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RESUMO: Com o intuito de reaproveitar a água contaminada advinda do processo de beneficiamento do minério de
bauxita, os polímeros naturais quitosana e ácido húmico foram utilizados para a floculação dos sólidos presentes
na lama vermelha. Tal rejeito, que possui 10,54 % de sólidos em sua composição, foi submetida a um ensaio de
floculação, juntamente com dosagens distintas dos polímeros. O melhor resultado obtido, comparando-se com os
padrões estabelecidos pelo CONAMA 357/2005, apresentou turbidez de 5,5 NTU e pH de 11,08. Dessa forma,
considera-se que o método mencionado é promissor, possibilitando a reutilização do sobrenadante nas plantas de
beneficiamento, minimizando a necessidade de usufruir de águas limpas nesse processo.
PALAVRAS-CHAVE: quitosana, ácido húmico, floculação, lama vermelha.
ABSTRACT: In order to reuse the contaminated water from the bauxite ore beneficiation process, the natural polymers
chitosan and humic acid were used to flocculate the solids present in the red mud. This reject, which has 10.54%
solids in its composition, was subjected to a flocculation test, together with different dosages of the polymers. The
best result obtained, compared to the standards established by CONAMA 357/2005, presented turbidity of 5.5 UNT
and pH of 11.08. Thus, it is considered that the mentioned method is promising, allowing the reuse of the
supernatant in the beneficiation plants, minimizing the need to enjoy clean water in this process.
KE YWORDS: chitosan, humic acid, flocculation, red mud.
____________________________________________________________________________
Esse ciclo contribuiu fortemente para o insumos minerais aumentou, provocando crescimento
grande exploração de ouro e diamante. Porém, essa consequentemente, a geração de rejeitos. A fim de
extração era realizada de forma extremamente mitigar a disposição inadequada desses rejeitos,
houve, gradativamente, o uso de mecanismos legais em tratamento de água. Os polímeros sintéticos, como
e, a partir do século XX, as mineradoras investiram na as poliacrilamidas (PAM), são muito usados como
construção das primeiras barragens de contenção de floculante em polpas minerais (LOYOLA, 2015).
rejeitos (IBRAM, 2016).
Porém, com a atual preocupação ambiental, é
A água é um produto de grande importância nos crescente o interesse por tecnologias benéficas ao
processos de mineração, sendo utilizada em grandes meio ambiente, permitindo a substituição dos
volumes (ROBERT et al. , 2012), principalmente no polímeros sintéticos por polímeros naturais (CHANG
beneficiamento, nas etapas de separação a úmido, et al., 2004; ZHANG; BAI, 2003). Com isso, a
como a concentração gravítica, flotação, lixiviação e quitosana e o ácido húmico vem sendo estudados
floculação (FONSECA, 2008). Após a participação como alternativas promissoras no processo de
nessas etapas, a água geralmente está contaminada e coagulação e floculação em águas residuais
é direcionada, juntamente com o rejeito, para as (BIGOGNO, 2016; LOAYZA, 2015).
barragens (ROBERT et al., 2012). Algumas empresas
De acordo com a resolução do Conselho Nacional do
também estão utilizando a água no transporte do
Meio Ambiente (CONAMA 357/2005), para que o
minério, através de minerodutos (IBRAM, 2015).
rejeito seja disposto no meio ambiente em corpos
Para produção do alumínio, a partir do minério de d’água, o mesmo deve se enquadrar em alguns
bauxita, a água é utilizada no beneficiamento do padrões de lançamento. Dentre esses parâmetros
minério bruto. O resíduo insolúvel gerado durante a estão especificados a turbidez, que deve apresentar
etapa de clarificação, chamado de lama vermelha, é um valor de até 40 unidades nefelométrica de turbidez
lavado através de um processo de sedimentação com (NTU) e o pH, que deve estar entre 6,0 e 9,0.
fluxo de água para recuperação de NaOH. O rejeito é
A quitosana é um biopolímero abundante na natureza,
disposto em bacias de rejeitos, que podem causar
derivado da quitina, advindo principalmente de cascas
danos ao meio ambiente, principalmente pelo seu alto
de crustáceos marinhos, camarões e caranguejos.
caráter alcalino (SILVA FILHO et al. , 2007; ROOSEN
Caracteriza-se por não ser tóxico, por possuir baixo
et al. , 2015).
