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Titulação Complexométrica

Wanessa Melchert Mattos


Titulações complexométricas

Íon metálico reage com um ligante adequado para formar um


complexo, e o ponto de equivalência é determinado por um
indicador ou por um método instrumental apropriado.

O progresso de uma titulação complexométrica é geralmente


ilustrado por uma curva de titulação, que é normalmente um
gráfico de pM = - log [M] em função do volume de titulante
adicionado.

analito ligante
Titulações complexométricas

Os ligantes mais utilizados são os multidentados:

-reagem completamente com os cátions, produzindo pontos finais


nítidos na titulação;

- reagem com os íons metálicos em uma única etapa.


EDTA – Ácido etileno diamino tetraacético

HOOC – CH2 CH2 – COOH


 
N – CH2 – CH2 - N

HOOC – CH2 CH2 – COOH

Ligante hexadentado : 4 grupos carboxílicos


2 grupos amino
Propriedades ácido-base do EDTA

-OOC – CH2 CH2 – COOH


H+ - N – CH2 – CH2 - N - H+ H4Y
HOOC – CH2 CH2 – COO-

-OOC – CH2 CH2 – COOH


H+ - N – CH2 – CH2 - N - H+ H3Y-
-OOC – CH2 CH2 – COO-
Propriedades ácido-base do EDTA

-OOC – CH2 CH2 – COO-


H+ - N – CH2 – CH2 - N - H+ H2Y2-
-OOC – CH2 CH2 – COO-

-OOC – CH2 CH2 – COO-


N – CH2 – CH2 - N - H+ HY3-
-OOC – CH2 CH2 – COO-

-OOC – CH2 CH2 – COO-


N – CH2 – CH2 - N Y4-
-OOC – CH2 CH2 – COO-
Complexos de EDTA

Ag+ + Y4-  AgY3-


Fe3+ + Y4-  FeY-

Mn+ + Y4-  MY(n-4)

[MY(n-4)]
KMY =
[Mn+] [Y4-]
Constantes de formação

Mn+ + Y4-  MY(n-4)-

CÁTION KMY logKMY CÁTION KMY logKMY

Ag+ 2,1 x 107 7,32 Cu2+ 6,3 x 1018 18,80


Mg2+ 4,9 x 108 8,69 Zn2+ 3,2 x 1016 16,50
Ca2+ 5,0 x 1010 10,70 Cd2+ 2,9 x 1016 16,46
Sr2+ 4,3 x 108 8,63 Hg2+ 6,3 x 1021 21,80
Ba2+ 5,8 x 107 7,76 Pb2+ 1,1 x 1018 18,04
Mn2+ 6,2 x 1013 13,79 Al3+ 1,3 x 1016 16,13
Fe2+ 2,1 x 1014 14,33 Fe3+ 1,3 x 1025 25,1
Co2+ 2,0 x 1016 16,31 V3+ 7,9 x 1025 25,9
Ni2+
4,2 x 1018 18,62 Th4+ 1,6 x 1023 23,2
pH mínimo para titulação

28
log KMY
26
Fe3+
24 In3+ Th4+
Hg2+
22 Sc3+
Ga3+ VO2+
20 3+
Lu Cu2+ 3+
Ni 2+ Sm
18 3+
Y Zn2+
2+ 3+
16 Pb2+ Cd 2+ Al La3+
Co
14 Fe2+

12 Mn2+
Ca2+
Sr2+
10 Mg2+
8
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Indicadores
São corantes orgânicos que formam quelatos coloridos com os íons
metálicos.
Indicadores

nM > nEDTA nM < nEDTA

Metal EDTA
Volumetria de Complexação

Determinação de Ca e Mg

no calcário
Procedimento Experimental
Adicionar 10 mL de
HCl 1,000 mol L-1
com o dispensador

0,500 g de calcário
Béquer

Balão Volumétrico
Completar de 250 mL Chapa aquecedora até
com água dissolução completa
destilada e
homogeneizar
Procedimento Experimental

Retirar 10,00 mL da
amostra com pipeta
volumétrica
Acrescentar:
-60 mL de água destilada;
-3 mL de NaOH 20%;
-10 gotas de trietanolamina;
-2 mL de KCN 5%;
-6 gotas de calcon 0,5%.

Titulação
Procedimento Experimental

EDTA 0,01 mol L-1


Procedimento Experimental

Retirar 10,00 mL da
amostra com pipeta
volumétrica
Acrescentar:
-60 mL de água destilada;
-5 mL de solução tampão pH 10,0;
-10 gotas de trietanolamina;
-2 mL de KCN 5%;
-4 gotas de eriocromo T 0,5%.

Titulação
Procedimento Experimental

EDTA 0,01 mol L-1


Procedimento Experimental

Cálculos:

Teor total de Ca e Mg na amostra em %.

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