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QUÍMICA MÓDULO FRENTE

Equilíbrio químico - Introdução 20 C


A variação das velocidades direta e inversa é mostrada
REAÇÕES REVERSÍVEIS
Quando uma reação química processa-se formando os
produtos e estes reconstituem os reagentes, a reação é vd

Velocidade
da reação
denominada reversível. vd = vi

As reações reversíveis são representadas por equações em


que o membro dos reagentes é separado do membro dos vi
produtos por meio de duas setas com sentidos opostos:

1 A B Tempo
Reagentes ! Produtos
2 ponto de
equilíbrio
O sentido 1 é denominado direto ou reação direta (reagentes
As velocidades direta vd e inversa vi se igualam quando o
transformam-se em produtos), e o sentido 2 é denominado equilíbrio químico é alcançado.
inverso ou reação inversa (à medida que os produtos são
formados, eles regeneram os reagentes iniciais). No início da reação, há apenas reagentes; logo, a velocidade
direta é máxima. Com o passar do tempo, os produtos vão
sendo formados e começa a existir a velocidade inversa.
À medida que as concentrações dos produtos vão
Reação reversível é aquela que se processa em dois
aumentando, a velocidade inversa também aumenta
sentidos.
(lembre-se de que a velocidade de uma reação é proporcional
à concentração das espécies envolvidas na reação).
Praticamente toda reação é reversível em sistemas No trecho AB, a velocidade direta diminui devido à diminuição
fechados, variando apenas o grau de reversibilidade, que das concentrações dos reagentes, e a velocidade inversa
pode ser maior ou menor. aumenta devido ao aumento das concentrações dos produtos.
Exatamente no ponto B, as velocidades igualam-se, e, a partir
Entretanto, algumas reações têm um rendimento muito dele, as velocidades instantâneas direta e inversa não valem
elevado, de praticamente 100%, como é o caso das reações zero, mas apresentam o mesmo valor, ou seja, a taxa de
de combustão. Outras reações têm rendimento tão baixo formação de todos os participantes é exatamente igual à taxa
que, na prática, pode-se dizer que a reação não ocorre. de desaparecimento das mesmas substâncias. Dessa forma,
No caso das reações de rendimento de praticamente 100%, não se observa alteração na concentração dos reagentes
podemos falar em reações irreversíveis, mas o conceito e dos produtos quando o estado de equilíbrio é alcançado.
de equilíbrio químico restringe-se apenas àquelas reações É interessante notar a natureza dinâmica do equilíbrio químico.
que denominamos reversíveis.
TIPOS DE EQUILÍBRIO
EQUILÍBRIO QUÍMICO Quanto ao número de fases
Como nas reações reversíveis as reações direta e inversa Homogêneos – reagentes e produtos constituem
processam-se contínua e ininterruptamente, o estado de uma única fase de agregação.
equilíbrio químico é atingido quando as velocidades dessas
Exemplo:
reações são igualadas.
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
vdireta = vinversa
Heterogêneos – reagentes e produtos possuem
fases de agregação diferentes.
Após o estabelecimento do equilíbrio químico, as
reações continuam a ocorrer; logo, o equilíbrio é dinâmico Exemplo:
(as velocidades não se anulam). Zn(s) + 2HC (aq)
ZnC 2(aq)
+ H2(g)

Editora Bernoulli
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Frente C Módulo 20

Quanto à natureza dos [ ]


participantes
Moleculares – reagentes e produtos são moléculas.
[R]
[R] = [P]
Exemplo:
[P] R!P
2NO2(g) 2NO(g) + O2(g)

Iônicos – pelo menos um dos participantes é uma


espécie iônica.
ponto de Tempo
Exemplo: equilíbrio
H2O( ) H+(aq) + OH–(aq)
[ ] variáveis [ ] constantes

Propriedades dos equilíbrios O rendimento desse tipo de reação é de 50%, pois as


concentrações de reagentes e produtos são iguais após o
químicos estabelecimento do equilíbrio.
Após o estabelecimento do equilíbrio, as propriedades
macroscópicas do sistema (cor, concentração, massa, Quando isso ocorre, pode-se dizer que a reação não tende
densidade, etc.) permanecem constantes. para nenhum dos sentidos, as reações direta e inversa
processam-se com a mesma intensidade.
Exemplo:
CO(g) + NO2(g) CO2(g) + NO(g) [ ]
[R] R!P
cor castanho-avermelhada (devido ao NO2). Com
o passar do tempo, há uma gradativa diminuição [R] > [P]
da cor castanha devido ao consumo de NO2, até
que o equilíbrio seja estabelecido. Após o ponto de
equilíbrio, a cor do sistema permanecerá constante. [P]

misturam-se CO2 e NO (reação inversa), em que há um


ponto de Tempo
gradativo aumento da cor castanha devido à formação
do NO2, até que o equilíbrio seja estabelecido. equilíbrio
As propriedades microscópicas do sistema
[ ] variáveis [ ] constantes
(transformação de uma substância em outra,
colisões entre as moléculas, formação de complexo
O rendimento da reação é inferior a 50%, pois a
ativado, etc.) continuam existindo durante o estado
de equilíbrio, pois o mesmo é dinâmico. concentração dos produtos é menor do que a de reagentes.
O equilíbrio químico só ocorre em sistemas reversíveis A reação tende para o primeiro membro. A reação inversa
e fechados, nos quais não há troca de massa com o ocorre com maior intensidade do que a reação direta.
meio ambiente.
R!P
[ ] [P]
Toda reação reversível, em sistema fechado, em
algum momento, atinge o estado de equilíbrio.

