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ABSTRACT
The objective of this work is to study the hydration process by measuring the speed of
polyamides absorb moisture in parts made of polyamide 6 (PA 6) and polyamide 6.6
(PA 6.6) as well as check the point of maximum absorption. The variables considered
are the difference in behavior in relation to climatic conditions: relative humidity and
temperature. The samples were subjected to two methods of hydration, and Immersion
and Exposure to natural environmental conditions. The samples were weighed
periodically and the temperature and relative humidity were also registered at each
weighing of samples. Through the results, it is observed that the polyamide 6 absorbs
more moisture and at a light rate.
1 INTRODUÇÃO ........................................................................................... 4
5 CONCLUSÕES............................................................................................ 20
REFERÊNCIAS................................................................................................ 22
LISTA DE FIGURAS
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ocorre um inchamento do material após a absorção. A água exerce um efeito
plastificante nas poliamidas, já que estas moléculas alojam-se entre as cadeias
macromoleculares, reduzindo as forças de atração entre elas e aumentando a mobilidade
molecular do polímero. Como consequência reflete-se no aumento da tenacidade e a
redução da resistência à tração, à compressão e à flexão, do módulo de elasticidade e da
temperatura de transição vítrea (Tg) das poliamidas após a umidificação. As
propriedades de isolamento elétrico e resistência a descargas elétricas do material
também são diminuídas com a presença de umidade [CAVALCANTI e SANTOS,
2006].
Para obter boas peças injetadas em poliamida deve-se manter o teor de umidade
muito baixo durante o processamento. A reação de formação das poliamidas é
reversível, isto é, se forem aquecidas com umidade acima deste limite, ocorrerão bolhas
internas, marcas superficiais e deterioração das propriedades físicas do produto final.
Devido a este fato, é necessário que antes do processamento, as poliamidas sejam
desumidificadas até atingir teores de umidade muito baixos, de maneira que não
ocorram problemas durante o processamento [PAMIO, 2008].
Durante o processo de injeção, a poliamida perde toda a água restante contida
em sua estrutura, fazendo com que a peça fique rígida e frágil. Devido à sua
característica higroscópica, as peças produzidas irão absorver novamente a umidade do
ambiente, alterando suas propriedades mecânicas e suas dimensões, até atingir o
equilíbrio com o meio, deixando as mesmas mais tenazes. Este é um processo lento, e
depende da umidade relativa do ar, da temperatura ambiente e espessura da peça.
Alguns métodos foram desenvolvidos para induzir as peças a atingirem o equilíbrio
mais rapidamente, conhecido como métodos de absorção acelerada, e são realizados
antes da aplicação ou utilização das peças. Este processo é necessário para as peças que
sofrem solicitações mecânicas de flexão, impacto, tração e torção, pois se utilizadas sem
o teor de hidratação adequado, podem sofrer fratura ou deformação plástica
comprometendo a integridade da peça [MOORE, 1984].
Os métodos de absorção de umidade mais utilizados são:
•Exposição com atmosfera controlada: método que consiste em deixar as
peças expostas a um ambiente com umidade relativa do ar controlada, geralmente em
torno de 90% a uma temperatura de 25°C [CAVALCANTI e SANTOS, 2006].
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• Imersão: método que consiste em colocar as peças imersas em um tanque com
água a uma temperatura de 55°C. A água deve ser destilada e filtrada para evitar a
reação química das cadeias poliméricas com os sais minerais da água [CAVALCANTI e
SANTOS, 2006].
• Wet Pack: método que consiste em colocar as peças dentro de um saco
plástico onde são adicionados 3% de água em relação ao peso total das peças. A água
deve ser destilada e filtrada para evitar a reação química das cadeias poliméricas com os
sais minerais da água [CAVALCANTI e SANTOS, 2006].
Foi desenvolvido um Trabalho de Conclusão de Curso, cujo objetivo foi
determinar qual seria o melhor método de absorção acelerada para as peças de
poliamida fabricadas pelo processo de injeção para uma empresa do ramo
automobilístico. A conclusão deste trabalho indicou como melhor método o Wet Pack,
pois apresenta fluxo contínuo, não necessita de área apropriada, já que o processo é
realizado na própria máquina, com baixa utilização de mão-de-obra. Não apresenta
impacto ambiental e problemas com saúde e segurança [CAVALCANTI; SANTOS,
2006].
