QUÍMICA ORGÂNICA

Estrutura Eletrônica e Ligação

M.Sc. Waldomiro Bezerra de Queiroz

waldomirob@yahoo.com.br
waldomiro@ufpe.br

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 Química Orgânica
Por volta do século XVII, Jöns Jakob Berzelius deu nome
aos dois tipos de materiais. Acreditava-se que substâncias
derivadas de organismos vivos continha uma força vital imensurável
– a essência da vida. Estas substâncias foram denominadas
“orgânicas”. E as quais faltava essa força vital – eram “inorgânicas”.

Obtenção da uréia através do aquecimento do cianato de

amônio, realizada em 1828, por Friedrich Wöhler:

NH2
Aquecimento
NH4OCN O C

cianato de amônio uréia NH2

Substâncias orgânicas: São substâncias que contém átomos de carbono.

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 Química Orgânica

O que são exatamente moléculas orgânicas?

Mas o que une todas essas moléculas?
O que exatamente faz com que uma molécula seja
orgânica?

A resposta está em um único átomo

precioso: O CARBONO.

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 Química Orgânica

• A resposta está na posição do carbono na tabela

periódica.

• O carbono não libera nem aceita elétrons prontamente

• O carbono compartilha elétrons com outros átomos de

carbono bem como com diferentes tipos de átomos

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 Química Orgânica

“Todas as moléculas orgânicas contêm

carbono e estudar química orgânica é estudar
moléculas feitas de carbono e ver que tipos de
reações elas sofrem e como elas se unem”.

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 A Estrutura de um Átomo

Se vamos estudar química orgânica de início,

precisamos começar com um entendimento da estrutura do
átomo – quais elétrons um átomo tem e onde eles estão
situados.
• Um átomo consiste de elétrons, prótons carregados positiva-
mente e nêutrons neutros.
• Os elétrons formam ligações químicas

• Número atômico: número de prótons em seu núcleo

• Número massa: a soma de prótons e nêutrons de um átomo

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 A Estrutura de um Átomo

• Isótopos têm o mesmo número atômico mas diferente número

de massa.
• O peso atômico: a média da massa atômica dos seus átomos

• Peso molecular: a soma de todos os pesos atômicos de todos

os átomos da molécula

Problema 1: O oxigênio tem três isótopos com número de

massas 16, 17 e 18. O número atômico do oxigênio é 8.
Quantos prótons e nêutrons cada um dos isótopos tem?

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 A Estrutura de um Átomo

Diferente dos prótons, os elétrons não ficam presos

no núcleo de um átomo, e sim nas camadas que rodeiam o
núcleo.

Em química orgânica não lidamos com as camadas

de nível maior que o terceiro.

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 A Distribuição de Elétrons
em um Átomo
Em 1924, Louis de Broglie mostrou que os elétrons também
tinham propriedades como as ondas.
• A mecânica quântica diz que nunca se pode saber
exatamente onde um elétron está em um dado momento, mas
você pode saber a região do espaço na qual um elétron pode
ser encontrado, ela é o orbital.
• O orbital atômico mais perto do núcleo tem a menor energia.

• Orbitais degenerados têm a mesma energia.

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 A Distribuição de Elétrons
em um Átomo
Então, qual a diferença entre uma camada e um orbital?

A camada pode ser imaginada como o chão do

apartamento em que vive o elétron (o nível de energia),
enquanto o orbital é o apartamento propriamente dito, no
qual o elétron reside.

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 A Distribuição de Elétrons
em um Átomo
Importante lembrar que quanto mais perto o
orbital atômico está do núcleo menor é sua energia.

A mecânica quântica fecha as portas e as

janelas do apartamento, então nunca podemos saber
com certeza onde o elétron está em um dado momento
(essa incerteza chama-se Princípio da Incerteza de
Heisenberg).

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 A Distribuição de Elétrons
em um Átomo
E o formato desses apartamentos – esse orbitais
de elétrons – torna-se importante nas ligações.

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 A Distribuição de Elétrons
em um Átomo
Os químicos usam um sintaxe específica quando
se referem aos orbitais.

