Universidade Federal do Rio Grande do Norte

Instituto de Química
Disciplina: Química Orgânica II
Professora: Lívia N. Cavalcanti

Lista de Exercícios 01 – Álcoois, fenóis, éteres, epóxidos, tióis e sulfetos

1 – Dê a estrutura do produto majoritário das seguintes reações:

HO H H D
1. TsCl, piridina
i)
2. LiAlD4
Ph H Ph H

H OH Br H
PBr3
j)
CH3 CH3
H H
2 – Mostre como você efetuaria as seguintes transformações em QUATRO ETAPAS ou menos. Mostre os
reagentes para cada etapa e as estruturas de todos os intermediários.

Cl
d)
3 – Quando o tosilato do (S)-2-pentanol foi tratado com metóxido de sódio foi obtido 2-metóxipentano
com uma rotação específica de +22.4º. Quando (R)-2-pentanol foi convertido ao seu sal de sódio e então
reagido com iodeto de metila, 2-metóxipentano também foi o produto obtido com uma rotação específica
de +22.4º. Mostre os mecanismos operantes nestas duas reações e explique porque os produtos possuem a
mesma rotação específica.

Os dois produtos possuem a mesma rotação porque são idênticos. A reação do tosilato é uma SN2 em que o
carbono quiral sofre inversão de configuração. A reação do alcóxido também é uma SN2 mas ela não
ocorre no carbono quiral e por isso, este carbono não sofre inversão.

4 – A reação mostrada a seguir foi proposta como uma maneira de sintetizar este diol. Infelizmente,
quando a reação foi realizada, o diol não foi obtido. Ao invés do diol, 1-hexanol foi produzido em bons
rendimentos. Explique mecanisticamente porque a reação falhou e como 1-hexanol foi formado.

A reação falhou porque o substrato contem um grupo hidroxila que não é compatível com o reagente de
Grignard. Assim que um pouco do reagente de Grignard se formar irá desprotonar um grupo OH formando
um alcóxido. Após a reação de todas as ligações Carbono-Bromo e protonação das ligações Carbono-
magnésio resultantes, teremos a formação do alcóxido de brometo de magnésio do 1-hexanol. Adição de
ácido ou água à reação formará o 1-hexanol.

5 – Sabendo que o pKa do HSCN é 4,0. Explique porque a seguinte reação não ocorre. Como você
procederia para fazer esta reação funcionar?

O pka de um álcool é em torno de 15. O equilíbrio da reação de desprotonação ficaria deslocado para a
formação dos materiais de partida. Uma base com o pKa maior que 15 pode ser utilizada para a reação
funcionar, como por exemplo NaH, pKa = 35 ou BuLi, pKa = 45.
6 – Dê as estruturas ou reagentes apropriados nas seguintes reações:

a)

b)
OH
O 1. CH3MgBr, Et2O H2SO4

2. H3O+
A B

1. BH3 THF 1. Mg, Et2O

2. H2O2, NaOH Br
OH O OH
C 2.
PBr3

3. H3O+
D E

c)

d)
7 – Dê o mecanismo das seguintes transformações:

a)

b)

c)