A permanência da peça no método de Wet Pack é feita em estoque com tempo
de 40 horas, equivalente há dois dias. O fato das peças ficarem condicionadas em sacos
plásticos fechados faz com que a evaporação da água, principal fonte de geração de
umidade, atue em uma menor área, favorecendo assim uma maior absorção de água
pelas peças [CAVALCANTI e SANTOS, 2006].
Este trabalho tem como objetivo realizar um estudo para avaliar a diferença de
absorção de água pós-processamento entre as poliamidas 6 (PA 6) e poliamida 6,6 (PA
6,6), que são as de maior volume no mercado de transformação de poliamida.
Este estudo é importante para que se possa definir com maior certeza qual a
melhor aplicação para o PA 6 e para o PA 6,6, com base na velocidade e capacidade de
absorção de cada um. Conhecendo a diferença de comportamento dos dois materiais,
podemos definir em função das condições de aplicação do produto final, solicitação
mecânica e elétrica, ambiente em que o produto estará exposto, qual a melhor opção de
material, se o PA 6 ou o PA 6,6.
Como o processo de hidratação da poliamida sofre influência direta das
condições ambiente, temperatura e umidade relativa do ar, é importante conhecer bem
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como cada poliamida (PA 6 e PA 6,6) irá se comporta em diferentes condições, já que
as peças fabricadas com estes materiais poderão estar em uso em diferentes regiões do
pais e do mundo, onde estarão exposta diferentes tipos de ambiente.
2 REVISÃO BIBLIOGRÁFICA
2.1 Histórico
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Figura 2.1 - Tabela - Estruturas químicas de alguns materiais usados na produção de poliamidas
(CANEVAROLO, 2006).
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sido rápido e contínuo com novas aplicações baseadas nas altas propriedades mecânicas,
com a introdução de novos tipos de poliamidas, e com modificação das propriedades
básicas.
As poliamidas requerem alguns cuidados especiais para a sua moldagem como
descrito abaixo:
•A elevação da temperatura das poliamidas não provoca nenhum amolecimento
progressivo da matéria, mas conduz diretamente à fusão, temperatura entre 160 a 250
°C, dependendo do tipo de poliamida;
•A viscosidade das poliamidas no estado fundido é muito baixa, havendo a
necessidade de utilização de bicos valvulados no processo de injeção;
•As poliamidas são muito sensíveis à oxidação quando expostas a altas
temperaturas. Acima de 70 °C, a oxidação ocorre superficialmente tornando-se
amareladas. Na fusão, o escurecimento, quando exposto ao ar ocorre rapidamente;
•As poliamidas atingem um teor de absorção de umidade da ordem de 1,5 a
3,5% após o equilíbrio. Para o processamento, este teor deve ser de 0,02%. Isto se
consegue com a estufagem do material.
A injeção é o método mais utilizado para transformar as poliamidas que podem
ser processadas em máquinas convencionais.
A extrusão é usada para a obtenção de filmes, monofilamentos, recobrimentos
de cabos elétricos, tubos, mangueiras entre outros. Para este fim usam-se as poliamidas
de massa molecular mais elevado.
As aplicações das poliamidas são as mais diversificadas como: buchas,
engrenagens, rebites, peças para eletrodomésticos, filmes para alimentos e produtos
farmacêuticos, revestimentos de cabos elétricos, monofilamentos usados em escovas de
cabelo, perucas artificiais, linhas de pesca, linhas para suturas cirúrgicas, tapeçaria,
indústria têxtil, tubos flexíveis para petróleo e outros líquidos, tubulações para plantas
químicas, autopeças em geral, indústrias aeroespaciais (poliamida reforçada com fibra
de carbono) etc. Baixo atrito e a capacidade de funcionar sem lubrificação, ao contrário
da maioria dos metais são importantes características.
As poliamidas podem ser modificadas com muitos aditivos, dentre eles:
retardante de chama, estabilizante ultravioleta, talco, micro esfera de vidro; modificador
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de impacto; fibras de vidro; carbonato de cálcio; grafite; bissulfeto de molibdênio,
estabilizantes térmicos, plastificantes, pigmentos, entre outros [WIEBECK, 2005].
