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Termodinmica

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Termodinmica

Glossrio
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Histria[Expandir]
Sistema termodinmico[Expandir]
Equaes termodinmicas[Expandir]
Potencial termodinmico[Expandir]
Grandezas Fsicas[Expandir]
Fsicos[Expandir]
v e
A termodinmica (do grego , therme, significa "calor"
Ref. 1
e , dynamis,
significa "potncia") o ramo da fsica que estuda as causas e os efeitos de mudanas na
temperatura, presso e volume - e de outras grandezas termodinmicas fundamentais em
casos menos gerais - em sistemas fsicos em escala macroscpica. Grosso modo, calor
significa "energia" em trnsito, e dinmica se relaciona com "movimento". Por isso, em
essncia, a termodinmica estuda o movimento da energia e como a energia cria
movimento. Historicamente, a termodinmica se desenvolveu pela necessidade de
aumentar-se a eficincia das primeiras mquinas a vapor,
Ref. 2
sendo em essncia uma
cincia experimental, que diz respeito apenas a propriedades macroscpicas ou de
grande escala da matria e energia.
Ref. 3

ndice
1 Consideraes histricas
2 Algumas ideias relevantes
3 Transformaes e Processos
o 3.1 Abordagem e exemplos
o 3.2 Conta em termos de estados de equilbrio termodinmico
3.2.1 Exemplos
3.2.2 Definies de variveis
3.2.3 Outras variveis
3.2.4 Equao de estado
3.2.5 Os processos termodinmicos entre os estados de equilbrio
termodinmico
3.2.6 As variveis dependentes e independentes para um processo
3.2.7 Mudanas de estado de um sistema
3.2.8 Os processos termodinmicos comumente considerados
o 3.3 Conta em termos de processos cclicos
4 Potenciais
5 Princpios da termodinmica
o 5.1 Princpio zero: entrando em equilbrio
o 5.2 Princpio primeiro: conservando a energia
o 5.3 Princpio segundo: uma passagem s de ida
6 Transformaes termodinmicas particulares
7 Leis da Termodinmica
8 Propriedades Bsicas
9 As frmulas da termodinmica do gs ideal
o 9.1 Expresso dos potenciais termodinmicos
o 9.2 Potencial Termodinmico (entropia)
o 9.3 Potencial Termodinmico (Energia Livre de Gibbs)
o 9.4 Potencial Termodinmico (Energia interna)
10 A equao fundamental de Gibbs
11 Ver tambm
12 Notas
13 Referncias
Consideraes histricas

Pessoas importantes na histria da termodinmica.
1


Linha de tempo de pessoas importantantes para a termodinmica

O wikilivro Histria e epistemologia da Fsica tem uma pgina intitulada A Cincia na Grcia
A breve histria da termodinmica comea com Guericke, que em 1650 projetou e
construiu a primeira bomba de vcuo do mundo, e o primeiro vcuo artificial do mundo,
atravs dos hemisfrios de Magdeburgo. Ele foi incentivado pela busca em provar a
invalidade da antiga percepo de que "a natureza tem horror ao vcuo" e de que no
poderia haver vazio ou vcuo, "pois no vcuo todos os corpos cairiam com a mesma
velocidade" tal como descreveu em ambos os casos Aristteles.
Logo aps este evento, o fsico e qumico irlands Robert Boyle tomou cincia dos
experimentos de Guericke, e em 1656, em coordenao com o cientista ingls Robert
Hooke, construiu uma bomba de ar.
Ref. 4
Usando esta bomba, Boyle e Hooke perceberam
uma correlao entre presso, temperatura e volume. Com isso foi formulada a Lei de
Boyle, a qual estabelece que a presso e o volume so inversamente proporcionais.
Ento, em 1679, baseado nestes conceitos, um conhecido de Boyle chamado Denis
Papin construiu um forno de presso (marmita de Papin), que era um vaso fechado com
uma tampa fechada hermeticamente que confinava o vapor at alta presso ser gerada.
Projetos posteriores incluram uma vlvula de alvio para o vapor, evitando que o
recipiente explodisse devido alta presso. Observando o movimento rtmico da
vlvula de alvio para cima e para baixo, Papin concebeu a idia de uma mquina
constituda de um pisto e um cilindro. Mas Papin no seguiu adiante com a idia. Foi
somente em 1697, baseado nas idias de Papin, que o engenheiro Thomas Savery
construiu a primeira mquina a vapor. Embora nesta poca as mquinas fossem brutas e
ineficientes, elas atraram a ateno dos principais cientistas da poca. Um destes
cientistas foi Sadi Carnot, o "pai da termodinmica", que em 1824 publicou "Reflexes
sobre a Potncia Motriz do Fogo", um discurso sobre o calor, potncia e eficincia de
mquina. O texto trouxe as relaes energticas bsicas entre a mquina de Carnot, o
ciclo de Carnot e a potncia motriz. Isto marcou o incio da termodinmica como
cincia moderna.
Ref. 5

Algumas ideias relevantes

Diagrama de um sistema termodinmico tpico: uma mquina trmica cclica. Parte da
energia admitida - oriunda de uma fonte quente (em vermelho, esquerda) -
convertida em trabalho (movimento) - neste caso, por uma srie de pistes. Contudo,
em mquinas cclicas no se pode converter toda a energia oriunda da fonte quente em
trabalho, havendo necessariamente uma quantidade mnima de energia rejeitada a uma
fonte fria (em azul, direita).
bastante conhecido o fato de que qualquer poro de matria ou determinada
substncia ser constituda por um nmero muito grande de partculas microscpicas
fundamentais - tomos ou molculas conforme o caso, em geral, ou outrem, em casos
mais especficos
Nota 1
. Embora a termodinmica utilize - quando disponveis - as
propriedades microscpicas de um sistema de partculas para inferir suas propriedades
macroscpicas, a termodinmica no descreve as propriedades microscpicas deste. As
propriedades termodinmicas deste sistema de partculas so determinadas apenas por
suas propriedades macroscpicas.
Partindo de um ponto de vista puramente macroscpico para o estudo do sistema - que
no requer o conhecimento do comportamento individual das partculas microscpicas
que integram o mesmo - desenvolveu-se a chamada termodinmica clssica. Ela permite
abordar de uma maneira fcil e direta os problemas correlatos ao comportamento da
matria e energia em tal escala e as solues para os mesmos. Uma abordagem mais
elaborada, baseada no comportamento mdio de grandes grupos de partculas,
chamada de termodinmica estatstica.
Ref. 5

Ref. 6
. A termodinmica estatstica trouxe
respostas, entre outros, quanto natureza de conceitos como energia interna e
temperatura associados aos sistemas termodinmicos, e neste mbito, a termodinmica
pode ser definida como a rea de estudos que descreve e analisa o comportamento
macroscpico de sistemas constitudos por um nmero de partculas e necessariamente
alto - no limite termodinmico, "infinito" - para inviabilizar a anlise prtica do mesmo
mediante a anlise individual de cada partcula que o compe.
O ponto inicial para a maioria das consideraes termodinmicas so as leis da
termodinmica, que postulam as caractersticas intrnsecas a todo sistema
termodinmico, e tambm que a energia pode ser transferida de um sistema fsico para
outro como calor ou trabalho
Nota 2

