análise econômica - Avaliar OR e TI
- Condutividade elevada (> 1.000) – melhor TI
- Limitação com rejeito – melhor TI
- Baixa qualidade da água (normalmente ETA) –
melhor TI
- ...
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DESMINERALIZAÇÃO
LEITO MISTO
FUNDAMENTOS
LEITO MISTO - TROCA IÔNICA
- A água produzida nos leitos catiônicos e

aniônicos, ou na osmose reversa ainda
contém concentração de alguns sais
(principalmente sílica), que não atende as
especificações para caldeira de alta pressão.
- Para produção de água ultra-pura, utiliza-se

um leito misto de resina catiônica e aniônca.
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As resinas ficam misturadas em um único leito
Resina Catiônica Resina Catiônica

Resina Aniônica Resina Aniônica
CÁLCIO SULFATO
NITRATO
MAGNÉSIO CLORETO
POTÁSSIO BICARBONATO
SÓDIO SILICA
HIDROGÊNIO HIDRÓXIDA
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35
TROCA IÔNICA
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LEITO MISTO
Para operar o sistema de LM são necessários:

- Condutividade (< 2 S/cm)
- Sílica (< 20 mg/m3 (ppb))
- pH (6,5 a 7,5)
2. Monitorar volume de água produzida
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DESAERAÇÃO
MECÂNICA
FUNDAMENTOS
DESAERAÇÃO MECÂNICA
• Consiste na redução do oxigênio presente na água

de reposição, através do aquecimento com vapor.
• O aquecimento da água resulta em queda de

solubilidade o oxigênio.
2
•Oxigênio Dissolvido em função da temperatura, à pressão atmosférica.
5.5 ppm O2
2.5 ppm O2
85°C (185 °F)
3
4
Uma boa desaeração resulta em um residual de oxigênio de

no máximo 0,007 ppm (7 ppb)
5
6
TRATAMENTO INTERNO
GERADORES DE VAPOR
TRATAMENTO DE ÁGUA
PARA
SISTEMAS GERADORES
DE VAPOR
Objetivo do Tratamento de
Água para Caldeira
 Inibir a formação de compostos corrosivos
 Inibir formação de incrustação minerais e
orgânicas
 Inibir deposições (Fe, silicatos, etc)
 Preservar eficiencia troca térmica
 Preservar a integridade do equipamento
 Manter capacidade de geração de vapor
 Garantir qualidade do vapor gerado
Ciclos Concentração
1000 ml
100 umhos
500 ml Ciclos = 150/100

200 umhos = 1.5 Ciclos
500 ml 500 ml 1000 ml

200 umhos 100 umhos 150 umhos
O que é incrustação?
 Formação de cristais de sais minerais
nas áreas de fluxo de calor da
caldeira.
 Incrustação se forma devido à

saturação de solubilidade desses sais.
Problemas de incrustação
 Perda de eficiência da caldeira
Incrustação reduz troca de calor
 Ruptura de tubo da caldeira
Incrustação eleva temperatura do tubo,
causando super aquecimento
Corrosão sob depósito
Causado por alta concentração localizada
de compostos corrosivos
Effeito da incrustação na
temperatura do tubo
PERDA DE CALOR (%) EM FUNÇÃO DA ESPESSURA DO
DEPÓSITO (mm)
2,8
2,4
ESPESSURA DO DEPÓSITO (mm)
1,6
1,2
0,8
0,4
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
PERDA DE CALOR (%)

Prevenção de incrustação
 Precipitação de dureza na caldeira
 Redução da quantidade de dureza

entrando na caldeira
 Manutenção da dureza solúvel
CAUSAS E EFEITOS DOS PROBLEMAS
DEPÓSITOS / INCRUSTAÇÕES
1. Causas
Qualidade das águas de reposição e de

alimentação
Contaminação do vapor e do condensado
Transporte de produtos de corrosão
Aplicação imprópria do tratamento químico
Ausência de programa de tratamento
2. Efeitos dos Depósitos e das Incrustações
 Superaquecimento e rompimento de tubos

 Ataques cáustico
 Danos por hidrogênio
 Restrição do fluxo da água de alimentação
 Restrição do fluxo na descarga contínua
 Manutenção cara
Considerações sobre Seleção de Produtos
 Dureza na alimentação
 Frequência de variações de dureza
 Pressão da caldeira
 Controle do programa
 Limitações de drenagem de água
 Dispersão de ferro
 Corrosividade do tratamento
 Tipo de indústria ( alimentícia ou não)

