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XXXVII ENEMP

18 a 21 de Outubro de 2015
Universidade Federal de São Carlos

UTILIZAÇÃO DA FIBRA DO OURICURI (Syagrus coronata) NA REMOÇÃO DO


CORANTE AZUL DE METILENO: VARIÁVEIS DE PROCESSO E ISOTERMA DE
ADSORÇÃO

T. S. SILVA1, D. C. HENRIQUE1, L. MEILI1*, J. I. SOLETTI1, S. H. V. CARVALHO1


1
Laboratório de Sistemas de Separação e Otimização de Processos, Centro de Tecnologia
Universidade Federal de Alagoas
*
e-mail: lucas.meili@ctec.ufal

RESUMO

Neste trabalho foi avaliada a capacidade de adsorção da fibra do ouricuri (Syagrus


coronata) "in natura" na remoção do corante azul de metileno, sendo empregado o
planejamento experimental 23 que demonstrou a influência significativa das variáveis de
processo: massa de adsorvente (M), granulometria (G) e agitação (A). A partir da faixa
estudada no planejamento experimental, é possível confirmar que a maior resposta,
qt=7,7 mg/g, foi alcançada utilizando 0,5 g de massa, granulometria de 0,595 mm e
agitação de 200 rpm. O estudo cinético demonstrou que a adsorção entre o corante azul
de metileno e a fibra do ouricuri ocorre rapidamente, em torno 5 minutos, atingindo
90% da remoção da cor da solução. A isoterma realizada na temperatura de 25°C
apresentou um qe= 29,8 mg/g, sendo os dados experimentais ajustados adequadamente
ao modelo de isoterma de Sips com o R 2= 0,985 e qmáx= 31,7 mg/g. Os resultados
demonstraram que o resíduo agroindustrial utilizado é um atrativo na remediação do
corante em estudo, tanto do ponto de vista de eficiência do processo quanto em relação
ao seu baixo custo.

1 INTRODUÇÃO sejam removíveis por processo de coagulação,


sedimentação e filtração convencionais
O Azul de Metileno é um corante Dessa maneira há uma grande
básico, catiônico, solúvel em água e álcool e necessidade de tratar o efluente contaminado
comumente utilizado pelas indústrias têxteis. com este composto,a partir da utilização de
Devido à presença de substâncias tóxicas, o técnicas de baixo custo e que tenham uma
descarte de corantes no meio ambiente é ótima eficiência. Algumas tecnologias de
preocupante, pois os efeitos adversos gerados, tratamento como os processos de coagulação
tanto para o meio ambiente quanto para os química, oxidação química, fotodegradação,
seres humanos, podendo causar queimaduras filtração por meio de membranas, troca iônica
nos olhos, prejudicar o sistema respiratório e, e a adsorção são utilizadas para remoção de
se ingerido pode causar náuseas, vômitos, corantes dos efluentes (BORBA et al., 2012;
sudorese e confusão mental (TAN et al., GULER e SARIOGLU, 2013).
2008). Segundo a resolução 357 do Conselho O processo de adsorção vem se
Nacional do Meio Ambiente (CONAMA), destacando como um método eficiente na
não é permitida a presença de corantes remoção de corantes. A adsorção é um
provenientes de fontes antrópicas que não processo de separação preferencial de
moléculas presentes em um fluido por meio
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da sua fixação em um sólido (YAGUB et al., granulometria, utilizando o planejamento