Ref. 7
. Elas tambm postulam a existncia de uma
quantidade chamada entropia, que pode ser definida para qualquer sistema.
Ref. 8
.
Em termodinmica, interaes entre sistemas so particularmente enfocadas, estudadas
e categorizadas. Para este estudo, os conceitos de sistema e vizinhanas so centrais - e
por tal tambm so de extrema relevncia as caractersticas das fronteiras que os
definem. Um sistema termodinmico composto de "infinitas" partculas encerradas
dentro de uma fronteira, cujos movimento e inter-relacionamento mdios ou totais
definem suas propriedades termodinmicas, cujas relaes so expressas atravs de
equaes de estado, sendo estas certamente de vital relevncia ao estudo termodinmico
de tais sistemas. Tais propriedades podem tambm ser adequadamente combinadas de
forma a expressar a energia interna ou os demais potenciais termodinmicos - ou a
entropia e suas transformadas - como equaes fundamentais - que so extremamente
teis na compreenso e anlise das condies de equilbrio e em processos ou
transformaes, espontneos ou no, associados ao sistema. Uma equao fundamental,
ao contrrio de uma equao de estado, sempre encerra em si todas as informaes
termodinmicas do sistema qual se associa. Ao conjunto de todos os sistemas com o
quais o sistema em foco se relaciona atravs de fronteiras comuns d-se o nome de
vizinhana. Ao conjunto de todos os sistemas pertinentes d-se o nome de universo.
Com suas ferramentas - o formalismo da termodinmica - a termodinmica descreve
no apenas os sistemas mas tambm como os sistemas respondem a mudanas em sua
vizinhana. Isso pode ser aplicado a uma ampla variedade de tpicos em cincia e
tecnologia, como por exemplo, mquinas, transies de fases, reaes qumicas,
fenmenos de transporte e at buracos negros. Os resultados da termodinmica so
essenciais para outros campos da fsica e da qumica, engenharia qumica, engenharia
aeroespacial, engenharia mecnica, biologia celular, engenharia biomdica, engenharia
ferroviria, cincias dos materiais e economia, para citar alguns.
Ref. 9

Ref. 10

Transformaes e Processos
Existem dois tipos fundamentais de entidade em termodinmica, estados de um sistema,
e os processos de um sistema. Isto permite trs abordagens fundamentais para raciocnio
termodinmico: em termos de estados de equilbrio termodinmico do sistema, em
termos de tempo invariantes processos de um sistema e em termos de processos cclicos
de um sistema.
Sempre que duas
Nota 3
ou mais propriedades de um sistema variam, diz-se que ocorreu
um processo. Sempre que h mudana entre estados de equilbrio h um processo. Um
processo geralmente descrito por um diagrama identificando os sucessivos estados
pelo qual passa o sistema durante o transcurso do mesmo. Um processo de quase-
equilbrio (quase-esttico) aquele em que o desvio do equilbrio termodinmico ao ir-
se de um estado de equilbrio ao subsequente infinitesimal, de forma que o sistema
pode ser considerado a qualquer momento como estando em um dos estados de
equilbrio. Assim um processo quase esttico se aproxima muito de uma sucesso de
estados de equilbrio, e tais processos tm diagramas representativos descritos por
linhas, e no por pontos no intercalados, em um diagrama de estados
Ref. 3
. Muitos
processos reais, geralmente os processos lentos, podem ser considerados com razovel
preciso como sendo processos de quase-equilbrio. Vrios outros - entre os quais os
processos que ocorrem de forma brusca - no. O termo "transformao" normalmente
utilizado para referenciar um processo quase-esttico.
Abordagem e exemplos
A abordagem atravs de estados de equilbrio termodinmico do sistema requer um
relato completo do estado do sistema, bem como a noo de processo a partir de um
estado para outro de um sistema, mas pode necessitar de apenas uma conta idealizada
ou parcial, do estado do entorno do sistema ou de outros sistemas. O mtodo de
descrio em termos de estados de equilbrio termodinmico tem limitaes. Por
exemplo, os processos em uma regio de fluxo turbulento, ou numa mistura de gs de
queima, ou de um gs pode ser alm Knudsen "da provncia de termodinmica".
2

3

4

Este problema pode ser contornado por vezes atravs do mtodo da descrio, em
termos de processos cclicos ou de tempo invariantes de fluxo. Esta parte da razo pela
qual os fundadores da termodinmica muitas vezes preferiram a descrio do processo
cclico.
Aproximaes atravs de processos de invariante no tempo de fluxo de um sistema so
utilizadas para alguns estudos. Alguns processos, por exemplo, a expanso de Joule-
Thomson, so estudados por meio de fluxo estacionrio de experincias, mas pode ser
explicado por distinguir a energia cintica do fluxo contnuo a granel a partir da energia
interna e, assim, podem ser consideradas como dentro do mbito da termodinmica
clssica definidos em termos de estados de equilbrio ou de processos cclicos.
5
Outros
processos de fluxo, por exemplo, efeitos termoeltricos, so essencialmente definidos
pela presena de fluxos diferenciais ou de difuso de modo que eles no podem ser
adequadamente avaliados em termos de estados de equilbrio ou processos cclicos
clssicos..
6

7

A noo de um processo cclico no requer uma conta completa do estado do sistema,
mas requer um relato completo de como ocasies em que o processo de transferncias
de matria e energia entre o sistema principal (que muitas vezes chamado de corpo de
trabalho) e sua ambiente, devem incluir, pelo menos, dois reservatrios de calor em
diferentes temperaturas conhecidas e fixas, uma temperatura superior a do sistema
principal e uma mais fria do que o outro, assim como um reservatrio, que pode receber
a energia do sistema como o trabalho e pode fazer o trabalho do sistema. Os
reservatrios podem, alternativamente, ser considerados como sistemas de componentes
auxiliares idealizados, a par do sistema principal. Assim, uma considerao em termos
de processos cclicos requer pelo menos quatro sistemas de componentes contributivos.
As variveis independentes desta conta so as quantidades de energia que entram e
saem dos sistemas idealizados auxiliares. Neste tipo de conta, o corpo de trabalho
muitas vezes considerado como uma "caixa preta",
8
e seu prprio estado no
especificado. Nesta abordagem, a noo de uma escala numrica de temperatura
adequada emprica um pressuposto da termodinmica, e no uma noo construda por
ela ou derivados dela.
Conta em termos de estados de equilbrio termodinmico
Quando o sistema est em equilbrio termodinmico sob um dado conjunto de
condies do seu ambiente, diz-se estar num estado termodinmico definido, que
completamente descrito por variveis de estado. Se um sistema muito simples, tal
como definido acima, e est em equilbrio termodinmico, e no est sujeito a um
campo de fora aplicada externamente, tal como a gravidade, a eletricidade ou o
magnetismo, ento homognea, isto , digamos, espacialmente uniforme em todos os
aspectos.
9
De certo modo, um sistema homogneo pode ser considerado como
espacialmente zero-dimensional, porque ele no tem a variao espacial. Se um sistema
em equilbrio termodinmico homogneo, em seguida, o seu estado pode ser descrito
por algumas variveis fsicas, que so na sua maioria classificadas como variveis
intensivas e variveis extensivas.
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11

