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01. Calcule a variação de entalpia (em J) no processo de decomposição de 600 mg de nitroglicerina (C3H5N3O9)
que produz nitrogênio, dióxido de carbono e oxigênio gasosos, além de água líquida.

Dados:
H0f (C3H5N3O9(ℓ)) = − 354 kJ/mol;
H0f (H2O(ℓ)) = − 286 kJ/mol;
H0f (CO2(g)) = − 394 kJ/mol.

Resolução:

4C3H5N3O9(L) 6N2(g) 12CO2(g) 10H2O(g) O2(g) M(C3H5N3O9 ) 227g / mol

Hoc [6 Hof (N2(g) ) 12 Hof (CO2(g) ) 10 Hf (H2O) Hof (O2(g) )] [4 Hof (C3H5N3O9(L) )]
Hoc [6 (0) 12 ( 394) 10 ( 286) 1 (0)] [4( 354)]
Hoc 6172 kJ
4molC3H5N3 O9 6172kJ
4 227g C3H5N3 O9 6172kJ
0,6gC3H5N3 O9 x
4 227x 0,6 6172
0,6 6172
x 4,0784kJ
4 227
x 4078,4 J

02. Determine a massa de hidrogênio ionizado em 1 L de uma solução 0,1 molar de um ácido monoprótico em água
com constante de ionização igual a 1,69 x 10−3.

Resolução:

[HA]0 = 0,1 M
HA (aq)
Ka (HA) = 1,69  10 −3
H+ A −
V = 1L

HA (aq) ‡ˆ ˆˆ ˆ†ˆˆ H+ (aq) + A − (aq) ; Ka

i 0,1 0 0
R /F −x +x +x
EQ  0,1 − x x x

0,1 − x  0,1

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[H+ ] [A − ] x2
Ka =  1,69  10 −3 = −1
[HA] 10 − x
x 2 = 1,69  10 − 4 − 1,69  10 −3 x  x 2 + 1,69  10 −3 x − 1,69  10 −4 = 0

− 1,69  10 −3 x +(1,69  10 −3 )2 + 4  1,69  10 − 4

x=
2
−1,69  10 −3 + 2,6  10 − 2
x=  x = 1,21  10 −2  [H+ ] = 1,21  10 −2 M
2

nH+ = [H+ ]  V mH+ = [ H+ ]  V  M (H+ )

mH+ = nH+  m(H+ ) mH+ = 1,21  10 −2  1  1  mH+ = 1,21  10 −2 g

03. Considere a reação de decomposição da nitramida em solução aquosa:

NH2NO2(aq) → N2O(g) + H2O(ℓ)
Sabendo-se que a lei de velocidade, determinada experimentalmente, é dada pela expressão
foram propostos três possíveis mecanismos para a reação:

Com base nas informações acima, determine se cada mecanismo proposto é compatível com a expressão da
velocidade experimental, fundamentando suas respostas.

Resolução:

MECANISMO I:

K
1. NH2NO2 + H2O ‡ˆ ˆˆKˆˆ ˆ†ˆˆ NHNO2 − + H3 O +
1

−1
(Equilíbrio rápido)

2. NH2NO2 − ⎯⎯
K
N2O + OH+
2
(Etapa Lenta)
3. H3O+ + OH − ⎯⎯→
K
2H2O3
(Etapa Rápida)

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ETAPA DETERMINANTE SERÁ A LENTA:

v = K 2 [ NHNO2 − ]

Usando a aproximação do equilíbrio rápido:

K1 [NH2NO 2 ] [H2 O]
K 1 [NH2NO 2 ] [H2 O] = K −1 [NHNO2 − ] [H3 O + ]  [ NHNO2 − ] = 
K −1 [H3 O + ]

Logo:

K1 [NH2NO 2 ] K1
v = K2   [H2O ]  +
Onde : K = K 2   [H2O ] 
K −1 [H3 O ] K −1
[NH2NO 2 ]
v =K
[H3 O + ]

Está de acordo!
MECANISMO II:

NH2NO2 ⎯⎯
→ N2O + H2O (Etapa Elementar)

Como a reação é elementar:

v = K  [NH2NO2 ] Não está de acordo!