custo de produção e facilidade de modificação em sua
A necessidade de tornar as operações envolvidas na estrutura (LOYOLA, 2015; ROOSEN et al ., 2015). É
mineração mais eficientes e econômicas faz com que muito utilizado na indústria farmacêutica, de alimentos,
diversas áreas da tecnologia mineral busquem cosméticos, biomédicos e na floculação de lamas em
maiores avanços no processamento de minérios, estações de tratamento de água (BRATSKAYA, 2004;
refletindo nas etapas de separação sólido-líquido. Tal RINAUDO,2006).
avanço se deu principalmente com relação a
O ácido húmico, pertencente ao grupo de substâncias
floculação, possibilitando maiores taxas de
húmicas, é um polímero de estrutura complexa e
sedimentação, diminuição das áreas necessárias dos
indefinida, formado durante a decomposição de
espessadores e uma melhoria na qualidade da água
resíduos no solo. Possui alta massa molar, coloração
recuperada (FALCUCCI, 2007).
marrom escura, é solúvel em meio alcalino e insolúvel
A etapa de floculação é muito importante em muitos em ácidos e com resistência intermediária à
processos de separação sólido-líquido, principalmente degradação (FONSECA, 2005).
Diante dos grandes impactos ambientais advindos das tropical. Seu nome é derivado da localidade em que
atividades praticadas pela mineração, principalmente foi observada pela primeira vez, em Les Baux, França,
com o uso intenso de água em seus processos, faz-se no ano de 1821 (MRN, 2012).
necessário o estudo de novos recursos que
possibilitem o reaproveitamento da água contaminada.
Além disso, o uso de polímeros naturais, como a 3.2 PROCESSO BAYER
quitosana e o ácido húmico, substituem a utilização de Por conter minerais portadores de alumínio, a bauxita
polímeros sintéticos, que são mais agressivos ao meio é a fonte mineral industrialmente viável para se obter o
ambiente. alumínio através da alumina (Al2O3) e sua produção é
realizada através do Processo Bayer (GARCIA, 2012;
SILVA FILHO et al. , 2007). Na Figura 1, é ilustrado
2 OBJETIVOS
através de um esquema os estágios detalhados do
O presente trabalho tem como objetivo avaliar o Figura 1 - Esquema do Processo Bayer para obtenção
potencial da quitosana e do ácido húmico na da alumina
floculação de partículas contidas no rejeito da lama
vermelha, viabilizando a reutilização da água no
processo de beneficiamento.
3.1 BAUXITA
O processo se inicia com a moagem do minério de
O minério de bauxita é uma rocha que possui cor bauxita, para aumentar sua área superficial.
avermelhada, constituída por óxidos de alumínio Posteriormente, o minério cominuído é enviado para
(gibbsita), ferro (goethita e hematita), titânio (anatásio) digestão, onde uma solução de hidróxido de sódio
e minerais de argila (caolinita). É formada através do (NaOH) é usada para dissolver os minerais portadores
processo de laterização, onde os minerais sofrem de alumínio de bauxita, formando um licor verde, em
transformação pela ação do clima em ambiente condições de pressão por volta de 30 atm e
temperatura entre 200 e 240 °C. As reações químicas 3.3 A LAMA VERMELHA
envolvidas no processo de digestão estão descritas na
A lama vermelha, resíduo insolúvel formado durante a
Equação 1 e Equação 2 (WAO, 2018).
etapa de clarificação no processo Bayer, possui
elevado pH (em torno de 12) e alto volume de
Al(OH)3(s) + NaOH(aq) → NaAl(OH)4(aq)
(1) geração, o que caracteriza-o como um resíduo tóxico.
lO(OH)(s)
A + +
NaOH(aq) H2O → NaAl(OH)4(aq) (2) Apresenta composição química variada, que depende
da técnica usada no processo industrial e da natureza
resíduo insolúvel de bauxita, chamado de lama composição apresenta óxidos insolúveis de ferro,
sódio. Essa separação é feita por sedimentação, com de cálcio, quartzo e dióxido de titânio (normalmente
o auxílio de floculantes, nos espessadores. Ainda é presente em traços) e apresenta grande quantidade
realizando uma separação adicional, através de filtros, de finos, onde cerca de 10% das partículas
para garantir a pureza do produto final (WAO, 2018). apresentam diâmetro menos que 2 μm (GARCIA,
2012; SILVA FILHO et al., 2007).