Exemplos
Exemplos de variveis termodinmicas extensivas so massa total e volume total.
Exemplos de variveis termodinmicas intensivas so a temperatura, presso e
concentrao de produtos qumicos; variveis termodinmicas intensivas so definidas
em cada ponto espacial e cada instante de tempo em um sistema. Variveis fsicas
macroscpicas podem ser mecnicas ou trmicas. A temperatura uma varivel
trmica, Segundo Guggenheim, " Concepo mais importante a temperatura
termodinmica". Variveis intensivas so definidas pela propriedade de que, se qualquer
nmero de sistemas, cada um no seu estado de equilbrio termodinmico separado
homogneo, todos com os mesmos valores respectivos de todas as suas variveis
intensivas, independentemente dos valores de suas variveis extensivas, so dispostas
de forma contgua com a partio entre eles, de modo a formar um novo sistema, em
seguida, os valores das variveis de intensidade do novo sistema so os mesmos que os
dos sistemas de componentes separadas. Tal sistema composto de um equilbrio
termodinmico homogneo. Exemplos de variveis intensivas so a temperatura, a
concentrao qumica, presso, densidade de massa, a densidade de energia interna, e,
quando pode ser adequadamente definido densidade de entropia.
12

Definies de variveis
Variveis extensivas so definidas pela propriedade de que, se qualquer nmero de
sistemas, independentemente do seu equilbrio termodinmico possvel separado ou
estados de no-equilbrio ou variveis intensivas, so dispostos lado a lado com a
partio entre eles de modo a formar um novo sistema, em seguida, os valores das
variveis de largo espectro do novo sistema so as somas dos valores das variveis
respectivas extensivas dos sistemas individuais constituintes separados. Obviamente,
no h nenhuma razo para esperar que um tal sistema composto estar em equilbrio
termodinmico homogneo. Exemplos de variveis extensivas so massa, volume e
energia interna. Eles dependem da quantidade total de massa no sistema.
13
Porm,
quando ela pode ser adequadamente definida, a densidade de entropia uma varivel
intensiva, para sistemas heterogneos, a entropia em si no se encaixa nesta
classificao de variveis de estado.
14

15
A razo que a entropia uma propriedade de
um sistema como um todo, e no necessariamente relacionada simplesmente aos seus
constituintes separadamente. Para qualquer nmero de sistemas e cada um no seu
prprio equilbrio termodinmico separado homogneo, todos com os mesmos valores
de variveis de intensidade, a remoo das divisrias entre os resultados distintos dos
sistemas em um sistema composto homogneo em equilbrio termodinmico, com todos
os valores de suas variveis intensivas (os mesmos que os dos sistemas constituintes),
reservadamente ou condicionalmente verdade que a entropia de um sistema desse tipo
definido, de forma restritiva, composto a soma das entropias dos sistemas
constituintes. Mas se os sistemas constituintes no satisfazem estas condies
restritivas, a entropia de um sistema composto no pode ser esperada como sendo a
soma das entropias dos sistemas constituintes, pois a entropia uma propriedade do
sistema composto como um todo. Portanto, ainda que sob estas reservas restritivas, a
entropia satisfaz alguns requisitos para a extensividade definidos acima; a entropia, em
geral, no se encaixa na definio acima de uma varivel extensiva.
No sendo nem uma varivel intensiva nem uma varivel extensiva de acordo com a
definio acima, a entropia uma varivel de "stand-out", porque uma varivel de
estado de um sistema como um todo.
14
Um sistema de no-equilbrio pode ter uma
estrutura dinmica no-homognea. Esta uma razo para distinguir o estudo da
termodinmica de equilbrio a partir do estudo de no-equilbrio termodinmica. A
razo fsica para a existncia de variveis extensivas o tempo de invarincia de
volume em um dado referencial inercial, e a conservao estritamente local de massa,
fora, momento angular e da energia. Como observado por Gibbs, a entropia diferente
de energia e massa, porque no localmente conservada.
14
A quantidade de entropia
"stand-out" nunca se conserva em processos fsicos reais. Todos os processos fsicos
reais so irreversveis.
16
O movimento dos planetas parece reversvel em uma escala de
tempo curta (milhes de anos), mas seu movimento, de acordo com as leis de Newton,
matematicamente um exemplo de caos determinstico. Eventualmente, um planeta sofre
uma coliso com um objeto imprevisvel do seu entorno, o espao exterior, neste caso,
e, conseqentemente, o seu curso futuro radicalmente imprevisvel. Teoricamente, isso
pode ser expresso dizendo que cada processo natural dissipa algumas informaes da
parte previsvel da sua atividade para a parte imprevisvel. A parte previsvel expressa
nas variveis generalizadas mecnicas, e na parte imprevisvel em calor.
Outras variveis
Outras variveis de estado podem ser consideradas como sujeitas condicionalmente
"extensivas" a reserva acima, mas no extensivas como definido acima. Exemplos so a
energia livre de Gibbs, a energia livre de Helmholtz, e a entalpia. Conseqentemente,
apenas porque para alguns sistemas sob condies particulares de seus arredores
variveis de estado sejam condicionalmente conjugar a variveis intensivas, tal
conjugao no faz variveis de estado tais extensivas como definido acima. Esta uma
outra razo para distinguir o estudo da termodinmica de equilbrio a partir do estudo de
no-equilbrio termodinmico. Numa outra forma de pensar, isto explica porque o calor
deve ser considerado como uma quantidade que se refere a um processo, e no a um
estado de um sistema. Um sistema sem divisrias internas, e em equilbrio
termodinmico, pode ser heterogneo no respeito seguinte: pode consistir em vrias
"fases", cada uma homognea em si, em contigidade imediata com outras fases do
sistema, mas distinguveis por ter vrias caractersticas fsicas diferentes,
respectivamente, com a interrupo do fluxo de variveis intensivas nos limites entre as
fases. Uma mistura de espcies qumicas diferentes considerado homognea por este
efeito, se fisicamente homognea.
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Por exemplo, um recipiente pode conter um
sistema constitudo por gua lquida sobrejacente vapor e, depois, existe uma fase de
vapor e uma fase lquida, cada uma homognea em si mesma, mas ainda em equilbrio
termodinmico com a outra fase. Para a conta imediatamente presente, sistemas com
mltiplas fases no so considerados, embora por questes termodinmicas muitos
sistemas multifsicos so importantes.
Equao de estado
As variveis macroscpicas de um sistema termodinmico em equilbrio
termodinmico, em que a temperatura est bem definida, pode ser relacionado com um
outro por meio de equaes de equaes de estado ou caracterstica. E expressam as
peculiaridades constitutivas o material do sistema. A equao de estado deve cumprir
com algumas restries termodinmicas, mas no pode ser derivada a partir dos
princpios gerais da termodinmica sozinhos.
Os processos termodinmicos entre os estados de equilbrio termodinmico
Um processo termodinmico definido por mudanas de estado interno do sistema de
interesse, juntamente com a transferncia de matria e de energia ao ambiente do
sistema ou a outros sistemas. Um sistema demarcado do seu ambiente ou de outros
sistemas, por divisrias que mais ou menos separadas, podem mover-se como um
mbolo para alterar o volume do sistema e, portanto, transferir o trabalho.
As variveis dependentes e independentes para um processo
Um processo descrito por mudanas nos valores das variveis de estado dos sistemas
ou por quantidades de troca de matria e energia entre sistemas e ambientes. A mudana
deve ser especificada em termos de variveis prescritas. A escolha de quais variveis
que devem ser usadas feita antes da anlise do decurso do processo, e no pode ser
alterada. Algumas das variveis escolhidas com antecedncia so chamadas de variveis
independentes.
18
A partir de alteraes em variveis independentes podem ser derivadas
mudanas em outras variveis chamadas variveis dependentes. Por exemplo, um
processo pode ocorrer a uma presso constante com presso prescrita como uma
varivel independente, e temperatura alterada como uma outra varivel independente, e,
em seguida, as variaes de volume so consideradas como dependentes. Ateno a este
princpio, necessrio em termodinmica.
19