Tipos de tratamento interno
Dureza > 2 ppm na alimentação - Fosfato Residual
 Fosfato precipita cálcio como Hydroxiapatita (menos

aderente)
2Na5P3O10 + 9CaCO3 + 2NaOH 3Ca3(PO4)2 + 6Na2CO3 + 3CO2 + H2O
10Ca3(PO4)2 + 6NaOH 3Ca10(PO4)6(OH)2 + 2Na3PO4

Hidroxiapatita
- Necessita de Alcalinidade Hidróxida (OH) > 80 ppm

Aumento da alc. Hidróxida resulta em precipitação de
Brucita (Mg(OH)2) e Serpentina ((Mg, Fe)3Si2O5(OH)4)
REAÇÃO COAGULAÇÃO
Precipitação de Magnésio
Mg(HCO3)2 + NaOH Mg(OH)2 + 2Na2CO3 + 2H2O
MgCl2 + 2NaOH Mg(OH)2 + 2NaCl
MgCl2 + SiO2 + 2NaOH MgSiO3 + 2NaCl + H2O

 Hydroxiapatita, Brucita e serpentina formam lama
 Polímeros orgânicos sintéticos são adicionados para

condicionar lama
+- +-
- ++ -++
+- +-
+- +-
+
- + + -+ -+
+-
 Sludge bem condicionado não é muito aderente e pode ser

removido pelas descargas de fundo da caldeira.
Arraste de sólidos
para o fundo da
caldeira.
 Vantagens
 Suporta dureza na alimentação até 60 ppm
 Pressão da caldeira até 80 Kgf/cm2
 Não-corrosivo ao metal da caldeira
 Tolerante a flutuações de dureza
 Cálculo de dosagem estequiométrico.
 Aprovação para indústria alimentícia
 Desvantagens
 Contribui com o aumento de sólidos para caldeira
 Aumenta necessidade de blowdown – consumo

maior de água e energia
 Necessidade de controle analítico dos residuais
de fosfato e alc. hidróxida.
 Pode formar corrosão sob depósito.
Disperso-Solubilizante
(All Polymer)
PROGRAMA NEXGUARD
Tratamento Interno
DISPERSO-SOLUBILIZANTE
Abordagem
-Transporte de sais de dureza para prevenir

formação de incrustação.
- Alcalinidade para controlar corrosão.
Desenvolvido para:
• Água com dureza < 2 ppm

• Pressão até 69 bar (1000 psi)
Tratamento Interno
SOLUBILIZAÇÃO
CO32- CaCO3
Ca2+
Ca2+
CO32-
Deposição
CO32-
Ca2+ CaCO3 Cristalina
ångstrom
sub-micron
macro
Tratamento Interno
SOLUBILIZAÇÃO
Polisulfonados - Nexguard
CO32-
CO32-
Ca2+
CO32-
Ca2+ Ca2+
Ca2+
CO32-
Ca2+ Deposição
CO32-
Ca2+ Cristalina
CO32-
Ca2+
Solubilizantes a base de poliacrilatos

podem formar acrilato de cálcio
Tratamento Interno
DISPERSÃO
O2 Fe2O3
Fe2+
Fe2+
O2
Deposição
Fe2+
O2
Fe2O3 Cristalina
Tratamento Interno
TRANSPORTE DE DUREZA
A efetividade do programa de tratamento

medido pelo percentual de transporte.
• Dureza da Alimentação saindo na descarga

significa que não está formando incrustação na
caldeira.
• Polímero Nexguard é mais capaz de lidar com
fugas de dureza do que polímeros de acrilato.
• Transporte >100% indica remoção de
incrustação existente.
%Transporte de Dureza = Dureza Água Caldeira (ppm) x 100

Dureza Alim. (ppm) x Ciclos
Tratamento Interno
TRANSPORTE DE DUREZA
• programa mais tolerante
Cálcio na Alim.(ppm CaCO3)