MECANISMO III:

K
NH2NO 2 + H3 O + ‡ˆ ˆˆKˆ1ˆ †ˆ NH3NO 2 + + H2O (Equilíbrio Rápido)
2

NH3NO2 + ⎯⎯→ N2O+ + H2O+

K
2
(Etapa Lenta)

Etapa determinante será a lenta:

v = K 2  [ NH3NO2 + ]

Usando a aproximação do equilíbrio rápido:

K1 [NH2NO2 ] [H3 O + ]
K1  [NH2NO2 ] [H3O + ] = K 1  [NH3NO 2 + ] [ H2O]  [NH3NO 2 + ] =
K −1 [H2O]

Logo:

K 2 K1 K 2 K1
v=  [NH2NO 2 ] [H3 O ] Onde : K = 
K −1 [H2 O ] K −1 [H2O ]

v = K  [NH2NO 2 ] [H3 O + ]

Não está de acordo!

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04. Os compostos A e B sofrem Esterificação de Fischer para produzir exclusivamente éster (C 7H14O2) e água.
Sabendo que o composto A tem um átomo de carbono a menos que o composto B e que o átomo de oxigênio da
água formada não provém do composto B, apresente as fórmulas estruturais planas de todos os ésteres que possam
ser formados nessas condições.

Resolução:

C7H14 O2
O O
+ → R−C + H2O
=

R − C− −
OH HO − R ' O − R'

Se átomo da água formada não provém do composto B, então A é o ácido carboxílico e B é o álcool.

Se A tem um átomo de carbono a menos que o composto B temos:

A: CxH2xO2 e B: CyH2y+2O

x+y=7
y – x =1 → 2y = 8
y = 4 → x =3

A: C3H6O2 e C4H10O

+ → + H2O

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05. Na figura abaixo, é mostrado o diagrama de fases Temperatura versus Composição (fração molar) de dois
líquidos voláteis, hexano (P.E. = 69 ºC) e octano (P.E. = 126 ºC), para a pressão de 1 atm.

Considere uma mistura binária líquida ideal de hexano e octano, contendo 20% de hexano. Quando essa mistura é
aquecida, ela entra em ebulição, possibilitando a marcação do ponto A, que representa o líquido  em ebulição e o
ponto B, que representa o vapor  gerado pela vaporização do líquido .

Considere, agora, que o vapor  seja condensado e em seguida vaporizado, gerando o vapor . Com base nessas
informações, determine a:

a) composição no ponto B;
b) temperatura aproximada de ebulição da mistura líquida de partida que contém 20% de hexano;
c) composição do líquido formado pela condensação do vapor ;
d) composição do vapor .

Resolução:

A → Líquido "  " em ebulição

B → Vapor "  " formado
C → Líquido "  " (gerado pela condensação do vapor "  ")
D → Vapor "  " formado

a)B → %Hexano = %Oc tano = 50%

b)Teb 104º C
c)C → %Hexano = %Oc tano = 50%
d)D → %Hexano = 80%
%Octano = 20%

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06. O cloro comercial é comumente usado na maioria das piscinas com o objetivo de eliminar microrganismos. Uma
das formas de aplicá-lo na água da piscina é a partir da adição de compostos contendo o íon hipoclorito ou de ácido
tricloroisocianúrico, vulgarmente denominado tricloro, que reage com a água, formando ácido hipocloroso e ácido
cianúrico. As estruturas do tricloro e do ácido cianúrico são apresentadas abaixo.

A soma das concentrações do ácido hipocloroso e do íon hipoclorito é chamada de “cloro livre”, e ambas
estabelecem um equilíbrio dependente do pH, de acordo com o gráfico abaixo.

O ácido hipocloroso é oito vezes mais eficiente como agente biocida do que o íon hipoclorito. Quando o pH está
baixo, o excesso de ácido hipocloroso favorece a formação de cloraminas, que são irritantes aos olhos dos banhistas.
Quando o pH está alto, o poder de eliminação de microorganismos é reduzido. Costuma-se considerar que o pH
ótimo para aplicação em piscinas é de 7,5.
Uma das vantagens do uso do tricloro é que o ácido cianúrico retarda o processo de fotólise do “cloro livre” quando a
água está exposta à ação dos raios ultravioleta. Sem o ácido cianúrico, a meia-vida do “cloro livre” é de 17 min. A
adição do tricloro faz com que a perda de “cloro livre” ocorra a uma taxa de 15 % por dia. No entanto, o teor máximo
recomendado de ácido cianúrico para piscinas é de 100 ppm. Já os teores do ácido hipocloroso e do íon hipoclorito
devem ser mantidos, individualmente, entre 0,25 e 2,5 ppm.
Em uma piscina residencial de 5000 L, foram medidos um pH de 8,5 e um teor de “cloro livre” de 0,5 ppm.
Adicionaram-se então 23,25 g de tricloro, ajustando-se o pH para o valor ótimo.