20

Mudanas de estado de um sistema

Mudanas de estado em um sistema.
Na abordagem atravs de estados de equilbrio do sistema, um processo pode ser
descrito em duas formas principais. De certa forma, o sistema considerado para ser
ligado ao meio de algum tipo de partio de separao, e deixa-se atingir o equilbrio
com o ambiente, com a partio no seu lugar. Ento, quando o carter de separao da
partio mantido inalterado, as condies do meio so alteradas, e exercem a sua
influncia sobre o sistema novamente atravs da divisria de separao, ou a partio
deslocada de modo a alterar o volume do sistema; e um novo equilbrio atingido. Por
exemplo, um sistema deixado atingir o equilbrio com um banho de aquecimento a
uma temperatura, em seguida, a temperatura do banho de aquecimento alterada e o
sistema deixado atingir um novo equilbrio, se a partio permite a conduo de calor,
o novo equilbrio diferente do equilbrio anterior. De outro modo, vrios sistemas
esto ligados um ao outro por vrias espcies de divisrias de separao, e para atingir o
equilbrio um com o outro, com as divisrias no lugar. Desta forma, pode-se falar de um
"sistema composto". Em seguida, uma ou mais parties removida ou alterada nas
suas propriedades de separao ou movido, e um novo equilbrio atingido. O
experimento de Joule-Thomson, um exemplo deste, um tubo de gs separado do
outro por uma divisria de tubo poroso, o volume disponvel em cada um dos tubos
determinado por meio de pistes respectivos; equilbrio estabelecido com um conjunto
inicial de volumes; o volumes so alterados e um novo equilbrio estabelecido.
21

22

23

24

25
Um outro exemplo a separao e mistura de gases, com o uso de membranas
quimicamente semi-permeveis.
26

Os processos termodinmicos comumente considerados
muitas vezes conveniente para estudar um processo termodinmico, em que uma
nica varivel, tal como a temperatura, a presso ou o volume, etc, mantido fixo.
Alm disso, til agrupar estes processos em pares, em que cada varivel mantida
constante como um membro de um par conjugado. Vrios processos termodinmicos
comumente estudados so:
Processo isobrico: ocorre a presso constante
Processo isocrico: ocorre a volume constante (tambm chamado isomtrica /
isovolumtrico)
Processo isotrmico: ocorre a uma temperatura constante
Processo adiabtico: ocorre sem perda ou ganho de energia como calor
Processo isentrpico: um processo reversvel adiabtico ocorre a uma entropia
constante, mas uma idealizao de fico. Conceitualmente, possvel realizar
fisicamente um processo que mantm a entropia do sistema constante,
permitindo a remoo sistemtica controlada de calor, por conduo para um
corpo mais frio, para compensar a entropia produzida dentro do sistema de
trabalho feito irreversvel no sistema. Tal conduta isentrpica de um processo
chamado parece para quando a entropia do sistema considerada como uma
varivel independente, por exemplo, quando a energia interna considerada
como uma funo da entropia e volume do sistema, as variveis naturais da
energia interna como estudado por Gibbs.
Processo Isentlpico: ocorre a uma entalpia constante
Processo isolado: nenhuma matria ou energia (nem como trabalho nem na
forma de calor) transferido para dentro ou para fora do sistema
Por vezes, de interesse para o estudo de um processo no qual uma srie de variveis
so controladas, sujeitas a alguma restrio especificada. Num sistema em que uma
reao qumica pode ocorrer, por exemplo, em que a presso e a temperatura podem
afetar a composio de equilbrio, um processo pode ocorrer em que a temperatura
mantida constante, mas a presso lentamente alterada, de modo que apenas o
equilbrio qumico mantido a forma. H um processo correspondente a uma
temperatura constante em que a presso final a mesma, mas atingida por um salto
rpido. Em seguida, pode-se mostrar que a variao do volume resultante do processo
de salto rpido menor do que a partir do processo de equilbrio lentos.
27
O trabalho
transferido difere entre os dois processos.
Conta em termos de processos cclicos
Um processo cclico
28
um processo que pode ser repetido indefinidamente, muitas
vezes, sem alterar o estado final do sistema no qual o processo ocorre. Os nicos
vestgios dos efeitos de um processo cclico so encontrados nas imediaes do sistema
ou em outros sistemas. Este o tipo de processo que causa termodinamicistas precoces,
como Carnot, e em termos dos quais Kelvin definiu temperatura absoluta,
29

30
antes da
utilizao da quantidade de entropia por Rankine
31
, e a sua identificao clara de
Clausius.
32
Para alguns sistemas, por exemplo, com algumas substncias plsticas teis,
processos cclicos so praticamente quase impraticveis porque a substncia de trabalho
passa por mudanas praticamente irreversveis. por isso que os dispositivos
mecnicos so lubrificados com o leo e uma das razes pelas quais os dispositivos
eltricos so muitas vezes teis. Um processo cclico de um sistema requer a sua
envolvente, pelo menos, dois reservatrios de calor, a temperaturas diferentes, um a
uma temperatura mais elevada, que fornece calor para o sistema, o outro a uma
temperatura mais baixa que aceita o calor do sistema. Os primeiros trabalhos sobre
termodinmica tendiam a usar a abordagem de processo cclico, pois estavam
interessados em mquinas que converteram parte do calor do entorno em potncia
mecnica entregue ao ambiente, sem muita preocupao sobre o funcionamento interno
da mquina. Uma tal mquina, ao receber uma quantidade de calor a partir de um
reservatrio de temperatura mais elevada, necessita sempre de um reservatrio de baixa
temperatura que aceita uma menor quantidade de calor, a diferena na quantidade de
calor que convertido para o trabalho.
33