Após a etapa de filtração, o licor é cristalizado através
do resfriamento progressivo do mesmo, formando um Após ser separada do licor verde na etapa de
precipitado de cristais de trihidróxido de alumínio clarificação, a lama vermelha passa por um processo
→ Al(OH)3(s)
NaAl(OH)4(aq) + NaOH(aq)
(3) FILHO et al., 2007).
deposição, onde é dividida em leitos de secagem para A floculação, etapa posterior ao processo de
evaporação e drenagem, permitindo a diminuição da coagulação, compreende na agregação das partículas
umidade. Já a neutralização da lama por ácido desestabilizadas para formação de partículas maiores,
sulfúrico (H2SO4), é a forma mais comum utilizada chamadas de flocos. Para isso, são utilizados
para reduzir o impacto ambiental vinculado ao seu polieletrólitos como floculantes. O objetivo da
carácter cáustico (SILVA FILHO et al. , 2007). floculação é aumentar a velocidade de sedimentação
das partículas através da formação dos flocos, para
que o mesmo possa ser removido por gravidade e/ou
3.4 COAGULAÇÃO E FLOCULAÇÃO filtração (DI BERNARDO, 2003; HOWE et al., 2016).
Na Figura 3 está representado o mecanismo de
Os processos de coagulação e floculação baseiam-se
floculação das partículas coaguladas.
na clarificação das águas pelo arraste do material fino
em suspensão com auxílio de agentes coagulantes, Figura 3 - Mecanismo de floculação de partículas
como os sais de alumínio ou ferro, e auxiliares, como
polieletrólitos naturais ou sintéticos (BARROS;
NOZAKI, 2002).
Apresenta alta massa molar e grupos amino (NH2) em adsorção de partículas em polpas minerais,
sua estrutura, e por isso, é solúvel em soluções substituindo o uso de polímeros sintéticos, como as
ácidas, através da protonação da função -NH2 no C-2, poliacrilamidas (PAM) ( BRATSKAYA, 2004; LOAYZA,
tornando-se um polieletrólito em meio ácido 2015). Na Tabela 1, é feita uma comparação sucinta
(CERRUTTI, 2005; LOYOLA, 2015). entre os polímeros naturais e sintéticos.
As características físicas e químicas da quitosana são Tabela 1 - Comparação dos polímeros naturais com
Quitosana, Poliacrilamidas
Moringa Oleífera Lam e aniônicas,
Amido de Milho. Acrilamida Polimerizada
com adição de vinil (não
iônico) e
Fonte - BRATSKAYA, 2004, p.2956
Dimetilamonioetil
acrilato com acrilamida
(catiônico).
O ácido húmico pertence a uma subclasse de Fonte - Adaptado de LOAYZA, 2015, p.53.
substâncias húmicas e é originado a partir de matérias
orgânicas, através da oxidação e posterior
A interação da quitosana com o ácido húmico foi
polimerização das mesmas. Se apresenta em uma
estudada por Bratskaya e colaboradores (2004), onde
mistura heterogênea, contendo frações hidrofóbicas e
formação do complexo quitosana/ácido húmico
hidrofílicas de moléculas com alta massa molecular e
(CH/HA) foi avaliada em diversas proporções de
grupos funcionais distintos como ácido carboxílico,
misturas entre tais polímeros. A floculação se mostrou
fenol, carbonila, e grupos hidroxila ligados aos
mais eficaz com o meio em pH= 7 e relação mássica
carbonos alifáticos ou aromáticos (MESSIAS, 2004;
CH/HA igual a 1,0.
ZHANG; BAI, 2003).
béquer de 1 L, juntamente com a solução de HCl e utilizando uma balança analítica Ohaus Adventurer,
0,025 M, que foi preparada anteriormente. A solução modelo AR3130, determinou-se a densidade do sólido
foi homogeneizada em agitador magnético por 24h. presente na lama vermelha. Primeiramente, parte do
rejeito foi filtrado em papel de filtro faixa preta,
submetido à secagem em estufa Quimis, à 70 °C por
4.2 PREPARAÇÃO DO ÁCIDO HÚMICO 24h e, após seca, a amostra foi uniformizada em
Em uma balança analítica Ohaus Adventurer, modelo almofariz. O cálculo utilizado está registrado na
em que: (%S) = porcentagem de sólidos [%], ds = foram analisadas sem diluição.
a marca Alfakit,
Utilizando o equipamento Jar Test, d
4.3.2 DIFRAÇÃO DE RAIO-X modelo 403, alíquotas da lama vermelha foram
Para identificar os minerais presentes no rejeito, uma submetidas à ensaios de floculação, baseados nos
amostra do mesmo foi analisada, por meio do método estudos realizados por Loyaza (2015). Uma pequena
marca Shimadzu, modelo XRD-7000. Inicialmente, os recipientes de acrílico por béqueres de vidro de 1L.
cerca de 50 mL do rejeito foi filtrado em papel de filtro Inicialmente, com o auxílio de um turbidímetro Hanna,
faixa preta. O resíduo contido no papel de filtro foi modelo HI9314 e de um pHmetro ENGECAL, modelo
submetido à secagem em estufa Quimis, à 70 °C por Kasvi, verificou-se a turbidez e o pH inicial da lama.