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 A Distribuição de Elétrons
em um Átomo
Agora que já sabemos o que são os orbitais,
podemos ver como os diferentes tipos se encaixam nas
camadas eletrônicas.

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 A Distribuição de Elétrons
em um Átomo
Os químicos gostam de saber quais orbitais de
uma átomo estão ocupados por elétrons, porque a
localização dos elétrons em um átomo costuma prever
sua reatividade.

Esquema de
Aufbau de
organização
de elétrons

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 A Distribuição de Elétrons
em um Átomo
Os princípios a seguir são usados para determinar que
orbitais os elétrons ocupam:
• O princípio de Aufbau: Primeiro os elétrons ocupam
os orbitais de menor energia.
• O princípio de exclusão de Pauli: somente dois elétrons
podem ocupar o mesmo orbital e os dois elétrons têm
que ter spins opostos.
• A regra de Hund: os elétrons ocuparão orbitais
degenerados vazios antes de ser emparelhado em um
mesmo orbital.

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A configuração eletrônica no estado fundamental de um átomo descreve o orbital
ocupado pelos seus elétrons quando eles estão em orbitais disponíveis com menor
energia.
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Problema 2: O potássio tem número atômico 19 e um
elétron desemparelhado. Qual orbital o elétron
desemparelhado ocupa?

Problema 3: Escreva a configuração eletrônica para cloro

(número atômico 17), bromo (número atômico 35) e iodo
(número atômico 53).
Cl(z=17): 1s22s22p63s23p5
Br(z=35): 1s22s22p63s23p64s23d104p5
I(z=53): 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p5
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 - Casamento do átomo -
Ligação Química

Agora que já sabemos como os elétrons se encaixam nos

átomos, podemos ver como os átomos podem se juntar e ligar.

Por que os átomos fazem ligações? Os átomos não são

felizes sozinhos? Não estão felizes com o número de elétrons
distribuídos entre eles?

“Os gases lutam para ser como os gases nobres, elementos

encontrados na oitava (e última) coluna da Tabela Periódica”

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 - Casamento do átomo -
Ligação Química

Então por que os átomos querem imitar os gases nobres? O

que faz com que esses átomos sejam tão atraentes?

A resposta está na sua estrutura eletrônica

A camada eletrônica cheia de elétrons é a camada eletrônica

mais estável possível.

Os elétrons da camada mais externa de um átomo são

conhecidos como elétrons de valência.

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 Ligações iônica, covalente e polar

• Tentando explicar por que os átomos formam ligações, Lewis

propôs: um átomo é mais estável se sua camada de valência for
completa ou contiver oito elétrons e não tiver elétrons de maior
energia (regra do octeto).
• Substâncias iônicas são formadas quando um elemento
eletropositivo transfere elétron(s) para um elemento eletronegativo

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 Ligações iônica, covalente e polar

Problema 4: Compare a configuração eletrônica no estado

fundamental dos seguintes átomos e confira a posição relativa dos
átomos na tabela 1.3 dada a seguir.

a. Carbono e silício
b. Oxigênio e enxofre
c. Flúor e bromo
d. Magnésio e cálcio

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 Ligações iônica, covalente e polar

• Igual compartilhamento de elétrons: ligação covalente não-polar (e.g., H

• Compartilhamento de elétrons entre átomos com Eletronegatividade

diferente: ligação covalente polar
(e.g., HF)

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 Ligações iônica, covalente e polar

Seguem as regras para determinar se uma ligação será

covalente ou iônica.

 Se não houver diferença de eletronegatividade entre dois átomos,

a ligação será covalente apolar.

 Se a diferença de eletronegatividade entre os dois átomos estiver

entre 0 e 2, a ligação será covalente polar.

 Se a diferença de eletronegatividade entre os dois átomos for

maior que 2, a ligação será iônica.

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 Ligações iônica, covalente e polar

Classificação de Ligações
Ligação Diferença de eletronegatividade Classificação
H-H 0 Covalente apolar
Cl-Cl 0 Covalente apolar
H-Cl 0,9 Covalente polar
C-N 0,5 Covalente polar
Li-F 3,0 Iônica
K-Cl 2,2 Iônica

Os compostos orgânicos costumam ser mantidos juntos

pelas ligações covalentes.