34
Mais tarde, o funcionamento interno de um
sistema tornou-se de interesse, e descrito pelos estados do sistema. Hoje em dia, em
vez de discutir em termos de processos cclicos, alguns escritores so inclinados a
derivar o conceito de temperatura absoluta do conceito de entropia, uma varivel de
estado.
Potenciais
Potenciais termodinmicos so diferentes medidas quantitativas da energia armazenada
no sistema. Potenciais so usados para medir as mudanas de energia em sistemas como
eles evoluem a partir de um estado inicial a um estado final. O potencial utilizado
depende das limitaes do sistema, tais como a temperatura ou a presso constante. Por
exemplo, as energias de Helmholtz e Gibbs so as energias disponveis em um sistema
para realizar trabalho til, quando a temperatura e o volume ou a presso e a
temperatura so fixos, respectivamente. Os cinco potenciais mais conhecidas so:
Nome Smbolo Frmula Variveis
Energia interna



Energia Livre de Helmholtz


Entalpia


Energia Livre de Gibbs


Potencial de Landau (Grand
potential)
,


onde a temperatura, a entropia, a presso, o volume, o potencial qumico,
o nmero de partculas no sistema, e a contagem de tipos de partculas no sistema.
Potenciais termodinmicos podem ser derivados a partir da equao de equilbrio de
energia aplicada a um sistema termodinmico. Outros potenciais termodinmicos
podem tambm ser obtidos atravs de transformao de Legendre.
Princpios da termodinmica
Princpio zero: entrando em equilbrio
O princpio bsico sobre o qual a termodinmica se assenta
Nota 4
: dado um sistema
isolado - envolto por uma fronteira completamente restritiva em relao troca de
energia ou matria - haver um estado em particular, caracterizado pela constncia de
todas as grandezas termodinmicas mensurveis (temperatura, presses parciais, volume
das fases, etc.), que, uma vez dado tempo suficiente para as transformaes necessrias
ocorrerem, sempre ser atingido. Os valores a serem assumidos pelas grandezas no
estado de equilbrio encontram-se univocamente determinados desde o estabelecimento
da fronteira e do sistema, dependendo estes, em sistemas simples, apenas do nmero e
natureza das partculas, do volume e da energia interna encerrados no sistema. Tal
estado final de equilbrio do sistema nomeado estado de equilbrio termodinmico. A
rigor define-se temperatura apenas para o estado de equilbrio termodinmico, no se
definindo em princpio a mesma grandeza para sistemas fora do equilbrio.
O princpio zero ainda engloba o raciocnio de que, se dois sistemas A e B - cada qual j
em seu respectivo estado de equilbrio - forem colocados um a um em contato de forma
adequada com um sistema C, e verificar-se experimentalmente que estes mantiveram os
respectivos estados de equilbrio originais, estes estaro no apenas em equilbrio com
C mas tambm estaro em equilbrio entre si, de forma que tambm mantero seus
respectivos estados de equilbrio originais se colocados em contato mediante fronteira
semelhante. Considera-se para tal geralmente uma fronteira no restritiva apenas quanto
troca de calor, caso em que se fala em equilbrio trmico . Tal princpio implica, pois:
se a temperatura de A e B so iguais de C, as temperaturas de A e B sero tambm
necessariamente iguais. Se a fronteira no for restritiva quanto troca de energia em
qualquer de suas formas - calor ou trabalho - mas o for ainda em relao troca de
matria, falar-se- em equilbrio trmico e mecnico. Neste caso, no somente suas
temperaturas mas tambm suas presses sero iguais. Se a fronteira for completamente
irrestritiva, permitindo inclusive a troca de matria e reaes qumicas, falar-se- em
equilbrio trmico, mecnico e (eletro)qumico, ou seja, em equilbrio termodinmico
Ref. 3
.
Este princpio bsico - conhecido por razes cronolgicas e histricas como princpio
zero da termodinmica - o que possibilita a definio macroscpica de temperatura e
tambm a construo de termmetros.
Princpio primeiro: conservando a energia
Observao: a compreenso do que se segue exige o conhecimento das definies de:
energia, energia interna, energia trmica, temperatura (absoluta), energia potencial,
presso, volume, calor e trabalho. Solicita-se a leitura dos artigos especficos caso
estes conceitos no se mostrem familiares.
De acordo com o princpio da Conservao da Energia, a energia no pode ser criada
nem destruda, mas somente transformada de uma espcie em outra. O primeiro
princpio da termodinmica estabelece uma equivalncia entre o trabalho e o calor
trocados entre um sistema e seu meio exterior no que se refira variao da energia
interna do sistema.
Considere um sistema e sua vizinhana, em uma situao tal que uma certa quantidade
de calor Q tenha atravessado a fronteira comum aos dois (devido diferena de
temperaturas entre ambos). Considere tambm que a fronteira comum entre os sistemas
se mova neste processo, implicando em energia trocada na forma de trabalho entre
ambos. Neste caso a variao na energia interna do sistema em foco expressa por:
Ref. 11

Ref. 3

A expresso acima representa analiticamente o primeiro princpio da termodinmica,
cujo enunciado pode ser:
" a variao da energia interna de um sistema igual diferena entre o calor e o
trabalho trocados pelo sistema com o meio exterior."
Considerando-se para fins ilustrativos um sistema composto por um gs com apenas
movimentos translacionais (isso , monoatmico) e sem interao potencial entre
partculas, a variao de energia interna pode ser determinada por
Ref. 11

Ref. 3
,
onde n o nmero de mols do gs, R a constante dos gases, a temperatura final e
a temperatura inicial do gs.
Repare que para um gs ideal a variao em sua energia interna est associada apenas
variao em sua temperatura. Transformaes isotrmicas envolvendo um gs ideal
implicam portanto que o trabalho W realizado pelo sistema sobre a vizinhana iguala-se
em mdulo ao calor que entra no sistema oriundo da vizinhana.
Para a aplicao do primeiro princpio de termodinmica devem-se respeitar as
seguintes convenes
Ref. 11

Ref. 3
:
Q > 0: calor recebido pelo sistema oriundo de sua vizinhana.
Q < 0: calor cedido pelo sistema vizinhana.
W > 0: volume do sistema aumenta; o sistema realiza trabalho sobre a
vizinhana (cujo volume diminui).
W < 0: volume do sistema diminui; o sistema recebe energia na forma de
trabalho oriunda de sua vizinhana (cujo volume aumenta).
> 0: a energia interna do sistema aumenta.
< 0: a energia interna do sistema diminui.
muito comum associar-se de forma errnea o aumento da energia interna em um
sistema a um aumento em sua temperatura. Embora esta relao mostre-se verdadeira
para a maioria dos sistemas, ao rigor da anlise esta associao no procede. Alguns
exemplos bem simples, como a combusto de vapor de gasolina e oxignio em um
cilindro de automvel - que por ser muito rpida, pode ser considerada um processo
adiabtico - ou uma simples mistura de sal e gelo, mostram que no h uma relao
estrita entre energia interna e temperatura, mas sim entre energia trmica e temperatura.