2014). As vantagens dessa técnica envolvem experimental fatorial 23 completo. O estudo
baixo custo, facilidade de operação, não da isoterma de adsorção também foi
resulta na formação de substâncias nocivas e realizado, sendo ajustados os modelos de
seu método é eficiente do ponto de vista isotermas disponíveis na literatura, com o
ambiental em comparação aos tratamentos intuito de verificar as características da
convencionais (AHMAD et al., 2009; adsorção do corante azul de metileno na fibra
TANYILDIZI, 2011). do ouricuri.
A utilização de adsorventes de baixo
custo faz com que o processo de adsorção se 2 MATERIAIS E MÉTODOS
torne economicamente mais atraente (GAO et
al., 2011). Segundo Brito et al. (2010), para 2.1 Adsorvato
um material ser considerado de baixo custo é Neste trabalho foi utilizado como
necessário que o mesmo exija pouco adsorvato o corante azul de metileno, com
processamento, seja abundante na natureza ou forma molecular C16H18N3SCl, e estrutura
subproduto ou resíduo material de uma molecular apresentada na Figura 2.
indústria.
Dentre os adsorventes de baixo custo Figura 2 – Estrutura molecular do azul de
que podem ser utilizados em processos de metileno.
adsorção se destacam os resíduos
agroindustriais, como a fibra do Ouricuri. A
Figura 1 apresenta o fruto da palmeira do
ouricuri (Syagrus coronata), uma das
principais espécies de palmeiras da região
semi-árida do nordeste brasileiro. A partir do
fruto do ouricuri é extraído o óleo, podendo a
casca e a fibra serem utilizadas como fonte de Fonte: Hameed et al. (2008).
energia, artesanato e na remoção de poluentes
das águas residuais (DONATO, 2005). As leituras de absorvância determinadas
pelo espectrofotômetro UV-Vísivel foram
Figura 1 – Fruto oriundo da palmeira do ouricuri. realizadas no comprimento de onda de 665
nm para o corante azul de metileno, sendo
utilizado para realizar a curva de calibração e
determinar as concentrações do corante
durante o estudo de adsorção (PAZ et al.,
2013).

2.2 Adsorvente
A fibra do ouricuri foi utilizado como
material adsorvente em sua forma "in natura".
Fonte: http://www.agrocim.com.br/ (2010). Inicialmente, o material foi lavado com água
destilada e, em seguida, foi colocado para
O objetivo deste trabalho foi investigar secar em estufa a uma temperatura de 60°C
a partir do sistema em banho finito as por 24 horas. Após seca, a fibra do ouricuri
variáveis de processos que são fundamentais foi moída utilizando moinho de facas tipo
na técnica de adsorção, como massa de Willye com peneiras de 30 e 20 mesh, para a
adsorvente, velocidade de agitação e
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obtenção das granulometrias 0,595 e 0,841 adicionado aos frascos 50 ml da solução do


mm, respectivamente. corante azul de metileno com concentração
Vale salientar que não há presença de inicial de 100 mg.L-1 e, na sequência, foi
óleo na fibra, e sim na amêndoa da fruto. No colocada a massa de adsorvente. A mistura
presente trabalho não foi realizada corante e adsorvente foi deixada sob agitação
caracterização física do material, apenas foi constante na incubadora shaker a uma
estudada a sua funcionalidade como material temperatura média de 25°C e tempo de
adsorvente. contato de 180 minutos, sendo este o tempo
de equilíbrio já verificado a partir de
2.3 Planejamento Experimental experimentos anteriores. Após o término
O processo de adsorção depende de deste tempo, foi retirada uma alíquota da
vários fatores para alcançar a eficiência do mistura (sem a presença do adsorvente), e
processo, tais como: pH, massa de adsorvente, realizada a leitura no espectrofotômetro, no
velocidade da agitação, concentração do comprimento de onda de 665nm, para
adsorvato em solução, tempo de contato, determinação concentração final do corante
granulometria e temperatura. Todos esses azul de metileno em solução.
fatores exercem um efeito sobre a variável Os experimentos foram realizados em
resposta que pode ser quantificado com base duplicata, de forma aleatória e a resposta
em ensaios estatisticamente planejados, estudada foi a capacidade de adsorção (q e),
através da técnica de planejamento determinada pela Equação 1.
experimental fatorial.
Neste estudo foi realizado um C0  Ce
qe  V (1)
planejamento experimental fatorial completo M
23, onde foram definidas as variáveis de
entrada e os níveis dessas variáveis de Na qual C0 é a concentração inicial do
entrada, para a elaboração da matriz de adsorvato (mg.L-1), Ce é a concentração do
planejamento com as possíveis combinações adsorvato no equilíbrio (mg.L-1), V é o
desses níveis. A variável resposta foi a volume da solução (L), M é a massa de
capacidade de adsorção (qe). A Tabela 1 adsorvente (g) e qe é a quantidade adsorvida
apresenta as variáveis de entrada e os níveis no equilíbrio (mg.g-1).
utilizados no planejamento experimental
fatorial completo 23. 2.4 Cinética de Adsorção
A avaliação da cinética de adsorção do
Tabela 1 - Variáveis de entrada e níveis utilizadas corante azul de metileno a partir a fibra do
no planejamento experimental 23. ouricuri "in natura" foi obtida variando o
Níveis tempo de contato entre o adsorvente e o
Variáveis (-1) (+1) adsorvato (0,5 - 60 min), concentração inicial
Massa (g) 0,5 1,5 da solução de 100 mg.L-1 e temperatura de
Granulometria (mm) 0,595 0,841 25°C. Os valores das variáveis utilizadas no
Agitação (rpm) 50 200 estudo cinético (massa de adsorvente,
Fonte: Autor (2015). granulometria e velocidade de agitação)
foram as que obtiveram os melhores
O planejamento experimental fatorial resultados no planejamento experimental. Os
foi realizado para definir condições ótimas experimentos foram realizados em duplicata,
para a faixa estudada, sendo o experimento sendo o procedimento de adsorção similar ao
conduzido em banho finito, onde foi detalhado no item 2.3.
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O % Remoção do corante foi calculado representada pela Equação 3 (LANGMUIR,