O uso comercial das poliamidas é controlado principalmente por dois tipos: PA
6,6 responsável por mais da metade do total do mercado e a PA 6 que representa cerca
de 40 % do consumo. O restante é compartilhado por vários outros tipos de poliamidas
(PA 10, PA 11, poliamidas aromáticas, etc.) (Figura 2.2).
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Figura 2.2 - Temperatura de fusão das poliamidas náilon (CANEVAROLO, 2006).
2.2 Poliamida 6
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A água de lavagem com os não reagidos (monômeros e produtos parcialmente
polimerizados e solúveis em água) é enviada a uma unidade de recuperação de lactama,
para posterior realimentação ao processo de polimerização.
Polímeros de condensação
São originários da reação de dois grupos funcionais reativos com a eliminação
de moléculas de baixo peso molecular (água, amônio, HCl, etc.). Na polimerização do
nylon 6,6 (hexametileno adipamida) em que há a condensação, em meio aquoso, do
radical amina com o radical ácido dos materiais iniciais (hexametileno diamina e ácido
adípico) formando uma ligação amida e eliminação de uma molécula de água (Figura
2.4).
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Figura 2.4 - Polimerização da poliamida 6,6 (CANEVAROLO, 2006).
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3 MATERIAIS E MÉTODOS
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em estoque normal, ou seja, em caixas plásticas colocadas em prateleiras, para que os
resultados obtidos com o estudo fossem os mais próximos o possível da realidade.
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4 RESULTADOS E DISCUSSÕES
Figura 4.1 - Processo de hidratação por imersão pelo método Wet Pack – Absorção (%) versus o Tempo
(horas).
Por meio da análise das curvas verifica-se PA-6 absorve mais água e em menos
tempo que o PA-66, além de saturar com uma maior quantidade de água cerca de 9,2%
com 500 horas de imersão contra uma saturação da PA-66 de 7,4% com 800 horas de
imersão.
A figura 4.2 mostra o gráfico de porcentagem de absorção de água pelos cdp de
PA 6 e PA-6,6 em função do tempo para o método de Exposição natural ao ambiente.
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Figura 4.2 - Processo de hidratação por exposição natural – Absorção (%) versus o Tempo (dias).
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Figura 4.3 - Processo de hidratação por Exposição natural: Variação da umidade relativa do ar.
Isto fica muito evidente nas medições dos dias 05/09/2011 e 03/11/2011, quando
os valores de umidade relativa do ar foram de 33,7% e 34,6% respectivamente.
A figura 4.4 mostra um gráfico com a variação da temperatura em função do
tempo para o método de Exposição ao ambiente.
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Figura 4.5 - Processo de hidratação por Exposição natural: Variação da temperatura (°C)
Pode-se observar por meio da análise do gráfico (Fig. 4.5) que a variação da
temperatura ao longo do período de análise, foi pequena, com variação máxima de 10
°C, desta forma causando muito pouca alteração no processo de hidratação.
5 CONCLUSÕES
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se esperar certo tempo após o processo de transformação, para que a peça seja utilizada.
Por exemplo, peças que permaneçam no estoque ou tem um longo período de transporte
e montagem final, recomenda-se utilizar a PA 6, já que ela irá absorve umidade mais
rápido que a PA 6,6 naturalmente.
• Quando a aplicação exige uma peça com maior rigidez e maior módulo
elástico, a PA 6,6, com base nos estudos realizados, é a mais indicada.
• Quando o processo de transformação de Poliamidas (PA 6 e PA 6,6) for
realizado em locais onde a umidade relativa do ar for baixa, especialmente abaixo de
40%, ou em épocas do ano quando a umidade relativa é normalmente mais baixa e é
necessário que as peças estejam hidratadas para sua utilização, faz-se necessário à
utilização de um método de absorção acelerada para que as peças atinjam um teor
mínimo de umidade absorvida, garantindo-se o desempenho esperado.
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REFERÊNCIAS
BILLMEYER, F. W., Text book of polymer science. New York. Willey International.
1965. p 429-31.
22
MOORE, G.R., Klein D.E., “Properties and Processing of Polymers for Engineers”,
Society Plastics Engineers Inc, EUA, 1984.
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