A transformao que leva o sistema termodinmico do estado A at o estado B
isobrica.
Na combusto do vapor de gasolina e oxignio formam-se vapor de gua e gs
carbnico que, ao fim, esto em temperatura muito maior do que a temperatura dos
reagentes. Contudo a energia interna do sistema no varia. O que ocorre a
transformao de parte da energia potencial - uma das parcelas que integram a energia
interna - do sistema em energia trmica, a outra parcela que a integra. Como o aumento
na energia trmica inteiramente oriundo da diminuio da energia potencial (energia
qumica) do sistema, a energia interna permanece a mesma, e no h variao na energia
interna do sistema, mesmo observando-se um enorme aumento em sua temperatura.
Caso contrrio observado em um sistema composto por gelo e sal mantidos separados.
Removendo-se a fronteira que os separa, a temperatura da mistura salina que se forma
cai drasticamente, contudo a energia interna do sistema, assumido envolto por uma
fronteira completamente restritiva (um sistema isolado), permanece constante. Parte da
energia trmica utilizada para romper-se as ligaes inicas associada forma
cristalina do sal - liquefazendo a mistura - e transformando-se por tal em energia
potencial. O decrscimo na energia trmica contudo compensado pelo acrscimo na
energia potencial, de forma que a energia interna - conforme exigido pela fronteira
restritiva - no varia, embora a temperatura caia substancialmente.
Podemos dizer que a energia interna do sistema uma funo de estado pois ela
depende unicamente dos valores assumidos pelas variveis de estado do sistema, e no
da forma como tais variveis assumiram tais valores. Em outras palavras, a energia
interna de uma xcara de caf quente com mesma composio qumica, mesma
concentrao, mesma massa, quando submetida mesma presso, volume e
temperatura, ser sempre a mesma, independente de como se fez o caf, ou se este foi
feito agora, ou requentado.
Repare que a energia interna funo apenas da temperatura somente para casos
especiais, como o caso do gs ideal. Para casos genricos no pode-se assumir tal
conjectura como verdadeira. A energia interna pode depender da presso, do volume, e
de qualquer outra grandeza termodinmica de forma explicita.

Quanto ao trabalho realizado pelo sistema sobre sua vizinhana, este pode ser
facilmente determinado em transformaes isobricas - aquelas nas quais a presso
permanece constante - por:
Ref. 11

Ref. 3

onde V
2
e V
1
representam os volumes final e inicial do sistema, respectivamente.
Repare a conveno a origem da conveno de sinais: quando o gs realiza trabalho
sobre o meio - expandindo-se contra a presso imposta pelo mesmo e gastando parte de
sua energia interna para tal - o sinal do trabalho positivo (volume aumenta), o qual,
substitudo na expresso matemtica do primeiro princpio, implica um decrscimo da
energia interna do sistema em virtude do sinal negativo presente nesta ltima expresso.
Em casos mais complexos, o trabalho pode ser determinado atravs de um diagrama de
presso x volume para a transformao sofrida. Este corresponde rea sob a regio
determinada pelos estados inicial, final, e pela curva associada (vide figuras abaixo).
Princpio segundo: uma passagem s de ida
A termodinmica permite determinar a direo na qual vrios processos fsicos e
qumicos iro ocorrer espontaneamente, e as condies para que possam ser revertidos
(reversibilidade). Permite tambm determinar quais processos podem ocorrer, e quais
no podem (irreversibilidade). Tambm permite determinar as interrelaes entre as
diversas propriedades de uma substncia, a exemplo calor especfico, coeficiente de
dilatao volumtrica, compressibilidade, e demais. Contudo ela no encerra em sua
descrio macroscpica dados relativos aos modelos da microestrutura da substncia, e
no capaz de fornecer detalhes dela partindo-se apenas das grandezas macroscpicas.
Contudo, uma vez que a estrutura microscpica do sistema seja previamente conhecida,
atravs do mtodo da termodinmica clssica e estatstica, as propriedades e o
comportamento termodinmicos do sistema podem ser em princpio facilmente
determinados
Ref. 3
.
Em sistemas adiabticos determinados processos ocorrem em sentido nico, sendo
impossvel, sem violar-se a restrio adiabtica imposta pela barreira, regressar-se ao
estado original. Associado irreversibilidade de tais processos tem-se a segunda lei da
termodinmica: em processos adiabticos, a entropia do sistema permanece constante
ou aumenta, contudo nunca diminui. Se um processo qualquer - geralmente processos
bruscos, como a expanso livre - implicar em aumento da entropia do sistema, o estado
inicial - de menor entropia - torna-se inacessvel ao sistema sem violao da restrio
imposta. Aps uma expanso livre no se consegue mais retornar s mesmas condies
de presso, volume e temperatura iniciais sem a violao da fronteira adiabtica do
sistema
Ref. 3
.
A 2 Lei da termodinmica estabelece portanto uma seta para o tempo: estabelece em
essncia a possibilidade de se definir com preciso uma ordem cronolgica para uma
srie de eventos relacionados. Estabelece que energia cintica macroscpicamente
mensurvel pode sempre reduzir-se, mediante trabalho, a calor, e desta forma acabar
fazendo parte das entranhas de um sistema termodinmico - ou seja, da energia interna
deste - contudo o processo inverso jamais ocorre com rendimento de 100%. Calor
oriundo da energia interna de um sistema no pode ser totalmente convertido em
trabalho, e por tal jamais completamente convertido em energia cintica
macroscopicamente mensurvel. Decorre desta certamente consideraes estimulantes
tanto de ordem filosfica como de ordem cientfica ligadas s implicaes da mesma, a
exemplo consideraes sobre a possvel morte trmica do universo
Ref. 11
.
Transformaes termodinmicas particulares
Transformao isotrmica
Ref. 11

Ref. 12
: transformao realizada de forma que a
temperatura do sistema permanea sempre constante.
Para gases ideais, implica que a quantidade de calor que o gs recebe seja exatamente
igual ao trabalho por ele realizado.
Transformao isocrica ou Transformao isovolumtrica
Ref. 11

Ref. 12
: como o volume
do sistema se mantm constante, no h realizao de trabalho.
O calor trocado com o meio externo corresponde variao da energia interna do
sistema.