conforme Equação 2: 1918):

C0  C f qmáx  K L  Ce
% Re moção  100 (2) qe  (3)
C0 1  K L  Ce

Na qual C0 é a concentração inicial do Onde qmáx é a quantidade máxima de


adsorvato (mg.L-1) e Cf é a concentração final cobertura em monocamada (mg.g-1), KL é a
da solução (mg.L-1). constante da isoterma de Langmuir (L.mg-1),
Ce é a concentração do adsorvato no
2.5 Isoterma de Adsorção equilíbrio (mg.L-1) e qe é a quantidade
A isoterma de adsorção do corante azul adsorvida no equilíbrio (mg.g-1).
de metileno para a fibra do ouricuri "in Segundo Hall et al. (1966), a
natura" foi obtida variando a concentração característica essencial da isoterma pode ser
inicial das soluções (5 - 450 mg.L-1) e a expressa pela constante adimensional "RL",
temperatura foi mantida constante em torno denominada de fator de separação, a qual
de 25°C. Os valores das variáveis utilizadas permite prever a forma da isoterma de
no estudo da isoterma (massa de adsorvente, adsorção, indicando se a adsorção é favorável
granulometria e velocidade de agitação) ou desfavorável. O fator de separação pode
foram as que obtiveram os melhores ser calculado a partir da Equação 4:
resultados no planejamento experimental. Os
experimentos foram realizados em duplicata, 1
RL  (4)
sendo o procedimento de adsorção similar ao 1  K L  C0
detalhado no item 2.3.
Os dados experimentais obtidos foram Valore de RL>1 indicam que o processo é
aplicados aos modelos de isoterma de desfavorável, RL=1 indica uma isoterma
Langmuir, Freundlich, Sips e Redlich- linear, 0<RL<1 indica que o processo é
Peterson. favorável e RL=0 indica que o processo é
irreversível (CRINI et al., 2008).
2.5.1 Isoterma de Langmuir
Langmuir propôs uma teoria para 2.5.2 Isoterma de Freundlich
explicar a adsorção sobre uma superfície O modelo de isoterma de Freundlich é
uniforme, simples, finita e não porosa uma equação empírica baseada na adsorção
(LANGMUIR, 1918). O modelo de Langmuir em multicamada, com distribuição não
assume que a adsorção ocorre em uniforme de calor (EL HADDAD et al.,
monocamada, ou seja, cada sítio pode 2014). A expressão da isoterma de Freundlich
acomodar somente uma entidade adsortiva. é representada pela Equação 5
Conforme Gimbert et al. (2008), a energia de (FREUNDLICH, 1907):
adsorção é constante e não depende do grau
de ocupação dos sítios ativos do adsorvente. 1
qe  K F  Ce n (5)
Sendo que depois de ocupado um sítio, não
pode ter mais adsorção naquele local. Esses
sítios são idênticos e energeticamente Na qual KF é a constante da isoterma de
equivalentes, e não há interação entre as Freundlich (mg.L-1)(L.g-1)1/n, Ce é a
moléculas adsorvidas sobre os sítios vizinhos. concentração do adsorvato no equilíbrio
A expressão da isoterma de Langmuir é (mg.L-1), 1/n é o fator de heterogeneidade e
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qe é a quantidade adsorvida no equilíbrio (mg.L-1) e qe é a quantidade adsorvida no


(mg.g-1). equilíbrio (mg.g-1).