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 Ligações iônica, covalente e polar

Problema 5: Qual dos seguintes itens tem a ligação

mais polar? E qual tem a ligação menos polar.

a. NaI
b. LiBr
c. Cl2
d. KCl

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 Mapas de potencial
eletrostático

É importante conhecer o conceito de polaridade de ligação para entende

como as reações químicas ocorrem, porque uma regra central que governa
reatividade das substâncias orgânicas é a de que átomos ou moléculas ricos e
elétrons são atraídos por átomos ou moléculas deficientes em elétrons.
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 Mapas de potencial
eletrostático

Problema 6: Depois de observar os mapas de

potencial eletrostático para LiH, HF e H2, responda
às seguintes questões:
a. Que substâncias são polares?
b. Por que LiH tem o maior hidrogênio?
c. Que substâncias tem o hidrogênio mais
carregado positivamente?

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 Momentos de Dipolo

Momentos de dipolo costumam ser usados para

explicar como as moléculas reagem, então aprender a
prever o momento de dipolo de uma molécula é uma
habilidade bastante importante.

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 Momento dipolar
da molécula
Prever o momento do dipolo de uma molécula é
ligeiramente mais complicado prever um momento de
dipolo para uma ligação.

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 Momento dipolar
da molécula
O fato das ligações individuais terem momentos de
dipolo não que a molécula tenha um momento de dipolo.

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 Geometria molecular

A teoria VSEPR – VSEPR é pronunciado como “vesper

e significa Teoria de Repulsão dos Pares Eletrônicos de
Valência – prevê a geometria aproximada das ligações em
torno de uma átomo.

Esta teoria diz que, como os elétrons se repelem, as

ligações e os pares solitários (pares de elétrons não ligantes
em torno de um átomo querem ficar a maior distância possíve
uns dos outros.

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 Geometria molecular

Estendendo essa teoria às moléculas...

Essa três geometrias são as principais geometrias

necessárias para se pensar em química orgânica.

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 Orbitais Híbridos

O carbono tem quatro elétrons de valência e, portanto

deseja fazer quatro ligações para poder preencher o seu
octeto e imitar o gás nobre neônio (Ne).

Mas a configuração eletrônica do carbono

(1s22s22px12py12pz0), mostra que os orbitais 1s e 2s estão
completamente preenchidos, então os apenas os dois
elétrons nos orbitais p estão disponíveis para serem
compartilhados numa ligação covalente.

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Orbitais Híbridos

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Orbitais Moleculares

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 Orbitais Híbridos

Com a mistura dos orbitais, o número de orbitais

misturados deve se igualar ao número de orbitais hibridizados
resultantes

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 Ligação em Metano e
Etano:
Ligações Simples
Com a mistura dos orbitais, o número de orbitais
misturados deve se igualar ao número de orbitais hibridizados
resultantes.
Hibridização de orbitais:

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 Os orbitais usados na formação de ligação determina
os ângulos de ligação

• Ângulos de ligação tetraédrico: 109,5°

• Os pares de elétrons se distribuem no espaço o mais
distante possível um do outro.
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Um carbono hibridizado
em sp2

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 Um carbono hibridizado
em sp2

• O ângulo de ligação no carbono sp2 é120°.

• O carbono sp2 é o carbono trigonal planar.

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Um carbono hibridizado
em sp

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 Ligação no Etino:
Uma Ligação Tripla

• Uma ligação tripla consiste de uma ligação s duas

ligações p.
• Ângulo de ligação do carbono sp : 180°.
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 Resumo

REGRA PARA DETERMINAR A HIBRIDIZAÇÃO

Hibridização Ângulo de ligação Geometria
sp 180° Linear
sp2 120° Triangular
sp3 109,5° Tetraédrica

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 Resumo
• Uma ligação p é mais fraca do que uma ligação s.

• Quanto maior a densidade eletrônica na região de

sobreposição dos orbitais, mais forte é a ligação.

• Quanto maior o caráter s, menor e mais forte é a

ligação.

• Quanto maior o caráter s, maior é o ângulo de ligação.

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