A curva hiperblica que liga os pontos A e B representa uma transformao isotrmica
em um gs perfeito.
Transformao isobrica
Ref. 11

Ref. 12
: Trata-se de uma transformao onde a presso do
sistema permanece sempre a mesma.
Parte do calor que o sistema troca com o meio externo est relacionado com o trabalho
realizado e o restante com a variao da energia interna do sistema.
Transformao adiabtica
Ref. 12
: h uma fronteira restritiva quanto ao calor entre
sistema e vizinhana. No h calor, e a nica forma de se fazer a energia interna variar
mediante a realizao de trabalho.
Numa expanso adiabtica, o sistema realiza trabalho sobre o meio s expensas da
energia interna deste.
Durante a compresso adiabtica, o meio realiza trabalho sobre o sistema e a energia
interna aumenta.
Transformao cclica
Ref. 11

Ref. 12

Denomina-se transformao cclica ou ciclo de um sistema o conjunto de
transformaes sofridas pelo sistema de tal forma que seus estados final e inicial sejam
iguais.
Como as variveis de estado finais e iniciais so iguais, a energia interna do sistema no
varia, bem como sua energia trmica - diretamente associada temperatura. H assim
uma igualdade entre o calor e o trabalho trocados em cada ciclo.
Num diagrama p x V uma transformao cclica representada por uma curva fechada.
A rea interna do ciclo numericamente igual ao trabalho total trocado com o meio
exterior.
Quando o ciclo completo percorrido no sentido horrio, o sistema recebe calor e
realiza trabalho (o trabalho W e o calor Q totais so ambos positivos); no sentido anti-
horrio o sistema cede calor e recebe trabalho (o trabalho W e o calor Q totais so
ambos negativos),ou seja:
W
ciclo
>0 e Q
ciclo
>0 em ciclo horrio, implicando em uma mquina trmica.
Q<0
ciclo
; W
ciclo
<0 em ciclo anti-horrio, implicando em um refrigerador trmico (como
as geladeiras)
Em uma transformao cclica existe equivalncia entre o calor Q trocado pelo gs e o
trabalho realizado. Repare contudo que estes valores no so sempre iguais ao longo do
ciclo, o que equivale a dizer que a energia interna pode variar e geralmente varia ao
longo do ciclo. Contudo o saldo final por ciclo implica uma variao da energia interna
nula, e um trabalho total por ciclo igual ao calor envolvido por ciclo.
Leis da Termodinmica
A termodinmica baseada em leis estabelecidas experimentalmente:
A Lei Zero da Termodinmica
Ref. 3

Ref. 12
determina que, quando dois sistemas
em equilbrio termodinmico tm igualdade de temperatura com um terceiro
sistema tambm em equilbrio, eles tm igualdade de temperatura entre si. Esta
lei a base emprica para a medio de temperatura. Ela tambm estabelece o
que vem a ser um sistema em equilbrio termodinmico: dado tempo suficiente,
um sistema isolado atingir um estado final - o estado de equilbrio
termodinmico - onde nenhuma transformao macroscpica ser doravante
observada, caracterizando-se este por uma homogeneidade das grandezas
termodinmicas ao longo de todo o sistema (temperatura, presso, volumes
parciais ... constantes).
A Primeira Lei da Termodinmica
Ref. 3

Ref. 12
fornece o aspecto quantitativo de
processos de converso de energia. o princpio da conservao da energia e da
conservao da massa, agora familiar, : "A energia do Universo, sistema mais
vizinhana, constante".
A Segunda Lei da Termodinmica
Ref. 3

Ref. 12
determina de forma quantitativa a
viabilidade de processos em sistemas fsicos no que se refere possibilidade de
troca de energia e ocorrncia ou no destes processos na natureza. Afirma que
h processos que ocorrem numa certa direo mas no podem ocorrer na direo
oposta. Foi enunciada por Clausius da seguinte maneira: "A entropia do
Universo, [sistema mais vizinhana], tende a um mximo": somente processos
que levem a um aumento, ou quando muito manuteno, da entropia total do
sistema mais vizinhana so observados na natureza. Em sistemas isolados,
transformaes que impliquem uma diminuio em sua entropia jamais
ocorrero.
A Terceira Lei da Termodinmica
Ref. 3

Ref. 12
estabelece um ponto de referncia
absoluto para a determinao da entropia, representado pelo estado derradeiro de
ordem molecular mxima e mnima energia. Enunciada como "A entropia de
uma substncia cristalina pura na temperatura zero absoluto zero".
Propriedades Bsicas
Smbolos
Nome Dimenso/ Valor Formula

Temperatura Absoluta K

35

Presso P


Volume


Mdia de energia de uma
molcula
J


mdia de energia cintica
uma molcula
J

Massa kg

36

Massa molar kg/mol


Constante de Avogadro
6.0221415(10)10
23

mol
-1


Constante de Boltzmann 1.3806505(24)10
23


J / K

Constante do Gs
8.314472(15)
J/(mol)


Nmero de graus de
liberdade da molcula
-


Quantidade de substncia
-O componente -
mistura componental
mol


Vetor com coordenadas

mol


Potencial Qumico -
Componentes - mistura
de Componentes
J/mol


Energia Interna J


Entropia J/


Entalpia J



37

Condies
isovolumtricas-
isotrmicas do potencial de
Helmholtz (energia livre)
J


potencial isobrico,
isotrmico (energia livre de
Gibbs, entalpia livre)
J


O trabalho realizado pelo
gs
J


Calor transferido para o
gs
J


Capacidade trmica Molar
a presso constante
J/(l)


Capacidade trmica Molar
a um volume constante
J/(mol)


Capacidade trmica
especfica
J/(kg)


O Sistema adiabtico -

As frmulas da termodinmica do gs ideal
A Energia Interna do gs igual soma da energia de todas as molculas,

Equao de estado do gs ideal ( equao de Mendeleyev-
Klapeyrona )

Mudana da energia interna do gs

Trabalho do Gs

Mdia de energia de uma molcula de gs

Mdia de Energia cintica de uma molcula de gs:

Energia interna do gs



Capacidade trmica do Gs a volume constante:

A quantidade de calor recebida por um corpo, expressa atravs da sua massa, e a
capacidade trmica conhecida atravs da frmula:

A quantidade de calor recebida igualmente a mudana de energia interna:

Igualando as peas certas de ambas as equaes, receberemos:


Capacidade trmica do gs a presso constante

A quantidade de calor recebida por um corpo, expressa atravs da sua massa, e a
capacidade trmica conhecida atravs da frmula:

Como na quantidade do processo isobrico do calor recebido pelo gs
,igualmente, a mudana de energia interna + o trabalho realizado pelo gs, vamos
escrever:

Igualando as peas certas de ambas as equaes, receberemos:


Expresso dos potenciais termodinmicos
Todos os potenciais termodinmicos, possuem conjuntos de variveis e so utilizados
para a anlise dos processos sob condies correspondentes. Assim para processos
isotrmicos ( ) conveniente usar , para a Transformao
isobrica( ) ,e para os sistemas isolados: (
) .
Potencial Termodinmico (entropia)
variveis independentes (fator que no influenciado pelo valor
de outros fatores)
;
;
;
;
;
.

Potencial Termodinmico (Energia Livre de Gibbs)
variveis independentes (fator que no influenciado pelo valor
de outros fatores)
;
;
;
;
;
.