2.5.3 Isoterma de Sips 3 RESULTADOS E DISCUSSÃO


A isoterma de Sips, também conhecida
como isoterma Langmuir-Freundlich, 3.1 Planejamento Experimental
combina os modelos das isotermas de A Tabela 2 apresenta a matriz de
Langmuir e Freundlich, contornando a planejamento fatorial 23 com a média dos
limitação do aumento da concentração do resultados obtidos da variável resposta (qt)
adsorvato associado ao modelo de Freundlich em cada combinação de níveis para as
(FOO et al., 2010). A Equação 6 mostra o variáveis de entrada. Os dados foram tratados
modelo da isoterma de Sips: no programa Statistica versão 7.0.

qmáx  K S  Cems Tabela 2 - Matriz de planejamento fatorial 23.


qe  (6)
1  K S  Cems Ensaio M (g) G (mm) A (rpm) qt (mg/g)

Onde qmáx é a quantidade máxima de adsorção 1 -1 -1 -1 7,1


do modelo de Sips (mg.g-1), KS é a constante
2 +1 -1 -1 2,6
de equilíbrio do modelo da isoterma de Sips
(L.mg-1), mS é o expoente do modelo da 3 -1 +1 -1 7,0
isoterma de Sips, Ce é a concentração do
4 +1 +1 -1 2,7
adsorvato no equilíbrio (mg.L-1) e qe é a
quantidade adsorvida no equilíbrio (mg.g-1). 5 -1 -1 +1 7,7
6 +1 -1 +1 2,4
2.5.4 Isoterma de Redlich-Peterson
A isoterma de Redlich-Peterson é usada 7 -1 +1 +1 7,6
para representar o equilíbrio de adsorção em 8 +1 +1 +1 2,5
uma ampla faixa de concentrações e pode ser Fonte: Autor (2015).
aplicada em sistemas homogêneos e
heterogêneo (PICCIN et al., 2009). O Os resultados apresentados na Tabela 2
mecanismo de adsorção é um híbrido foram ajustados a um modelo linear,
seguindo uma adsorção em monocamada não permitindo a obtenção de correlações
ideal (HAMDAOUI et al., 2007). A Equação empíricas para descrever a capacidade de
7 mostra a isoterma de Redlich-Peterson adsorção do corante azul de metileno a partir
(REDLICH e PETERSON, 1959): do uso da fibra do ouricuri como adsorvente.
O diagrama de pareto, representado pela
K R  Ce Figura 3, mostra de forma rápida e clara os
qe  (7)
1  a R  Ce efeitos que são estatisticamente significativos.

Na qual KR é a constante do modelo da


isoterma de Redlich-Peterson (L.mg-1), aR é a
constante da isoterma de Redlich-Peterson
(L.mg-1)β, β é o expoente do modelo da
isoterma de Redlich-Peterson, Ce é a
concentração do adsorvato no equilíbrio
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de adsorvente podem ser um indicativo de que


