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TERMODINÂMICA AVANÇADA

PEM 121

MÓDULO 1 – CONCEITOS E DEFINIÇÕES


TERMODINÂMICA:
Conceitos e Definições
Termodinâmica é a ciência da energia e da entropia.
Termodinâmica é a ciência que trata do calor, do trabalho e das
propriedades das substâncias relacionadas ao calor e ao trabalho.
Exemplo: café quente em uma xícara sobre uma mesa.

• O café esfria após certo tempo.


• Mas o café frio em uma xícara
deixada na mesma sala nunca
esquenta por conta própria.
• A energia de alta temperatura do café
é transformada em uma forma menos
útil a uma temperatura mais baixa
depois de ser transferida para o ar
circundante.
TERMODINÂMICA:
conceitos e definições
• Um sistema termodinâmico é definido como uma
quantidade de matéria com massa e identidade
fixas.

• Tudo que é externo ao sistema é denominado


meio ou vizinhança.

• O sistema é separado da vizinhança pelas


fronteiras.

• As fronteiras podem ser fixas ou móveis.

• A fronteira tem espessura zero, não pode conter


massa e nem ocupar nenhum volume no espaço.

• Se, em um caso especial, nem a energia (calor e


trabalho) atravessa a fronteira (além da massa),
esse sistema é chamado de sistema isolado.
TERMODINÂMICA:
conceitos e definições
VOLUME DE CONTROLE

• Diversos problemas de engenharia envolvem fluxo de massa para dentro e para fora de um sistema, e
assim podem ser modelados como volumes de controle.

• Exemplos: aquecedor de água, trocador de calor, turbina, compressor, entre outros.


TERMODINÂMICA:
conceitos e definições
VOLUME DE CONTROLE

• Um volume de controle pode ter tamanho e


forma fixos (como um bocal) ou pode envolver
fronteiras móveis.

• A maioria dos volumes de controle possuem


fronteiras fixas.

• Em um volume de controle pode haver


interações de calor e trabalho (como em um
sistema fechado), além de entrada e/ou saída
de massa.
Estado e Propriedades de uma Substância

Estado: é especificado ou descrito pelas propriedades do sistema.


Propriedades termodinâmicas: intensivas e extensivas.
Propriedade extensiva: depende do tamanho (extensão) do sistema ou volume de
controle. Ex. massa, volume,energia, energia interna, entalpia e entropia.
Propriedade intensiva: independe do tamanho (extensão) do sistema. Ex: temperatura,
pressão, massa específica, volume específico, energia específica, entalpia específica,
etc..
Propriedade específica: é obtida dividindo uma propriedade extensiva pela massa da
substância contida no sistema.
Exemplos:

V U
Volume específico  v Energia interna específica  u 
m m
Estado e Equilíbrio

Considere um sistema que não passa


por nenhuma mudança de estado.

Nesse ponto, todas as propriedades


podem ser medidas ou calculadas em
todo o sistema,
que nos dá um conjunto de
propriedades que descreve
completamente a condição ou estado
do sistema.

Em determinado estado, todas as


propriedades do sistema têm valores
fixos.
Estado e Equilíbrio

A termodinâmica trata de estados em equilíbrio.

Em um estado de equilíbrio não há potências desbalanceadas (ou


forças motrizes) dentro do sistema.

Um sistema em equilíbrio não passa por mudanças quando está


isolado da sua vizinhança.

Existem muitos tipos de equilíbrio, e um sistema não está em


equilíbrio termodinâmico a menos que as condições para todos os
tipos relevantes de equilíbrio estejam satisfeitas.
Postulado de Estado

O estado de um sistema compressível simples é completamente


especificado por duas propriedades intensivas independentes
Processos e Ciclos

• Toda mudança na qual um sistema


passa de um estado de equilíbrio para
outro é chamado de processo.

• A série de estados pelos quais um


sistema passa durante um processo é
chamada de percurso do processo.

• Para descrever um processo


completamente é preciso especificar os
estados inicial e final do processo, bem
como o percurso que ele segue, além
das interações com a vizinhança.
Processos e Ciclos

• Um processo que se desenvolve de forma que o sistema permaneça


infinitesimalmente próximo a um estado de equilíbrio em todos os momentos é
chamado de processo quase-estático ou de quase-equilíbrio.