300 4.0
% Transporte de Cálcio
NexGuard
3.5
250
3.0
% Transporte de Ca
200
2.5
Cálcio Alim.
150 2.0
1.5
100
1.0
50
0.5
0 0.0
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0
Tempo (dias)
Poliacrilato
Tratamento Interno
Vantagens
• Limpa internos da caldeira.
• Mínimo impacto na taxa de descarga.
• Melhor proteção contra incrustação mineral.
• Minimiza deposição de Ferro.
• Fácil para controlar (controle automático via

traçante)
• Tolerante às fugas de dureza.
• Programas atendem ao FDA

Tratamento Interno
Desvantagens
• Requer Alimentação abrandada ou de

desmineralizada.
• Sobredosagem pode causar corrosão no

cobre.
• limitação térmica.
POLIAMINAS
ALIFÁTICAS
Tratamento Interno
POLIAMINAS
Abordagem
- Forma filme de poliamina no aço, impedindo a

corrosão e evitando incrustação.
Desenvolvido para:
• Água com dureza < 0,1 ppm
• Pressão até 80 bar (1000 psi)
• Baixa variação de pH
Tratamento Interno
POLIAMINAS
Tratamento Interno
PILIAMINAS
Vantagens
• Proteção dupla contra incrustação e corrosão
• Agrega pouco sólidos na água da caldeira
• Programas atendem ao FDA

Tratamento Interno
POLIAMINAS
Desvantagens
• Requer alimentação com baixa dureza e ferro.
• Não há controle de residual
• limitação térmica.
• Quando há falha do filme, ocorre corrosão

sobdepósito
• Não evita deposições metálica
• Sensível a variação de pH.

CORROSÃO
Remoção de Oxigênio Dissolvido
&
Passivação Metálica
TRATAMENTO E CONTROLE
CORROSÃO
Variáveis que influenciam a corrosão
• PH
Minimiza a Corrosão:
pH > 8,5
CORROSÃO
Variáveis que influenciam a corrosão
• Temperatura
– Solubilidade do Oxigênio Dissolvido
– Taxa de corrosão aumenta com aumento da
temperatura
• Entrada de Oxigênio
– Alimentação
– Condensado Retornado
– Entrada de Ar
• Bomba de Alimentação
• Bomba de Condensado
• Velocidade do Fluído
Remoção de Oxigênio
CONTROLE DA CORROSÃO
Mecânico
• Desaeração é principal meio de remoção de O2 .
Químico
• Seqüestro de Oxigênio
– Remoção dos traços remanescentes após a
desaeração.
• Correção de pH (se necessário).

PRODUTOS QUÍMICOS
Seqüestrantes de Oxigênio
• Sulfito
• Hidrazina
• Carbohidrazida
• Eritorbato/ Ácido Ascórbico
• Hidroquinona
• DEHA – Dietilhidroxilamina
• MEKO - Metiletilcetoxima
FUNÇÃO QUÍMICA
Alguns desses produtos químicos são mais

que apenas Seqüestrantes de Oxigênio......
Eles são inibidores da corrosão por oxigênio.

• Seqüestram oxigênio
• Promovem a passivação
Magnetita
PASSIVAÇÃO METÁLICA
O processo de passivação natural pode ser

acelerado por inibidores de corrosão por oxi-
gênio.
• Ferro auto se passiva na água, formando material
não poroso, insolúvel na superfície metálica,
(magnetita)
• Reação lenta abaixo de 100 °C [212 °F].
• Reação rápida só acima de 200 °C [400 °F].
• Passivação pode ser acelerada por alguns

inibidores de corrosão por oxigênio.
COMPARAÇÃO DA PASSIVAÇÃO
Eritorbato
Temperatura do
Aumento da Passivação Desaerador/condensado
Carbohidrazida
Hidrazina
Branco
200 250 300 350
93 121 149 177
Temperatura (°F/°C)
SULFITO
Seqüestrante Tradicional
Reação: 2 Na2SO3 +O2  2 Na2SO4
Aplicação
• Pode ser usado nos sistemas aquecidos de Água

de Alimentação e desaeradores.
• A taxa de reação pode ser melhorada pela adição

de catalisador.
SULFITO
Vantagens Desvantagens
• Atuação rápida. • Adiciona sólidos na água da calde-

ira
– Não deve ser usado na água de
• Pode ser usado em siste- atemperação.
mas sem desaerador.
• Requer aumento de descargas.
• Fácil de analisar.
• Decompõe-se em SO2 (H2S) acima
• Aprovado pelo FDA/CFIA. de 60 bar (900 psig).
• Decompõe-se em SO2 (H2S) acima

de 278 °C (532 °F).
– Forma ácido sulfúrico no
condensado.
• Não passiva.
SULFITO CATALISADO
A velocidade de Reação do sulfito é significativamente

aumentada pela adição de pequenas quantidades de cá-
tions metálico.
• Ferro
• Cobre
• Cobalto
• Niquel
Efeito dos sais de Cobre e Cobalto na velocidade de reação do Na2SO3 com oxigênio
à temperatura ambiente.
HIDRAZINA
Reação: N2H2 + O2  2 H2O + N2

