O SENTIDO DAS REAÇÕES

Uma reação química pode ser analisada sob dois aspectos: a variação de energia
envolvida (termodinâmica da transformação) e a velocidade com que ocorre (cinética da
transformação).

Nas transformações que há liberação de energia, no sistema que sofreu transformação

no seu estado final, o conteúdo energético é menor do que o do estado inicial. Essas
chamadas de exergônicas ou espontâneas – não significa que ela ocorrerá
imediatamente, significa que, se ocorrer, haverá liberação de energia. Ex: formação de
diamante em grafite.

Em contraposição, as transformações endergônicas ou não espontâneas ocorrem com o

estado final tendo mais energia do que o inicial.

Sobre a velocidade que ocorre, os organismos tem recursos para interferir, acelerando-o
através de catalisadores, as enzimas.

Variação de energia livre: Critérios de espontaneidade

 Uma reação apresentará diferentes valores de ∆G, com sinal positivo ou

negativo.

A variação de energia livre – quantidade de energia capaz de realizar trabalho a

temperatura e pressão constantes – é representada por ∆G.

O valor de ∆G pode ser obtido calculando-se a quantidade de energia liberada desde o

estado inicial até o final, que corresponde ao equilíbrio da reação. Se A -> B , o sinal de
∆G, por convenção é negativo; se aconteceu no sentido B -> A ou A <- B, o sinal de
∆G, por convenção, é positivo.

Para uma mesma reação, existirão valores diversos de ∆G, dependendo das
concentrações iniciais de A e B, e a reação poderá ocorre no sentido A -> B ou B -> A.

 O ∆Gº’ indica o sentido da reação somente nas condições padrão

Por ∆G apresentar tantos valores diferentes, não é útil para comparar reações. Define-se
a variação de energia livre padrão, simbolizada por ∆Gº. Em condições padronizadas,
concentrações inicias de reagentes e produtos iguais a 1 M, temperatura 25ºC, pressão
de 1 atmosfera e pH = 0. Para interesses de Bioquímica, as medidas são efetuadas em
pH = 7 em lugar de 0. Neste caso para indicar diferença as notações são ∆G’, para
concentrações quaisquer e ∆Gº’ para concentrações de 1M.

 O valor de ∆Gº’ está relacionado com a constante de equilíbrio da reação

Quanto maior a constante de equilíbrio de uma reação, maior a quantidade de energia

liberada em condições padrão, para atingir o equilíbrio. E este equilíbrio pode ser
atingido de dois sentidos diferentes:
a-) No equilíbrio, a concentração de produtos é maior que a dos reagentes (Keq > 1).
Neste caso, o logaritmo de Keq é positivo e o sinal de ∆Gº’ é negativo, ou seja, a reação
processou-se no sentido em que foi escrita.

b-) No equilíbrio, a concentração de produtos é menor que a dos reagentes (Keq <1).
Neste caso, o logaritmo de Keq é negativo e o sinal de ∆Gº’ é positivo, ou seja, a reação
processou-se no sentido oposto ao escrito.

 O sentido das reações é indicado pelo sinal de ∆G’

 Um composto é considerado rico em energia segundo o valor de ∆Gº’ da
hidrolise de uma de suas ligações

No caso do ATP (adenosina trifosfato). O ATP tem seus derivados – ADP e AMP, são
constituídos por uma base nitrogenada (adenina), um açúcar (ribose) e pelo menos um
grupo fosfato.

Ex: ∆Gº’ = -31kJ . mol (-1) ATP + H20 => ADP + HPO4 (-2) + H+

Como o ∆Gº’ é negativo e tem valor absoluto maior do que 25 kj . mol (-1), o ATP é
classificado como um composto rico em energia.

 Algumas reações não podem ser revertidas nas condições celulares

Uma reação pode ocorrer no sentido inverso ao das condições padrão. Biologicamente,
nem sempre isto é viável. Ex: ATP em ADP e Pi. A constante de equilíbrio da reação é
muito grande e, para que a reação pudesse ocorrer no sentido de síntese de ATP, seria
necessário que concentrações de ADP e Pi fossem exageradamente maiores.

 Na célula, as reações com ∆Gº’ positivo são seguidas de reações com ∆Gº’
negativo.

Nas células, as reações estão fora das condições padrão (as concentrações de reagentes e
produtos são diferentes de 1M), e o sentido da reação é dado pelo ∆G’. Nas vias
metabólicas, as reações com ∆Gº’ positivo são seguidas de reações que tem ∆Gº’
negativo. Estas reações são designadas acopladas. O acoplamento consiste no fato de
pelo menos um dos produtos da primeira reação ser usado como reagente da segunda
reação.

Reações de oxidação-redução

 A variação de energia livre de reações de oxidação-redução é aferida pela

variação do potencial de redução

A oxidação de um composto consiste na perda de elétrons de sua forma reduzida, que se

converte na forma oxidada. Aox/Ared constituem um sistema chamado par redox.

Redução e oxidação são processos acoplados, ou seja, um composto oxida-se reduzindo

um outro, e, por isto, este tipo de reação é chamado reação de oxidação-redução. A
tendência de um par redox em perder ou ganhar e- é expressa pelo potencial de redução