• Um processo de quase-equilíbrio pode ser visto como um processo suficientemente


lento que permite ao sistema ajustar-se internamente para que as propriedades do
sistema não mudem mais rapidamente do que as propriedades de outras partes.
Processos e Ciclos

• Diagramas de processo traçados


com propriedades
termodinâmicas como
coordenadas são muitos úteis na
visualização dos processos.

• As propriedades mais usadas são


temperatura, pressão e o volume.

• O percurso indica uma série de


estados de equilíbrio pelos quais
o sistema passa durante um
processo.

Diagrama P-V de um processo de compressão


Processos em Regime Permanente
• Diversos equipamentos em engenharia operam por longos períodos sob as mesmas
condições e são classificados com dispositivos de regime permanente.

• Os processos que envolvem esses dispositivos podem ser bem representados por um
processo idealizado chamado de processo em regime permanente.

• O processo em regime permanente é um processo durante o qual o fluido escoa


através de um volume de controle de forma permanente.

• As propriedades podem mudar de um ponto para outro dentro do volume de controle,


mas em qualquer ponto fixo elas permanecem as mesmas durante o processo (ao
longo do tempo).

• O volume, a massa e o conteúdo de energia total do volume de controle permanecem


constantes durante um processo em regime permanente.
Processos em Regime Permanente
• Condições de regime permanente podem ser aproximadas de forma bastante
satisfatória por dispositivos que operam de forma contínua, como turbinas, bombas,
caldeiras, condensadores, trocadores de calor, usinas de potência ou sistemas de
refrigeração.

• Alguns dispositivos cíclicos, como motores ou compressores alternativos não


atendem a nenhuma das condições definidas anteriormente, pois o fluxo nas entradas
e saída são pulsantes, e não permanente.

• Porém, as propriedades do fluido variam com o tempo de forma periódica, e o


escoamento através desses dispositivos ainda pode ser analisado como um processo
em regime permanente quando se utiliza valores médios de tempo para as
propriedades.
Processos e Ciclos

Processo: caminho definido pela sucessão de estados através dos


quais o sistema passa.

Processo isobárico  a pressão constante


Processo isocórico  a volume constante
Processo isotérmico  a temperatura constante
Processo isoentálpico a entalpia constante
Processo isoentrópico  a entropia constante
Processo adiabático  sem transferência de calor
Processos e Ciclos

Ciclo Termodinâmico:
Quando um sistema, num
dado estado inicial, passa
por um certo número de
mudanças de estado, ou
processos, e finalmente
retorna ao estado inicial,
dizemos que o sistema
executa um ciclo.
Ex. O ciclo de
compressão de vapor.
Lei Zero da Termodinâmica
Quando dois corpos tem igualdade de temperatura com um terceiro corpo, eles
terão igualdade de temperatura entre si.

A lei zero define os medidores de temperatura: Sempre que um corpo tiver igualdade de
temperatura com o termômetro pode-se dizer que o corpo apresenta a temperatura lida no
termômetro
Escalas de Temperatura

• Sistema internacional (SI): Escala Celsius  °C

• Fusão do gelo  0°C a 1 atm


• Vaporização da água  100°C a 1 atm

𝑇 𝐾 = 𝑇 º𝐶 + 273,15
∆𝑇 𝐾 = ∆𝑇 º𝐶

𝑇 º𝑅 = 1,8 𝑇 𝐾

𝑇 º𝐹 = 1,8 𝑇 º𝐶 + 32

∆𝑇 º𝑅 = ∆𝑇 º𝐹
Pressão
• Considere o gás contido no conjunto cilindro-pistão como um sistema.
• A pressão exercida pelo gás em todas as fronteiras do sistema é a mesma desde que admita-se
que o gás esteja num estado de equilíbrio.
• O valor dessa pressão é fixado pelo módulo da força externa que atua no pistão, porque é
necessário existir o equilíbrio de forças para que o pistão permaneça estacionário.
• Assim, define-se pressão como a relação entre a força e a área normal onde está sendo aplicada
a força.