Potencial Termodinmico (Energia interna)
variveis independentes (fator que no influenciado pelo valor de
outros fatores)
;
;
;
;
;
.
A equao fundamental de Gibbs
Uma expresso para a diferena de energia interna chamada de equao fundamental
de Gibbs ou simples equao de Gibbs :

A importncia dessa equao consiste em que ela representa a base sobre a qual todos
os modernos aparelhos matemticos de fenomenologia termodinmica, tanto os
conceitos de equilbrio e no-equilbrio, so baseados. A equao de Gibbs pode ser
representada para uso de outros potenciais termodinmicos equivalentes nas seguintes
formulaes:


Ver tambm
Sistema termodinmico
Calorimetria
Ciclo termodinmico
Escalas termomtricas
Termologia
Notas
1. A noo de partcula no precisa estar necessariamente associada noo de
tomo ou molcula apenas. Em certos casos, como no "gs de frmions", esta
pode referir-se apenas aos eltrons (ou outro frmion qualquer). Em outros, pode
representar ons,coacervados, e at mesmo estruturas "fundamentais" maiores...
2. Embora geralmente no sejam abordados em cursos mdios, encontram-se
tambm sob domnio da termodinmica os casos onde verifica-se no apenas
transferncia de energia como tambm de matria entre os sistemas, sendo
geralmente abordados em cursos superiores.
3. Dado o mesmo sistema, ou seja, uma fronteira inclume, no h como variar-se
apenas uma delas mantendo-se todas as outras inalteradas. A variao em uma
implica variao em pelo mais uma das outras grandezas termodinmicas
associadas ao sistema.
4. Duas boas referncias para compreenso das principais ideias e princpios
associados termodinmica so respectivamente em lngua portuguesa e inglesa
os livros "Termodinmica, Teoria Cintica e Termodinmica Estatstica" e
"Thermodynamics and an Introduction to Thermosthatics". Maiores detalhes,
consulte a seo Referncias.
Referncias
1. Oxford American Dictionary
2. CLAUSIUS, Rudolf. On the Motive Power of Heat, and on the Laws which can be
deduced from it for the Theory of Heat. [S.l.]: Poggendorff's Annalen der
Physick, LXXIX (Dover Reprint), 1850. ISBN 0-486-59065-8
3. Termodinmica, Teoria Cintica e Termodinmica Estatstica - Sears, Francis
W.; Salinger, Gerhard L. - Terceira edio - Guanabara Dois - 1979 - Rio de
Janeiro - RJ
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ISBN 0-19-856552-6
6. Clark, John, O.E.. The Essential Dictionary of Science. [S.l.]: Barnes & Noble
Books, 2004. ISBN 0-7607-4616-8
7. Van Ness, H.C.. Understanding Thermodynamics. [S.l.]: Dover Publications,
Inc., 1969. ISBN 0-486-63277-6
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1998. ISBN 0-7484-0569-0
9. Smith, J.M.; Van Ness, H.C., Abbott, M.M.. Introduction to Chemical
Engineering Thermodynamics. [S.l.]: McGraw Hill, 2005. ISBN 0-07-310445-0
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Press, 2001. ISBN 0-521-79549-4
11. lvares, Beatriz Alvarenga; Luz, Antnio Mximo Ribeiro. Fsica, Ensino Mdio
- Vol. 2. [S.l.]: Editora Scipione, 2009. ISBN 978-85-262-6508-0
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[S.l.]: John Wiley & Sons, 1985. ISBN 0-471-86256-8
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Stability and Fluctuations, Wiley-Interscience, London, ISBN 0-471-30280-5,
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19. Prigogine, I. Defay, R. (1950/1954). Chemical Thermodynamics, Longmans,
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20. Adkins.
21. Planck, M. (1897/1903), Section 70, pp. 4850.
22. Guggenheim, E.A. (1949/1967), Section 3.11, pp. 9292.
23. Sommerfeld, A. (1952/1956), Section 1.5 C, pp. 2325.
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26. Planck, M. (1897/1903), Section 236, pp. 211212.
27. Ilya Prigogine, I. & Defay, R., translated by D.H. Everett. Chemical
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1954.
28. Serrin, J. (1986). Chapter 1, 'An Outline of Thermodynamical Structure', pp. 3
32, especially p. 8, in New Perspectives in Thermodynamics, edited by J. Serrin,
Springer, Berlin, ISBN 3-540-15931-2.
29. Kondepudi, D. (2008). Introduction to Modern Thermodynamics, Wiley,
Chichester, ISBN 978-0-470-01598-8, Section 3.2, pp. 106108.
30. Truesdell, C.A. (1980), Section 11B, pp. 306310.
31. Truesdell, C.A. (1980), Sections 8G,8H, 9A, pp. 207224.
32. Kondepudi, D. (2008). Introduction to Modern Thermodynamics, Wiley,
Chichester, ISBN 978-0-470-01598-8, Section 3.3, pp. 108114.
33. Truesdell, C.A. (1980).
34. Kondepudi, D. (2008). Introduction to Modern Thermodynamics, Wiley,
Chichester, ISBN 978-0-470-01598-8, Sections 3.1,3.2, pp. 97108.
35. em ingls: E.R. Cohen, T. Cvitas, J.G. Frey, B. Holmstrm, K. Kuchitsu, R.
Marquardt, I. Mills, F. Pavese, M. Quack, J. Stohner, H.L. Strauss, M. Takami,
and A.J. Thor, "Quantities, Units and Symbols in Physical Chemistry", IUPAC
Green Book, 3rd Edition, 2nd Printing, IUPAC & RSC Publishing, Cambridge
(2008), p. 14
36. em ingls: E.R. Cohen, T. Cvitas, J.G. Frey, B. Holmstrm, K. Kuchitsu, R.
Marquardt, I. Mills, F. Pavese, M. Quack, J. Stohner, H.L. Strauss, M. Takami,
and A.J. Thor, "Quantities, Units and Symbols in Physical Chemistry", IUPAC
Green Book, 3rd Edition, 2nd Printing, IUPAC & RSC Publishing, Cambridge
(2008), p. 47
37. em ingls: E.R. Cohen, T. Cvitas, J.G. Frey, B. Holmstrm, K. Kuchitsu, R.
Marquardt, I. Mills, F. Pavese, M. Quack, J. Stohner, H.L. Strauss, M. Takami,
and A.J. Thor, "Quantities, Units and Symbols in Physical Chemistry", IUPAC
Green Book, 3rd Edition, 2nd Printing, IUPAC & RSC Publishing, Cambridge
(2008), p. 56


O Wikilivros tem um livro chamado Curso de termodinmica
[Esconder]
v e
Campos de estudo da Fsica
Mecnica clssica
Cinemtica
Esttica
Dinmica
Mecnica dos
corpos rgidos
Mecnica dos
fluidos
Mecnica de
Lagrange
Mecnica
hamiltoniana


Ondulatria
Acstica
Termofsica
Termodinmica
Calorimetria
Teoria cintica
Mecnica estatstica
Eletromagnetismo
Eletricidade
Eletrosttica
Eletrodinmica
Magnetosttica
Magnetismo
ptica
Relatividade
Relatividade restrita
Relatividade geral
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Mecnica
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