Capítulo 3c

APLICAÇÕES DA ESPECTROMETRI A DE
ABSORÇÃO MOLECULAR NO UV/VIS

Aplicação às análises qualitativas:

• Identificação qualitativa  limitada:

➢ número limitado de compostos cujos
espectros apresentam detalhes
espectrais (máximos ou mínimos em
posições bem definidas) que permitam a
APLICAÇÃO DAS MEDIDAS DE ABSORÇÃO NAS
identificação inequívoca da substância;
ANÁLISES QUANTITATIVAS
➢ bandas largas identificação duvidosa ou
difícil. Características:

• Ampla aplicabilidade a compostos

orgânicos e inorgânicos;
• Sensibilidade alta 10-4 a 10-5 mol/L
(ampliada até 10-6 – 10-7 mol/L);
• Seletividade moderada a elevada;
• Incertezas relativas  1% a 3%;
• Aquisição de dados fácil.

DETERMINAÇÃO DA COMPOSIÇÃO DE
• Solvente AMOSTRAS
➢ Transparência;
1. Sistemas com um componente
➢ Efeitos sobre o sistema absorvente
• Aplicação a espécies absorventes 
- afeta posição de max;
analisadas diretamente;
- Solventes polares → H2O, ROH, ROR,
• Aplicação a sistemas não absorventes
RCOR → desaparecimento da estrutura
• Transformação preliminar em espécie
fina do espectro que surge das
absorvente por meio de reação química
transições vibracionais;
adequada.
- Solventes apolares → espectros se
aproximam dos da fase gasosa.

Procedimento experimental:

1) Obtenção do espectro de absorção

• Seleção do  ótimo para análise
➢  ótimo ⎯→ A é máxima
➢ maior sensibilidade na análise
 ➢ garantia de maior obediência do sistema
à Lei de Beer (máximo = platô).

2. Sistemas multicomponentes

Análises em sistemas com mais de um

componente que absorva radiação UV/VIS →
baseadas no fato que cada centro absorvente
atua independentemente sobre a radiação 
NÃO HÁ INTERAÇÃO ENTRE OS CENTROS
ABSORVENTES.

2) Preparo das soluções: padrões e

amostras
3) Determinação da relação entre
absorbância e concentração
• método da curva de calibração
• método da adição de padrão

OBS:

• Não usar absortividades molares () da

literatura;
• Preparar um único padrão para calcular
a absortividade molar e depois aplicar a
Lei de Beer no cálculo da concentração
da amostra não é um método tão
preciso, mas é aceitável caso se deseje o
resultado com maior rapidez.
TITULAÇÃO FOTOMÉTRICA

É um método para localização do ponto final

de titulações que consiste em acompanhar a
variação da absorbância durante a titulação,
desde que a mesma envolva a participação de
uma ou mais espécies absorventes (titulante,
amostra ou o produto da reação).
 Erro de diluição

• A  C e C varia ao longo da titulação

devido à variação de volume;
• Correção
- uso de solução titulante muito mais
concentrada do que a que contém a
amostra;
- uso de fator de correção

Comentários adicionais:

Titulações fotométricas → vantagens em

reação às medidas absorciométricas diretas

• presença de outras espécies

absorventes no mesmo  não é causa
de erro;
• apenas uma das espécies envolvidas
precisa absorver radiação → campo de
aplicação amplo
• precisão > 0,5%.

Escolha do 

• situar a variação da absorbância numa

faixa conveniente;
• geralmente é escolhido um  afastado
do correspondente ao máximo de
absorção.
 - escolher  onde o complexo absorve
fortemente e o ligante e o íon metálico
não absorvem radiação.

OBS: Para saber se um ou mais complexos são

formados, devem ser feitas medidas com
diferentes concentrações em vários
comprimentos de onda.

• Método da razão molar

DETERMINAÇÃO DA CONSTANTE DE FORMAÇÃO
E DA ESTEQUIOMETRIA DE COMPLEXOS
• Formação de um complexo:
Prepara-se uma série de soluções contendo
quantidade fixa do metal e quantidades
variáveis do ligante. Medem-se as absorbâncias
e representa-se graficamente:

MÉTODOS PARA DETERMINAÇÃO DA

ESTEQUIOMETRIA DO COMPLEXO

• Método das variações contínuas

Prepara-se uma série de soluções contendo

MÉTODO PARA DETERMINAÇÃO DA CONSTANTE
quantidades variáveis do metal e do ligante de
DE FORMAÇÃO DO COMPLEXO
modo que:
Método da razão molar ou método das
variações contínuas:

• valor extrapolado da absorbância

(Absorbância “teórica”) na interseção
dos dois segmentos de reta 
absorbância total do complexo se a
reação de complexação fosse completa.

Seleção do  de trabalho:

• a partir do espectro de absorção do

complexo
• Na prática, o complexo é levemente
dissociado  absorbância medida
experimentalmente é menor.

• Complexo com estequiometria L/M=n, a

razão entre a absorbância medida e a
absorbância extrapolada permite
calcular a concentração molar do
complexo formado: