Cinética química

Definições básicas: Cinética química é o ramo da química que estuda a rapidez

das reações químicas, bem como os fatores que a influenciam. A rapidez, ou
velocidade, de uma reação química indica a variação da quantidade de
reagentes consumidos e produtos obtidos com o passar do tempo.
Consideremos uma reação química, já balanceada aX + bY → cZ + dW onde os
reagentes X e Y vão sendo consumidos e os produtos Z e W formados.
Chamamos de velocidade média de consumo de X a razão:

∆[𝑋]
Velocidade média de consumo de X = ∆[𝑇]

Ou seja, a variação da concentração do reagente X com o tempo. O mesmo vale

para o reagente Y.

Para os produtos Z e W, definimos:

∆[𝑍]
Velocidade média de formação de Z = ∆[𝑇]

O mesmo valendo para o produto W.

Considerando os coeficientes da reação balanceada definimos a velocidade

média da reação como:

∆[𝑋] ∆[𝑌] ∆[𝑍] ∆[𝑤]

Velocidade média da reação = X = 𝑎.∆[𝑇] = Y = 𝑏.∆[𝑇] = Z = 𝐶.∆[𝑇] = W = 𝐷.∆[𝑇]

EXEMPLO: Considere a reação de decomposição da água oxigenada (H2O2):

2 H2O2(L) → 2 H2O(L) + O2(g)

Partindo de 0,8 mol de água oxigenada, verifica-se que, após um minuto, resta
apenas 0,6 mol. Calcular:

a) a velocidade média da decomposição da H2O2;

b) a velocidade média de formação da H2O;
c) a velocidade média da formação do oxigênio;
d) a velocidade média da reação.
 Obs: considerar o volume de 1L

0,8−0,6 0,2
a) Vm = = = 0,2 mol/mim
1 1

b) 2 H2O2(L) → 2 H2O(L)

2 →2

0,2 → X = 0,2 mol/mim

c) 2 H2O2(L) → O2(g)
2→1

0,2→ X = 0,1 mol/min

0,8−0,6 0,2
d) Vm = = = 0,1 mol/mim
𝟐𝒙𝟏 2

Condições para ocorrência de uma reação

Afinidade química: Uma reação química irá ocorrer quando houver afinidade
química entre os reagentes. Havendo afinidade química, as reações ocorrerão
obedecendo a estequiometria da reação específica.

Contato entre os reagentes: É óbvio que uma reação irá ocorrer quando houver
contato entre os reagentes. Neste caso, quanto maior a área de contato entre os
participantes, maior a probabilidade de choques eficazes entre átomos e
moléculas, e maior a probabilidade de concretização de uma reação.

Choques eficazes e energia de ativação: Todas as reações químicas ocorrem

quando há rearranjo dos átomos que formam os reagentes. Esses rearranjos são
ocasionados pela quebra de ligações entre átomos de reagentes e pela formação
de novas ligações que irão originar os produtos. No entanto, nem todos os
choques entre os átomos e as moléculas que compõem os reagentes resultam
na formação de produtos; esses são os choques ineficazes. De modo
semelhante, os choques que resultam numa reação são denominados choques
eficazes ou efetivos. Para que eles existam é necessário que a colisão ocorra
em uma posição geométrica privilegiada, favorável à quebra de ligações e à
formação de outras.

Complexo ativado: No momento em que ocorre o choque em uma posição

favorável, forma-se uma estrutura intermediária entre os reagentes e os
produtos, denominado complexo ativado. É nesse estado intermediário (estado
de transição) formado entre reagentes e produtos, em cuja estrutura existem
ligações enfraquecidas (presentes nos reagentes) e formação de novas ligações
(presentes nos produtos). É no complexo ativado que ocorre a quebra das
chamadas velhas ligações e a formação de novas ligações.
Energia de ativação (Ea): É a menor quantidade de energia necessária que deve
ser fornecida aos reagentes para a formação do complexo ativado e,
consequentemente, para a ocorrência da reação.

Fatores que influenciam a velocidade de uma reação

Superfície de contato

Quanto maior a superfície de contato dos reagentes, maior será a velocidade de

reação. Os reagentes terão maior superfície de contato quanto menores forem
seus fragmentos. Isso fará com que o número de choques seja maior e, com
isso, a velocidade da reação será, também, maior.

Temperatura

Altas temperaturas aumentam a energia cinética das moléculas, fazendo com

que o número de choques aumente e, consequentemente, a velocidade da
reação também.

O cientista Jacobus de Van’t Hoff estabeleceu a seguinte relação entre a

variação da temperatura e a velocidade das reações: um aumento de 10 °C faz
com que a velocidade da reação dobre. Seguindo essa regra, os alimentos
devem se deteriorar 4 vezes mais rápido a 25°C do que em uma geladeira, a
5°C, por exemplo.

Catalisador

Os catalisadores são substâncias usadas para acelerar as reações químicas

sem serem consumidas durante a reação. Por exemplo, em nosso sistema
digestório existem enzimas que funcionam como catalisadores biológicos na
conversão de nutrientes em substâncias que são absorvidas e utilizadas pelas
nossas células.
A energia de ativação necessária para que a reação ocorra é menor quando são
utilizados catalisadores, acelerando a reação. Observe o gráfico abaixo:

Perceba que o uso do catalisador não altera o ΔH da reação e nem o seu

rendimento. A quantidade de produtos formados será a mesma nos dois casos.
A única diferença está no tempo da reação. Além disso, um catalisador irá
acelerar tanto a reação direta quanto a reação inversa, reduzindo a energia de
ativação de ambas.

Concentração dos reagentes

Como a velocidade de reação depende do número de choques entre as

moléculas, quanto maior for a concentração dos reagentes, maior será a
velocidade da reação. No caso de reagentes gasosos, quando a pressão for
aumentada, haverá uma redução no volume, causando aumento nas
concentrações dos reagentes.
 Exercícios

1) A reação de decomposição do HI é representada pela equação química:

2 HI ↔ I2 + H2.
O controle da concentração do HI presente no sistema, em função do
tempo (em temperatura constante), forneceu os seguintes dados:

mol/L 1,000 0,625 0,375 0,200 0,120

Tempo(min) 0 10 20 30 40

a) A velocidade desta reação é constante? Por quê?

b) Qual a velocidade média de decomposição do HI no tempo entre 0 e
10 min?
c) Idem no intervalo de tempo entre 10 e 20 min?
d) A velocidade média da reação entre 0 e 40 min?

2) O sulfato de sódio é obtido industrialmente através da reação entre o

ácido sulfúrico e o hidróxido de sódio. Calcule a velocidade de formação
do sal, se o consumo da base é de 4 mol/min. Determine a massa de sal
obtida em 24 horas.

3) A velocidade de formação de X ocorre na ordem de 20 mol/min a uma

temperatura de 10ºC. Elevando a temperatura do sistema para 60ºC,
calcule qual será a velocidade de formação de X?

4) Em presença de ar e à mesma temperatura, o que queima mais

rapidamente: 1 kg de carvão em pó ou um 1 kg de carvão em pedaços?
Justifique a resposta.
 5 (UFPE) O gráfico a seguir representa a variação de concentração das
espécies A, B e C com o tempo.

Referências bibliográficas

Utimura, T.Y., Química Fundamental, Volume Único, Editora FTD, 1998, São
Paulo.

Usberco, J., Salvador, E., Química “Físico-Química”, 2ª Edição, Editora

Saraiva, 1996, São Paulo.

Sienko, M.J, Plane, R.A., Química, Companhia Editora Nacional, 1968, São
Paulo.