Com base nas informações acima:

a) determine se, após essa adição, a piscina estará em condições de uso.

b) calcule em quantos dias o limite mínimo de cloro livre será atingido, caso a piscina não seja mais usada.

Dados: log (73) = 1,863; log(17) = 1,230; log(5) = 0,699.

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Resolução:

M(HClO) 52,5g / mol

a)
M(ClO ) 51,5g / mol

Como as massas molares são muito próximas, pode-se dizer que % molar % massa

Tricloro C3 O3N3 Cl3 M(C3O3N3Cl3 ) 232,5g / mol

Ác.Cianúrico C3H3 O3N3 M(C3H3 O3N3 ) 135g / mol
mtricloro 23,25g ntricloro 0,1mol
Para um pH 8,5,tem se :%HClO 10%Clativo
%ClO 90%Clativo

Antes da adição do Tricloro:

pH 8,5
C LIVRE 0,5ppm

V 5000L

CHClO 10% 0,5 CHClO 0,05ppm 0,05 1010 3

g/L
3
CClO 90%0,5 CClO 0,45ppm 0,45 10 g/L
3
CHClO V 0,05 10 5000
nHClO nHClO 0,005 mol
M(HClO) 52,5

Após a adição e ajuste de pH

23,25g C3 O3N3 C

pH 7,5 %HC 50%

%C O 50%

V 5000L
C3O3N3Cl3 3H2O C3H3O3N3 3HClO
I: 0,1 0 0,005
R/F: 0,1 0,1 0,03
F: 0 0,1 0,305

nHClO 0,305mol mHClO 0,305 52,5 16g 16 103 mg

16 103 mg
CHClO 3,2mg / L 3,2ppm
5000L

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Após a adição de Tricloro, o ClLIVRE será:
Clativo 3,2 0,45 3,65ppm
Após o ajuste de pH, as concentrações de HClO e ClO - serão iguais:

CHClO CClO 50% Clativo CHClO CClO 1,865 ppm

Estão dentro
do limite

Analisando a concentração do ácido cianúrico (C3H3O3N3)

nC3H3O3N3 0,1 mol mC3H3O3N3 0,1 135 13,5g 13,5 103 mg
V 5000L
13,5 103 mg
CC3H3O3N3 2,7mg / L CC3H3O3N3 2,7ppm
5000L
Está dentro
do limite
b) O limite mínimo de CLIVRE ocorrerá quando CHCO = CCO- = 0,25ppm

(ClLIVRE)min = 0,50ppm
(ClLIVRE)f = (ClLIVRE)0 · (0,85)t
(ClLIVRE)f = 0,50ppm
(ClLIVRE)0 = 3,65ppm
10
0,50 3,65 (0,85) t (0,85) t

73
10 5 17
log t log
73 100
log10 log73 t log5 log17 log100
1 1,863 t(0,669 1,230 2)
0,863 t ( 0,071)

t 12,15 dias

07. Um minério de ferro, contendo Fe3O4, foi analisado a partir da dissolução de uma amostra de massa 1,161 g em
ácido. Na dissolução, todo o ferro proveniente do Fe 3O4 foi reduzido a Fe2+. A seguir, a amostra foi titulada com 40
mL de uma solução 0,025 mol/L de KMnO4, tendo como produtos Mn2+ e Fe3+.

Diante do exposto:
a) escreva a equação iônica global simplificada de oxirredução, balanceada, ocorrida na titulação;
b) determine a porcentagem em massa de Fe3O4 no minério.

Resolução:

a)
5Fe2 1MnO4 8H 5Fe3 1Mn2 4H2O

Nox 1 5 5

Nox 1 5 5

b) Admitindo n mols de Fe3O4:

nFe2 2n (após a redução em ácido).

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Na titulação:
mol
nKMnO4 0,025 40 10 3 L 10 3 mols
L

Da estequiometria da reação:
5Fe2 MnO4 8H 5Fe3 Mn2 4H2O
5mols 1mol
3n mols 10 3 mols
3
5 10
n mols
3

Calculando a massa molar (M) do Fe3O4:

MFe3O4 3 56 4 16 232g / mol
3
5 10
nFe3O4 232 0,387g
3
0,387
%Fe3 O4
1,161
= 33,33%

08. Estabeleça a relação entre os pares cujas estruturas estão representadas abaixo, identificando-os como
enantiômeros, diastereoisômeros, isômeros constitucionais ou representações diferentes de um mesmo composto.