Vantagens
Desvantagens
• Não contribui com STD.
• Uso em sistemas até 220 bar • Tóxica.
• Não adiciona sólidos na água • Não aprovada por FDA/CFIA.

da caldeira. • Não é para uso em sistemas
• Passiva superfícies metálicas sem desaerador.
contra a corrosão. • Lenta taxa de reação sem
• Pode ser usada na água de catalisador.
atemperação.
• Decompõe-se à T > 260 °C
• Reação rápida da Hidrazina
com formação de NH3.
Catalisada.
CARBOHIDRAZIDA
• Forma estabilizada de hidrazina, sem

toxidade.
• Rápida reversão para hidrazina no

desaerador devido à alta temperatura.
H2N-HN-C-NH-NH2 + H2O  2N2H4 + CO2
• Hidrazina é um seqüestrante de oxigênio

altamente reativo.
Reação: N2H4 + O2  2H2O + N2

ÁCIDO ERITÓRBICO
Isômero da antioxidante vitamina C
O O
HO O
+ H2O
O + 1/2 O2 O
HO O
CH2 – CH2 - OH CH2 – CH2 - OH
OH OH
ÁCIDO ERITÓRBICO
Vantagens
Desvantagens
• Aprovada pela FDA/CFIA. • Atuação mais lenta.

• Excelente passivação do
sistema. • Não utilizada em sistemas
• Segurança aumentada para sem desaerador.
operadores.
• Usado em sistemas até 124 bar • Decompõe-se à T > 260 °C
• Contribuição mínimal de sóli- em H2O + CO2.
dos para a água da caldeira. • Não deve ser usado na
• Passiva superfícies metálicas água de atemperação.
contra a corrosão.
OBSERVAÇÕES GERAIS
Sulfito Catalisado é adequado quando elevadas

concentrações oxigênio precisam ser rapidamente
suprimidas.
• Exemplos
– Sistemas sem desaerador.

– Sistemas com mal funcionamento do desaerador.
• Alternativas - Hidrazina ou Carbohidrazida catalisadas
Carbohidrazida e Ácido Eritórbico são adequados

para a eliminação de oxigênio residual em sistemas
com um desaerador funcionando bem (tipicamente
<70 ppb O2).
Aplicação
ONDE DEVE SER INJETADO

O SUPRESSOR DE OXIGÊNIO?
ONDE INJETAR O PRODUTO?
Ordem de preferência
DESAERADOR
2
3
Saída para Atemperação

Tratamento Interno
com
Água Desmineralizada
APLICAÇÕES PARA ALTA PRESSÃO

ACIMA DE 70 Kgf/cm2
Tratamento Interno
ALTA PRESSÃO
Desafios
•Corrosão Cáustica
•Deposição de Ferro
Tratamento Interno
ALTA PRESSÃO
ATAQUE CÁUSTICO
1. Causas
•Concentração de NaOH sob depósitos porosos
•Ebulição fílmica
2 Fe3O4 + 8 NaOH 4 NaFeO2 + 2 Na2FeO2 + 4H2O
Feo + 2 NaOH Na2FeO2 + 2Ho
2. Efeito
•Corrosão localizada, severa, por fissura
Tratamento Interno
ALTA PRESSÃO
ATAQUE Magnetite NaOH