Somente os fatores externos ao sistema alteram o


[R] < [P]
equilíbrio químico. Esses fatores são temperatura,
concentração e pressão (este último, somente para
sistemas gasosos). [R]

GRÁFICOS Tempo
ponto de
versus tempo mostrado equilíbrio
anteriormente, pode-se estudar os equilíbrios químicos pelos
versus tempo. [ ] variáveis [ ] constantes

tempo, as concentrações dos reagentes sempre irão diminuir, O rendimento da reação é superior a 50%, pois a concentração
pois estão sendo consumidos, enquanto as concentrações dos produtos é maior do que a concentração dos reagentes.
dos produtos irão aumentar, partindo do zero, pois estão A reação tende para o segundo membro. A reação direta
sendo formados. ocorre com maior intensidade do que a reação inversa.

70 Coleção Estudo
Equilíbrio químico - Introdução

Quando aumenta-se a pressão de um sistema gasoso,


DESLOCAMENTO DE EQUILÍBRIO as concentrações de seus componentes são
Quando atingido o estado de equilíbrio, o sistema tende aumentadas e, como foi mostrado no item anterior,
o aumento da concentração aumenta a velocidade
algum fator externo venha perturbá-lo. da reação.
Tomando como exemplo a equação:
Le Châtelier observou o comportamento dos sistemas
em equilíbrio frente a perturbações de concentrações, N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
temperaturas e pressões, o que constituiu o princípio da Os coeficientes estequiométricos da equação
fuga perante a força, o Princípio de Le Châtelier. balanceada são proporcionais às quantidades, em
volume, dos reagentes e dos produtos gasosos.
Quando um sistema em equilíbrio é perturbado por algum fator Assim, após o aumento da pressão:
externo, ele sai desse estado, reorganiza-se e “desloca-se” vd
no sentido oposto, na tendência de anular tal fator e de 1+3 2
estabelecer um novo estado de equilíbrio. 1º membro vi 2º membro
volumes volumes

Um aumento de pressão irá concentrar mais os


reagentes do que os produtos; por isso, vd > vi.
1. O aumento da temperatura desloca o equilíbrio no
O equilíbrio
sentido da reação endotérmica.
H2(g) + C 2(g)
2HC (g)
2. O aumento da concentração de reagentes ou de
produtos desloca o equilíbrio no sentido oposto à não será alterado pelo aumento de pressão, pois não
adição de reagentes ou de produtos. há diferença de volumes entre os membros.

3. Para sistemas gasosos, o aumento da pressão desloca

QUÍMICA
o equilíbrio no sentido do membro de menor volume
gasoso. EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO
forma: 01.
O aumento da temperatura aumenta a energia volume, interconectados, contendo quantidades iguais
cinética média das partículas dos reagentes e dos
de I2(g) e H2(g) , à mesma temperatura.
produtos, aumentando tanto a velocidade da reação
Inicialmente, uma barreira separa esses recipientes,
direta quanto a velocidade da reação inversa.
impedindo a reação entre os dois gases.
As reações endotérmicas aumentam mais as suas
velocidades em relação às exotérmicas, pois as Retirada essa barreira, os dois gases reagem entre si,
primeiras absorvem energia, e, quando aumenta-se até que o sistema atinja um estado de equilíbrio, como
a temperatura, tal absorção é favorecida. descrito na equação: H2(g) + I2(g) 2HI(g)

As velocidades das reações são proporcionais às


concentrações dos participantes. Assim, se as
concentrações forem aumentadas, a velocidade
da reação aumenta e, se as concentrações forem
diminuídas, a velocidade da reação diminui.

Um exemplo é a reação reversível e elementar:


Considerando-se o conceito de equilíbrio químico e as
H2(g) + I2(g) 2HI(g) propriedades de moléculas gasosas, assinale a alternativa
As velocidades das reações direta e inversa são dadas que contém a representação mais ADEQUADA do estado
pela lei da ação das massas. de equilíbrio nessa reação.

vd = kd . [H2] . [I2] e vi = ki . [HI]2 A) C)

Aumentando-se a concentração de pelo menos


um dos reagentes, a velocidade direta aumenta,
ou seja, a reação é deslocada no sentido dos produtos
(sentido oposto à adição). B) D)
vd
H2(g) + I2(g) ! 2HI(g)
vi

Ocorrerá o fenômeno inverso quando parte dos


reagentes for retirada.

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