Figura 3 - Diagrama de pareto. para o nível superior deste parâmetro (massa
de 1,5g) não há saturação do material
adsorvente.
Enquanto que no terceiro termo da
Equação 8, a velocidade da agitação (A)
apresentou um influência positiva, ou seja,
quando ocorrer um aumento na velocidade de
agitação haverá um aumento na quantidade
adsorvida do corante azul de metileno na fibra
do ouricuri.
Os resultados obtidos no planejamento
experimental foram coerentes, sendo estes
similares aos trabalho de Paiva et al. (2014),
Rocha et al. (2012) e Oliveira (2010).
Fonte: Autor (2015).
Para verificar se o modelo proposto se
ajusta aos resultados obtidos, faz-se
necessário a construção da tabela da Análise
Analisando a Figura 3, pode-se de Variância (ANOVA). A Tabela 3 mostra a
comprovar que, para a faixa estudada, a avaliação do modelo pela metodologia da
variável de maior influência no processo de ANOVA, a qual indica que o modelo é
adsorção foi a massa de adsorvente (M), estatisticamente significativo.
seguido pelo efeito da interação entre a massa
de adsorvente (M) e agitação (A) e a agitação Tabela 3 - Análise de Variância (ANOVA).
(A). Soma Média
Fonte de
A partir da análise dos efeitos que Quadrática G. L. Quadrática
Variação
foram significativos para a faixa estudada, foi (SQ) (MQ)
possível a obtenção do modelo empírico. A Regressão 92,48 3 30,83
Equação 8 apresenta o modelo empírico com Resíduo 0,69 12 0,06
os parâmetros estatisticamente significativos Falta de
obtidos pela regressão linear dos dados 0,54 4 0,13
Ajuste
experimentais. Erro Puro 0,15 8 0,02
Total 93,85 15 -
qt  4,95  2,4  xM  0,09  x A  0,18  xM x A (8) R2 0,99 - -
Fonte: Autor (2015).
Onde xM e xA representam as variáveis
independentes massa de adsorvente e A Tabela 3 mostra que o coeficiente de
agitação, respectivamente. correlação (R2) foi igual a 0,99, próximo a
Observa-se pela Equação 8 que o unidade, e que os valores de falta de ajuste e
segundo termo, massa de adsorvente (M), erro puro são baixos, o que indica que o
representa uma influência negativa sobre a modelo foi bem ajustado aos dados
variável resposta (qt): à medida que se experimentais. Além disso, realizando o teste
diminui a quantidade de massa de adsorvente F, para um nível de 95% de confiança, foi
obtém-se um aumento na capacidade de possível verificar que o F calculado para a
adsorção (qt), ou seja, as maiores capacidades regressão das variáveis (Fcalculado = 51,4) é
de adsorção obtidas para as menores massas maior que o F tabelado (Ftabelado = 3,49), e a
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razão entre o F calculado e o F tabelado é Figura 5 – %Remoção do corante azul de


maior que 1 (Fcalculado/Ftabelado = 14,7), o que metileno em função do tempo de contato.
100
possibilita confirmar a validação do modelo
descrito. 80

A Figura 4 apresenta a superfície de

% Remoção
resposta para a quantidade adsorvida, onde 60

pode-se observar que com o aumento da


40
agitação e o decréscimo da massa de
adsorvente obtém-se o valor máximo da 20

quantidade de corante azul de metileno


adsorvida por massa de fibra do ouricuri. 0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65

Tempo (min)
Figura 4 – Efeito da agitação (A) e massa sobre a Fonte: Autor (2015).
quantidade adsorvida.
A cinética rápida caracteriza um
processo de adsorção física. Resultados
semelhantes foram obtidos por Rocha et al.
(2012) e Hameed (2008) que utilizaram a
fibra do coco verde como adsorvente, sendo
este, material similar a fibra do ouricuri.
3.3 Isoterma de Adsorção
A avaliação quantitativa do processo de
adsorção foi realizada utilizando isotermas de
adsorção, que expressam a relação entre a
concentração de equilíbrio em solução (Ce)
em função da quantidade de corante retido no
Fonte: Autor (2015). adsorvente (qe), a uma temperatura constante.
Para determinar o mecanismo e as
O valor máximo da quantidade características da adsorção é necessário
adsorvida foi obtido nas seguintes condições encontrar o modelo de isoterma que se ajuste
de processo: massa de adsorvente (M) 0,5 g, melhor aos dados experimentais. Para este
granulometria (G) 0,595 mm e agitação (A) fim, foram utilizados os modelos de isotermas
200 rpm. A partir destas condições de adsorção na sua forma não-linear, com
operacionais, foram realizados os estudos mostra a Figura 6.
cinético e de isoterma que estão discutidos
nos próximos itens. Figura 6 – Isoterma de adsorção do corante azul
de metileno na fibra do ouricuri.
35

3.3 Cinética de Adsorção


30
A Figura 5 apresenta o percentual de
remoção do corante azul de metileno em 25

função do tempo de contato utilizando a fibra 20


qe (mg/g)

do ouricuri "in natura".