CÁUSTICO
Steam Out
NaOH
NaOH
Water In
NaOH
Fe3O4 porous deposit
NaOH
Tratamento Interno
ALTA PRESSÃO
A prevenção da corrosão cáustica é alcançada pela

minimização ou eliminação da presença de hidró-
xido ‘livre’ na água da caldeira.
• Fosfato Coordenado
• Fosfato Congruente
• Fosfato – baixo hidróxido (TRI-AD)
• Controle de Fosfato de Equilíbrio
• Tratamento Volátil
Tratamento Interno
FOSFATO COORDENADO
Controle de pH vem da hidrólise do Fosfato Trissó-

dico
• Na3PO4 + H2O -> Na2HPO4 + NaOH
• A relação molar de Na para PO4 é 3 : 1.
– i.e. 1 mol de Na3PO4 dá 3 moles de Na e 1 mol de

PO4
– Mantendo esta relação de Na+ para PO4-3 abaixo de
3:1 para prevenir hidróxido livre.
• Não garante ausência de alcalinidade hidróxida sob

condições de concentração.
Tratamento Interno
CONTROLE CONGRUENTE
Este programa foi desenvolvido para evitar alcalini-

dade hidróxida livre na água da caldeira durante
condições de concentração.
• Na relação sódio:fosfato de 2.85:1 na água da caldeira,

precipitados sólidos têm mesma concentração.
• Evita OH- livre durante condições de concentração.
– Faixa segura é entre 2.3 - 2.6
• Controle é baseado nos valores de pH e de PO4.

Tratamento Interno
ABORDAGEM DO TRATAMENTO FOSFATO
TRI-AD
103-124 Bar 68-103 Bar
< 138 Bar
CONGRUENT
> 138 Bar CONTROL
EPT
Sistemas Geradores
de
Vapor & Condensado
TRATAMENTO E CONTROLE
Sistema de Condensado
CORROSÃO
É o principal desafio nos sistemas de condensado.
Causas Primárias
• Dióxido de Carbono
– Baixo pH
• Outras espécies ácidas

Tubo de retorno de condensado
– Ácidos Orgânicos
com forte ataque devido ao
efeito combinado de CO2 e O2 – Contaminantes de Processo
• Oxigênio
• Amônia
CORROSÃO
Fontes de CO2
• Decomposição da
alcalinidade da Água
de Alimentação.
X(CO3)2 CO2
• Entrada de Ar.
• Decomposição de
Orgânicos.
ABORDAGEM DE TRATAMENTO
Para evitar a corrosão no sistema de condensado há 4

estratégias:
• Aminas Neutralizantes;
• Aminas Fílmicas e Aminas Neutralizantes;
• Inibidores de corrosão por Oxigênio e Aminas

Neutralizantes;
• Tratamento Avançado de Condensado (ACT).
Observe que a Amina Neutralizante é necessária em tres

das quatro opções.
Tratamento
do
AMINAS NEUTRALIZANTES
AMINA NEUTRALIZANTE
Princípio: A Amina reage com ácido e evita o

dano causado pela corrosão.
Reação de neutralização
• R-NH2 + H2CO3  R-NH3+ + HCO3-
Amina Neut. + Ácido Carbônico  Amina Neut.+ Bicarbonato
Taxa de Corrosão depende do pH da água.

25
Aço Carbono
Corrosion Rate
Cobre
7 8 9 10 11
pH
• Não efetivas sobre o

• Efetivas contra corrosão por
oxigênio.
ácido carbônico.
• Efetivas contra outros ácidos • Sozinha não protege tudo,
– Sistemas de condensado uma mistura de aminas é
são comumente contami- freqüente-mente requerida
nados com substâncias para uma boa distribuição.
ácidas. • Difíci de analisar
– Neutralizam qualquer áci- – Teste acurado para uso
em campo é trabalhoso.
do encontrado.
Taxas de Distribuição Vapor/Líquido
16
R e la tive V /L R a tio
12
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Pressure (PSIG)
Ammonia Carbon Dioxide Cyclohexylamine Morpholine Diethylaminoethanol

Tratamento
do
AMINAS FÍLMICAS
AMINAS FÍLMICAS
Aminas de longas cadeias que se absorvem na
superfície metálica e formam uma barreira.
Funcionam em uma faixa mais baixa de pH que
situa-se entre 6.5 e 9.0.
O2
CO2 O2
O2 CO2
O2
CONDENSADO
O2
O2 CO
2
O2
CO2
O2 O2
CO2
O2 O2 CO2
CO2
CO2
O2 CO2
Parede
Metálica
Camada protetora
de amina fílmica
AMINAS FÍLMICAS
• Protege contra ácidos, O2, e • Formação de filme leva tempo.