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Resolução:

a) Ambos são trans-1,2-diclorociclopentano sendo um destrógiro e outro levógiro. Logo, enantiômeros.

b) Representações diferentes do mesmo composto.

180

c)

H H

H
H

cis cicloocteno trans cicloocteno

são diastereoisômeros

d) Isômeros de cadeia, logo são isômeros constitucionais.

e)

180

representações diferentes do mesmo composto

09. O minério de bauxita é uma mistura de óxido de alumínio e outros compostos. Para obtenção do alumínio puro,
inicialmente a bauxita é aquecida em um reator, juntamente com uma solução de hidróxido de sódio, formando
hidróxido de alumínio. Após purificação e calcinação, o hidróxido gera óxido de alumínio, que é então dissolvido em
um eletrólito inerte e eletrolisado com anodos de carbono. Esses anodos reagem com o óxido, eliminando gás não
tóxico.
Uma indústria tem a capacidade de processar até 9 mil toneladas de bauxita por dia e, a cada 6 kg desse minério são
obtidos 3,6 kg de óxido de alumínio. Atualmente, a indústria aplica à cuba eletrolítica uma corrente de 130 MA
durante 24 horas. Supondo 100% de eficiência da corrente, calcule o percentual da capacidade máxima que é
atualmente utilizado pela indústria.

Resolução:
Analisando a produção potencial da indústria em 24h, temos:
Massa de minério processada 9 103 ton. Se a cada 6kg de minério são obtidos 3,6kg de Al2O3 , então:

mAl2O3 ton 9 103 ton de minério

3,6kg 6kg de minério

mAl2O3 5,4 103 ton de Al2O3
mAl2O3 5,4 109 g / dia

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Analisando a produção real temos:
O alumínio está com Nox 3 no Al2O3 , assim a semi-reação de redução durante a eletrólise:
Al3 3e Al

i t i
Assim: NAl3
96500 3

Como cada mol de Al2O3 gera 2 mols de Al3 e

i 130 MA 130 106 A
t 24h 24 3600s
MAl2O3 2x27 3x16 102 g / mol

Então:
130 106 24 3600 1
MAl2O3 102 1,979 109 g
3 96500 2

1,979 109
%capacidade máxima utilizada 100 36,65%
5,4 109

10. Em um experimento em laboratório, tomaram-se duas amostras de 0,177 g de um composto de fórmula

CaHbOcNd. Uma das amostras foi completamente consumida por combustão, gerando 0,264 g de CO 2 e 0,135 g de
vapor de água. A outra reagiu totalmente com compostos não nitrogenados, gerando amônia como único produto
nitrogenado, a qual necessitou de 3 cm 3 de uma solução 0,5 mol/L de ácido sulfúrico para sua completa
neutralização. Determine a fórmula empírica do composto.

Resolução:
Da combustão temos:
 b c b d
CaHbOcNd +  a + −  O2 → aCO2 + H2O + N2
 4 2 2 2
1 mol a mols b/2 mols
Massa molar g 44a g 9b g
0,1777g 0,264g 0,135g

Então:
44a 9b a b
= → = → b = 2,5a
0,264 0,135 6 15
e
Massa molar 44a Massa molar a
=  = → Massa molar = 29,5a
0,177 0,264 177 b

Da reação com compostos não nitrogenados:

compostos não
CaHbOcNd + → A + d NH3
nitrogenados
1 mol d mols
Massa molar d mols
0,177  d
0,177g z mols → z =
Massa molar

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Da neutralização temos:

2NH3 + H2SO4 → (NH4 )2 SO 4

2mols 1mol
zmols 0,5  3  10−3 mols → z = 3  10−3 mols
0,177  d
 3  10−3 = → Massa molar = 59d
Massa molar
b = 2,5a 
Massa molar = 29,5a 


Massa molar = 59d 
Massa molar = 12a + b + 16C + 14 V

De II e III:
a
59d = 29,5a → d =
2
De II e IV:

12a + b + 16c + 14d = 29,5a

14a
12a + 2,5a + 16c + = 29,5a
2
16c + 21,5a = 29,5a
a
16c = 8a c =
2
CaH2,5a O0,5aN0,5a fazendo a = 2
C2H5 ON

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