24h. Posteriormente, a granulometria da amostra seca Posteriormente, cerca de 500 mL da amostra foi
Amostra mp (g) vp (v) dp (g/mL) Tabela 4 - Resultados obtidos para determinação da
Porcentagem de Sólidos
1 52,838 50 1,0568
2 53,611 50 1,0722
Amostra dp (g/mL) ds (g/cm3 ) %S (%)
3 53,493 50 1,0699
1 1,0568 2,3916 9,2308
Média 10,540
Além da densidade da lama vermelha, também foi
σ ± 1,1340
necessário calcular a densidade de sólidos presente
no rejeito. Todos os resultados mencionados estão
descritos na Tabela 3. 5.1.2 DIFRAÇÃO DE RAIO-X
Tabela 3 - Resultados obtidos para determinação da Após leitura da amostra do rejeito de lama vermelha
Densidade do Sólido no DRX, foi gerado um espectro para identificar os
minerais presentes na lama. Conforme registrado na
Amostra A1 (g) A2 (g) A3 (g) A4 (g) ds (g/cm3 ) Figura 5, observa-se uma proporção relevante de
1 21,218 22,299 73,045 72,416 2,3916 gibbsita, mas não contém caulinita. Minerais
carreadores de ferro e de titânio estão presentes,
2 21,160 22,307 73,068 72,397 2,4097
como goethita, hematita e anatásio. Sodalita é o
3 21,802 22,914 73,808 73,177 2,3899 (LOYOLA, 2015).
σ ± 0,0110
Tabela 4 - Parâmetros utilizados e resultados obtidos no Teste de Floculação (Ácido Húmico 1000 ppm)
1 10 4 3 62,8 12,04
2 20 8 3 72,4 12,04
3 30 12 3 80,3 12,04
4 40 16 3 85,4 12,04
Observa-se que, a medida em que se aumenta o Essa alta turbidez se deve à cor da solução de ácido
volume de ácido húmico utilizado, a turbidez do húmico, que possui um tom marrom escuro. Já o pH
sobrenadante também aumenta, após o período de se manteve constante pois, a mesma solução de
sedimentação. Essa turbidez pode ser visualizada na ácido húmico, possui um pH de 12,6 e de quitosana
Figura 8, onde está registrado as amostras 2, 3 e 4. apresenta pH de 2,45.
Figura 8 - Amostras 2, 3 e 4 de Lama Vermelha no Diante desses resultados, realizou-se outros testes,
primeiro teste de floculação no Jar Test utilizando o ácido húmico diluído, com a
concentração de 25 ppm. Foram avaliados os
mesmos parâmetros utilizados no primeiro teste.
Estes, estão descritos na Tabela 5, juntamente com
os resultados obtidos no segundo teste.
Tabela 5 - Parâmetros utilizados e resultados obtidos no Teste de Floculação Ácido Húmico 25 ppm)
1 10 4 3 34,9 11,08
2 15 6 3 46,1 11,08
3 5 2 3 5,5 11,08
4 3 1 3 51,6 11,08
apresentou valor em conformidade com o exigido pela Por fim, é interessante estudar uma destinação
legislação ambiental. apropriada para os sólidos floculados adensados no
processo de sedimentação.
Com o intuito de complementar e reforçar a eficácia
desta técnica, recomenda-se testar outras dosagens AGRADECIMENTOS
dos polímeros, tempos de agitação e pesquisar formas
Agradeço primeiramente a Deus, por me abençoar do
de se adequar o pH do sobrenadante conforme a
início ao fim dessa caminhada. Aos meus pais Valdir e
norma vigente.
Danizet, por serem minha base, pelo amor, apoio e
Propõe-se também realizar estudos futuros para se pelos sacrifícios que fizeram por mim. A minha
determinar demais propriedades dos polímeros irmãzinha Bianca, pelo amparo e carinho. Ao meu
quitosana, ácido húmico e da lama vermelha. Com namorado Marcos, pelo amor, afeto, incentivo, ajuda e
isso, será possível compreender como tais companheirismo. Sou grata também às minhas
características afetam na interação no processo de amigas Nay e Carol, que me ajudaram das mais
coagulação e floculação, bem como avaliar variadas formas.
detalhadamente tais fenômenos. Além disso, faz-se
necessário análises qualitativas e quantitativas do
sobrenadante, como uma análise por ICP, para
determinação dos elementos químicos presente no
mesmo.
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