 FN 
p  lim  
A A  A 

Unidades de pressão: Pascal , Pa = 1 N/m2 ; bar = 105 Pa; kgf/cm2 = atmosfera; bar = 0,98 atm;
psi (lbf/in2) = 6894,757 Pa
Pressão

• A pressão real em determinada


posição é chamada de pressão
absoluta (é medida com relação
ao vácuo absoluto).

• A maioria dos dispositivos de


medição indicam a diferença entre
a pressão absoluta e a pressão
atmosférica local (chamada de
pressão manométrica).

• As pressões abaixo da pressão


atmosférica são chamadas de
pressões de vácuo e são medidas
pelos medidores à vácuo
Pressão

pman  pabs  patm

pvac  patm  pabs

patm no S.I. é igual a 101,325 kPa

Ilustração dos
termos utilizados
em medidas de
pressão.
Variação da Pressão com a Profundidade

A pressão em um líquido em repouso aumenta linearmente com a


distância à superfície livre.

p  patm  gh ou pman  gh

Fluido cuja massa específica varia significativamente com


profundidade.
p
p  p2  p1  gz   s z   g   s
z

 p 
lim     g
2
p  p2  p1   gdz
z 0  z  1
Lei de Pascal
O Princípio de Pascal, ou Lei de Pascal, é o princípio físico elaborado pelo físico e matemático francês
Blaise Pascal (1623-1662), que estabelece que a alteração de pressão produzida em um fluido em
equilíbrio transmite-se integralmente a todos os pontos do fluido e às paredes do seu recipiente.

F2  p2 A2
p1  p2

F1 F2

A1 A2

F2 A2

F1 A1

A2
Elevador hidráulico Ganho mecânico ideal
A1
Manômetro de Coluna

p2  patm  gh

Manômetro básico de coluna

A diferença entre a pressão estática e a pressão


dinâmica é capaz de calcular a velocidade de
um fluido dentro de uma tubulação.
Barômetro

patm  gh

Atmosfera padrão é definida como a pressão


produzida por uma coluna de mercúrio com 760
mm de altura a 0ºC (ρ = 13595 kg/m3) sob
aceleração gravitacional padrão (g = 9,807 m/s2)
Propriedades Termodinâmicas
Substância pura:
• Aquela com composição química invariável e homogênea.
• Sua composição química é a mesma em todas as fases.

Mudança da fase líquida para vapor de uma substância pura a pressão constante.
Propriedades Termodinâmicas
• Temperatura de saturação: temperatura na qual ocorre a vaporização de uma
substância pura a uma dada pressão.
• Pressão de saturação: pressão na qual ocorre a vaporização de uma substância pura
a uma dada temperatura.
Exemplo:
 Para água a 100°C, a pressão de saturação é 1,014 bar;
 Para água a 1,014 bar, a temperatura de saturação é 100°C.

• Líquido saturado: Substância que se encontra no estado líquido a temperatura e


pressão de saturação.
• Líquido subresfriado: líquido com temperatura menor que a temperatura de saturação
para a pressão existente.
Diagrama T-v para o Processo de Aquecimento de
Água à Pressão Constante
Propriedades de uma Substância Pura
• Título (x): relação entre a massa de vapor e a massa total, quando uma
substância é composta por uma parte na fase líquida e outra na fase vapor, na
temperatura de saturação.

mv
x
ml  mv

• Vapor saturado: substância que se encontra como vapor na temperatura de saturação


(título é igual a 1 ou 100%). É usual dizer “vapor saturado seco”.
• Vapor superaquecido: vapor a uma temperatura maior que a temperatura de
saturação.
• Gás: vapor altamente superaquecido.
Propriedades de uma Substância Pura

Volume específico do sistema:

v  1  x vl  xv v
v  vl  xvlv

Título:

v  vl
x
vlv
Propriedades de uma Substância Pura

Considerações sobre o diagrama temperatura - volume:


 A representa o estado inicial de 0,1 MPa e 20 °C
 B representa o estado de líquido saturado de 0,1 MPa e
99,6 °C
 Linha AB representa o processo no qual o líquido é
aquecido desde a temperatura inicial até a de saturação.
 Ponto C refere-se ao estado de vapor saturado.
 Linha BC representa o processo, a temperatura
constante, no qual ocorre a mudança da fase líquida para
a fase de vapor.
 Linha CD representa o processo no qual o vapor é
superaquecido a pressão constante. A T aumenta.
Propriedades de uma Substância Pura

 Ponto E representa o estado inicial de


1MPa e 20°C. A temperatura de saturação é
de 179,9°C.