amônia.
• Controle de pH é ainda neces-
• Dosagem dependente da área a sário.
ser protegida e não do nível de
contaminante.
• Sobredosagem pode causar a
formação de acúmulos.
• Custo-efetivas em sistemas
com alto CO2 .
• Têm restricões de dosagem
– Só algumas podem ser usada
• Opera em pH’s mais baixos. em plantas de alimentos.
• Fácil de analisar. • Removerá antigos depósitos
• Devem ser dosadas na linha de

transporte de vapor porém após
as turbinas.
Tratamento
do
TRATAMENTO AVANÇADO DO CONDENSADO
ACT
ACT
ACT é um programa de corrosão do condensado
baseado em mistura aquosa, não-volátil de poli-
oxialquilatos.
• Ele não contém aminas ou compostos nitrogenados.
Nalco ACT forma uma barreira impermeável que é

substantiva para a superfície metálica.
• Ele não altera o pH.

• Ele não altera o condensado de nenhuma maneira.
• Ele não forma emulsão oleosa.
• Ele não é uma molécula fortemente catiônica como uma
amina fílmica.
Ele se transfere mecânicamente através do siste-

ma de vapor, cobrindo o metal que ele contata.
ACT
• Protege sistemas de condensado da • Deve ser injetado na linha de
corrosão por ácido carbônico e por transporte de vapor.
oxigênio.
• Proteção pela formação de filme • Não é volátil.
nas tubulações de vapor e de
– Áreas de vapor Flash re-
condensado.
querem dosagem satélite.
• Química baseada em ingredientes
de alimentos:FDA & Kosher
• Temperatura máxima de
- sem Aminas!
estocagem: 40 °C
• Fácil de analisar. – Se ele é estocado acima de
• Dosado com base na vazão de va- 40 °C sua viscosidade
por, não em alcalinidade ou CO2. aumentará com o tempo.
– Ele ainda é efetivo, mas
• Não remove antigos depósitos.
mais difícil de bombear.
• Filme persistente durante curtas
interrupções.
GERENCIAMENTO DO TRATAMENTO QUÍMICO
GERENCIAMENTO
44
CONDICIONAMENTO QUÍMICO
OBJETIVOS
Preservação do ativo
- Controle de corrosão
Garantia de produção
- Controle de incrustação/deposição
- Qualidade do vapor.
Redução do consumo de água
Ganho energético
GERENCIAMENTO
1000 ml
100 umhos
500 ml Ciclos = 150/100

200 umhos = 1.5 Ciclos
500 ml 500 ml 1000 ml

200 umhos 100 umhos 150 umhos
46
GERENCIAMENTO QUÍMICO
Redução do consumo de água
Descarga de água da caldeira

- Medidor de vazão
- Medição indireta [V / (C -1)]
PURGA
Ciclo de concentração (C)
Pode ser calculado pela equação
C = Ip / Ia
Ip = Concentração de um determinado composto (I), na purga.
Ia = Concentração do mesmo composto (I) na água de alimentação da caldeira.
Normalmente se utiliza um traçante inerte (TRASAR®) ou a sílica, como composto

de referencia.
47
Perda de água através da purga, para caldeira de 67 Kgf/cm2 com

produção de 100 t/h, e período de trabalho de 210 dias.
48
Ganho energético
A água descartada pelas purgas,

retira da caldeira parte da energia EP
absorvida na queima do bagaço. PURGA
EQ
49
PCI do bagaço de 1.800 Kcal/Kg e eficiência da caldeira de 87,5 %.

50
Relação t bagaço / MWh : Condensação = 1,8

Contra-pressão = 2,7
GERENCIAMENTO ON-LINE EM SISTEMA DE
GERAÇÃO DE VAPOR
TECNOLOGIA 3DT BOILER

Monitoramento convencional
•Muitas análises
•Controle manual de dosagem e
descargas.
•Grande variação nos
parâmetos de controle.
•Demora nas descisões
(aumento dos custos, perda de
energia, disperdício de água).
Ações corretivas
Tecnologia 3DTRASAR
• Reduz custos com

químicos, água e energia;
• Controle efetivo da
incrustação e corrosão.
• Informação on-line
• Maior velocidade nas
tomadas de decisão.
• Maior segurança nas
operações.
Ações preventivas
Tecnologia 3DTRASAR
pHmêtro
NCSM – Nalco Corrosion
Stress Monitor
Condutivímetro e
painel elétrico para
controle da válvula
de purga
Tecnologia 3DTRASAR
NCSM – Nalco Corrosion Stress