15
Pode-se observar que o corante azul de
Dados Experimentais
metileno é rapidamente adsorvido pela casca 10 2
Langmuir (R = 0,9831)
2
do ouricuri, em torno de 5 minutos, atingindo Freundlich (R = 0,9469)
5 2
Redlich-Peterson (R = 0,9819)
90% da remoção. 2
Sips (R = 0,9846)
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160

Ceq (mg/L)

Fonte: Autor (2015).


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A Tabela 4 apresenta a comparação dos A Tabela 5 mostra que o fator de


resultados obtidos neste trabalho com os da separação (RL= 0,07), calculado com o
literatura. parâmetro do modelo de Langmuir, indica que
o processo é favorável, pois 0<RL<1.
Tabela 4 - Resultados encontrados na literatura da A Figura 6 e a Tabela 5 mostram que os
capacidade de adsorção máxima, q máx(mg/g). dados experimentais se ajustaram melhor ao
Adsorvente qmáx (mg/g) Autor modelo de isoterma de Sips, onde o
Pó do coco 14,36 Macedo et. al.(2006) coeficiente de correlação (R2) foi de 0,985, e
Carvão ativado 20,62 Sharma et. al. (2009) o qExp= 29,8 mg/g ficou próximo ao qmáx=
do coco 31,7 mg/g.
Mesocarpo do 21,9 Rocha et. al. (2012) O modelo de Sips combina elementos
coco verde das equações de Langmuir e de Freundlich e
Fibra do 29,8 Este trabalho (2015) prevê que, em baixas concentrações de
ouricuri adsorvato, ele se reduz a isoterma de
Fonte: Autor (2015). Freundlich, enquanto que, em altas
Comparando a fibra do ouricuri, concentrações, se reduz a isoterma de
utilizado neste trabalho, com os adsorventes Langmuir, caracterizando adsorção em
citados na Tabela 4, observa-se que a fibra do monocamada.
ouricuri apresenta um resultado satisfatório na
remoção do corante (29,8 mg/g). 4 CONCLUSÃO
Na Tabela 5, encontram-se os dados
obtidos após aplicação dos modelos de Neste trabalho foi possível investigar a
isotermas de Langmuir, Freundlich, Redlich- influência das variáveis de processo: massa de
Peterson e Sips para a temperatura de 25°C. adsorvente, granulometria e agitação, através
da utilização do planejamento experimental
Tabela 5 - Valores dos parâmetros dos modelos 23. Sendo a máxima capacidade de adsorção
de isoterma de adsorção. alcançada com 0,5g de fibra do ouricuri,
granulometria de 0,595 mm e velocidade de
MODELOS PARÂMETROS 25°C
agitação de 200 rpm.
qmáx (mg/g) 36,4 No estudo cinético foi verificado que a
KL (L/mg) 0,03 adsorção do corante azul de metileno na fibra
Langmuir
RL 0,07 do ouricuri ocorre rapidamente, em torno de
R2 0,983 5 minutos, alcançando 90% da remoção do
N 3,3 corante na solução.
Freundlich KF [(mg.L-1)(L.g-1)1/n] 0,27 A aplicação dos modelos das isotermas
de adsorção mostrou que o processo é
R2 0,947
favorável, segundo o fator de separação (RL),
KR 0,90 e os dados experimentais se ajustaram melhor
a (L/mg)β 0,02 ao modelo de Sips, o que pode indicar uma
Redlich-Peterson R
Β 1,15 adsorção em monocamada em altas
R2 0,982 concentrações.
qmáx(mg/g) 31,7 A fibra do ouricuri se apresentou um
Ks(L/mg) 0,02 ótimo adsorvente alternativo por ser um
Sips subproduto agroindustrial sem valor agregado
mS 1,27
e com boa capacidade de adsorção.
R2 0,985
Fonte: Autor (2015).
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NOMENCLATURA and indigocarmine from aqueous solutions.


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Peterson (L.mg-1)β Urbano e Meio Ambiente. Resolução n° 357,
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XXXVII ENEMP
18 a 21 de Outubro de 2015
Universidade Federal de São Carlos

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