 Ponto I representa o estado inicial de 10


MPa e 20°C. A temperatura de saturação é
de 311,1 °C.

 Linha IJKL representa o processo a 10


MPa.
Propriedades de uma Substância Pura

 Linha MNO representa o processo a pressão


constante de 22,09 MPa:
o Ponto N é um ponto de inflexão com inclinação
zero, denominado ponto crítico;
o Os estados de líquido saturado e vapor são
idênticos;
o A pressão, temperatura e volume específico do
ponto crítico são denominados temperatura
crítica, pressão crítica e volume crítico.
Propriedades de uma Substância Pura

 Linha PQ representa o processo a pressão


constante de 40 MPa:
o Estado inicial 40 MPa e 20°C;
o Não há distinção das fases presentes;
o Temperaturas inferiores à crítica: considera-se
líquido comprimido;
o Temperaturas superiores à crítica: considera-se
vapor superaquecido.

 Linha de líquido saturado: NJFB.

 Linha de vapor saturado: NKGC.


Diagrama Pressão-Temperatura
 O ponto triplo é definido como o estado no qual as
três fases podem coexistir em equilíbrio (ponto triplo da
água: 0,6113 kPa e 0,01 °C).

 Ao longo da linha de fusão estão em equilíbrio as


fases sólido e líquido.

 Ao longo da linha de sublimação estão em equilíbrio


as fases sólido e vapor.

 Ao longo da linha de vaporização estão em equilíbrio


as fases líquido e vapor.

 Acima do ponto crítico não existe uma distinção clara


entre as fases líquida e vapor.

Ao se considerar o comportamento de uma substância


num dado estado, é interessante comparar este dado
estado com o crítico ou com o ponto triplo.
Diagrama de fases do dióxido de carbono

Para pressão próxima de 100


kPa o CO2 passa do estado
sólido para vapor, sendo
denominado gelo seco.
Diagrama de
Fases da Água
Tabelas de Propriedades
Termodinâmicas

• O conjunto de tabelas de vapor do Apêndice de


livros termodinâmicos é formado por cinco tabelas
distintas.

• Região de vapor superaquecido: Tabela B.1.3

• Região do líquido comprimido: Tabela B.1.4

• Região do líquido saturado e do vapor saturado:


Tabelas B.1.1 (de acordo com os valores de T) e
B.1.2 (de acordo com os valores de P).

• Região de sólido saturado: Tabela B.1.5


Tabelas de Propriedades
Termodinâmicas

Diagrama Tridimensional
Comportamento P-V-T dos Gases

𝑃𝑉 = 𝑛 𝑅𝑢 T Equação de estado

𝑚
𝑛= n é o número de moles do gás, m é a massa, PM é o peso
𝑃𝑀 molecular do gás

𝑉 𝑅𝑢
𝑣= 𝑒 𝑅= P𝑣 = RT
𝑚 𝑃𝑀

kN. m kJ
𝑅𝑢 = 8,3145 = 8,31451
kmol. K 𝑘𝑚𝑜𝑙. 𝐾
Fator de Compressibilidade

𝑃𝑣
𝑍=
𝑅𝑇
Z = Fator de compressibilidade

O afastamento da unidade representa


o desvio em relação a um gás ideal

𝑃𝑣 = 𝑍𝑅𝑇

Equações de estado
para um gás real Diagrama Temperatura-volume específico para a água
Fator de Compressibilidade

Para o nitrogênio:
Z1 quando P  0;
Se T ≥ 300K e p ≈ 10MPa Z ≈ 1

Equação dos gases perfeitos pode


ser usada para o nitrogênio e o ar,
com boa precisão.

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