Monitor
CONTROLE DE CORROSÃO
3DTrasar - NCSM
Medição do ORP
nas condições reais
de Temperatura e
Pressão do sistema
Voltage (mV)
Inert Metal (Pt) Eletrodo de referência
6
3DTrasar - NCSM
Água de alimentação se torna mais corrosiva com
a elevação de oxigênio dissolvido.
400
Oxidizing
ORP ( mV) 400F, 204C

200
More Reducing
0
ENTRETANDO
-200 concentração de oxigênio dissolvido
não é o único parâmetro que influência o ORP
-400 Reducing
-600
0.1 1 10 100 1000
Dissolved Oxygen (ppb)
7
3DTrasar - NCSM
 Altas variações da operação do Desaerador.
 Problemas operacionais do desaerador
ORP  Variações ou falhas na dosagem do
supressor
+ 300  Contaminação com ar
+200
 Subdosagem do supressor de oxigênio
+100  Variações na concentração da solução do
0 sequestrante
-100  Variações da bomba dosadora do
-200 sequestrante
-300  Variações na produção de vapor
-400  Aumento da vazão de água de alimentação
-500 e/ou de reposição, sem ajuste da dosagem do
-600 supressor.
-700
 Variações químicas da água
 Queda do pH
 Agentes oxidantes (Cl, Br, peróxidos, etc)
8
3DTrasar - NCSM
NCSM (V)
NCSM mantém constante ORP nas mudanças

de vazão de água de alimentação.
9
3DTrasar - NCSM
NCSM mantém ORP constante nas mudanças

de característica oxidante da água de
alimentação.
10
3DTrasar - NCSM
-0.1
Medição de O2 dissolvido
Dissolved Oxygen (ppb)

-0.2
• Custoso
NCSM (V)
• Difícil manutenção
-0.3
• Mostra só variações de O2
• Não identifica outras
-0.4
variações que podem
resultar em corrosão no
-0.5 sistema pré-caldeira
4 Hours
NCSM reage rápido e indica condições de stress

REDOX maiores que as do OD.
11
3DTrasar - NCSM
 O NCSM é robusto, sensível, preciso e rápido.

 A medição é feita na água de alimentação o
que detecta problemas de corrosão antes de
entrar na caldeira.
 Minimiza corrosividade.
 Promove passivação.
 Opera até 260ºC e 150 Kgf/cm2 (água de alim.)
 Realiza medições em altas temperaturas e não
em temperatura ambiente
 Corrosão é correlacionada com a temperatura e
pressão de operação.
12
Tecnologia 3DTRASAR
Fluorômetro
pHmêtro
Stress Monitor
Condutivímetro e
de purga
Tecnologia 3DTRASAR
CONTROLE DE INCRUSTAÇÕES E
DEPOSIÇÕES
Tecnologia TRASAR para

rastreamento da molécula.
Tecnologia 3DTRASAR
Traçador Fluorescente
• Impressão digital única.
É como um código de barras na molécula! • Inerte & não-volátil.
• Fácil de monitorar.
• Baixa contribuição de
sólidos.
2/7/2008 10
• Seguro.
O TRASAR (molécula rastreada) é detectado
na água de alimentação e sua dosagem
ajustada para manter o parâmetro desejado.
3DTrasar - Fluorômetro
A tecnologia 3DTrasar ajusta a dosagem somente pela

detecção da concentração de produto na água,
independente da vazão de alimentação.
A dosagem do inibidor de incrustação é

ajustada, compensado as variações de
vazão.
17
F
Fluxo mínimo
Deaerator
Pode ocorre retroalimentação de produto, o

que causaria aumento da concentração, se
não houver monitoramento.
18
Demonstração de um sistema onde a

dosagem de produto não é proporcional a
vazão de alimentação.
19
Tecnologia 3DTRASAR
Controlador
Fluorômetro
pHmêtro
Stress Monitor
Condutivímetro e
de purga
Sistema de
acondicionamento
da amostra de
agua
Tecnologia 3DTRASAR
CONTROLADOR
GERENCIAMENTO E SUPORTE
Tecnologia 3DTRASAR
Outras funções, além de controle do

sistema:
• Comunicação com o COI

• Mostra todos os alarmes
• Mostra detalhes de performance
• Envia dados para monitoramento
• Downloads de dados para PC
• Alarmes no momento que ocorrem

(via email ou Celular )
Tecnologia 3DTRASAR
SISTEMA enVision
• Relatórios interativos e gráficos de tendência
• Gera relatórios pré-programados (semanais, mensais, etc)
51
GERENCIAMENTO DA OR
52
CONTROLE ANALÍTICO
 pH - Leitura direta via pHmetro
 Condutividade
Para amostras com pH acima de 9,4 é necessário
neutralizar a alcalinidade hidróxida
53
CONTROLE ANALÍTICO
 Dureza
- Titulométria com EDTA: Determina dureza acima de 2 ppm
- Espectrofotômetro: Determina Ca de 0,2 a 2 ppm
 Sílica
- Espectrofotômetro: Alto teor: 5 a 100 ppm
Baixo teor: 1 a 10 ppm
Ultra baixo teor: 3 a 1.000 ppb
54
CONTROLE ANALÍTICO
 Alcalinidade ( hidróxida e total)

- Titulométria
 Oxigênio dissolvido
55
CONTROLE ANALÍTICO
 Eritorbato
Espectrofotômetro: detecta 20 a 1.500 ppb
 Sódio
Cromatógrafo: 3 a 100 ppb
 Ferro Total
Espectrofotômetro: detecta 9 a 1.400 ppb.

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1

- Eng. Química e Biologia

- Experiência de 10 anos diretos no setor Sucroenergético

Processamento (energia térmica)

- Vapor saturado (baixa qualidade)

Termoelétrica (energia mecânica)

- Vapor superaquecido de boa qualidade

Cogeração (energia térmica e mecânica)

- Vapor superaquecido de boa qualidade

FLUXO DOS GASES

FLUXO LÍQUIDO VAPOR

 Relação volume de água /

CALDEIRAS DE 2 BALÕES – BAIXA PRESSÃO

 Relação volume de água /

CALDEIRAS DE 2 BALÕES – ALTA PRESSÃO

 Relação volume de água /

CALDEIRAS DE 1 BALÃO – ALTA PRESSÃO

 Relação volume de água /

a.Sólidos Dissolvidos b.Gases Dissolvidos c.Matéria Suspensa

- Reposição: Impurezas proveniente da água de captação.

- Condensado: Impurezas proveniente de contaminações

Desmineralização -Resina de troca

Desaeração Degaseificação Remover gases indesejáveis,

• Formação de partículas insolúveis

• Bases de alumínio ou férrico-ferroso

• Os colóides presentes na água tem

Parâmetros Água Bruta Água tratada

Turbidez (NTU) 5 - 200 0,3 a 1

Sólidos Suspensos 2 - 100 1 - 10

Desmineralização -Resina de troca

Desaeração Degaseificação Remover gases indesejáveis,

Desmineralização -Resina de troca

Desaeração Degaseificação Remover gases indesejáveis,

É um processo utilizado para a remoção da

O sódio da resina é trocado com a dureza

Quando todo sódio da resina é trocado,

Para operar o sistema de abrandamento

1. Realizar testes de Dureza regularmente;

2. Monitorar volume de água produzida;

É um processo utilizado para a remoção dos

Os ions catiônicos são retidos na resina

Os ions aniônicos são retidos na resina

Para operar o sistema de desmi são necessários

2. Monitorar volume de água produzida

Micro Ultra Nano Osmose

Brine becomes more concentrated

Para operar o sistema de OR são necessários:

1. Realizar testes de:

TROCA IÔNICA OU OR???

- A água produzida nos leitos catiônicos e

- Para produção de água ultra-pura, utiliza-se

As resinas ficam misturadas em um único leito

Resina Catiônica Resina Catiônica

Para operar o sistema de LM são necessários:

2. Monitorar volume de água produzida

• Consiste na redução do oxigênio presente na água

• O aquecimento da água resulta em queda de

85°C (185 °F)

Uma boa desaeração resulta em um residual de oxigênio de

500 ml Ciclos = 150/100

500 ml 500 ml 1000 ml

 Incrustação se forma devido à

PERDA DE CALOR (%)