O Gás de Fermi

Leia as seções não riscadas do cap. 6 do Kittel

Unidades eletromagnéticas: MKS x CGS
𝑑
𝑞 𝑞
MKS CGS
𝑞2 𝑞2 𝑞2 𝑞2
𝐹= 𝑈= 𝐹= 2 𝑈=
4𝜋𝜖0 𝑑2 4𝜋𝜖0 𝑑 𝑑 𝑑

−12 s2 C2
𝜖0 = 8,85 × 10 m kg
𝑞 = g cm3 /s2 = stC
𝑞 =𝐶
𝑒 = 1,60 × 10−19 C 𝑒 = 4,80 × 10−10 stC
 o “caroço” e os elétrons de valência

Visão geral do problema −𝑒

…

+𝑍𝑒

𝐻 = 𝐾𝑛 + 𝑈𝑛𝑛 + 𝐾𝑒 + 𝑈𝑒𝑒 + 𝑈𝑒𝑛

𝐏𝛼2 𝐩2𝑖 (𝑍𝛼 𝑒)(−𝑒)
෍ ෍ ෍෍
2𝑀𝛼 2𝑚 |𝐫𝑖 − 𝐑 𝛼 |
𝛼 𝑖 𝛼 𝑖
1 (𝑍𝛼 𝑒)(𝑍𝛽 𝑒) 1 𝑒2
෍෍ ෍෍
2 |𝐑 𝛼 − 𝐑𝛽 | 2 |𝐫𝑖 − 𝐫𝑗 |
𝛼 𝛽 𝑖 𝑗

1) Como decidir quem são os elétrons de valência de um dado átomo?

2) Qual é o tamanho típico do “caroço”

Sobre elétrons de valência e “caroços”
𝑠
𝑠𝑝 Tamanho dos “caroços” não é insignificante...
Raios iônicos* [Å] Distância interatômica [Å]
Na+ 1,16 3,66
Ca++ 1,14 3,95
𝑠𝑑
Au+ 1,51 2,88

Raio de um núcleo típico ∼ 0,0005 Å

*https://en.wikipedia.org/wiki/Ionic_radius
3 aproximações
1) Born Oppenheimer
2) Elétrons Independentes
3) Cristal Inexistente (apenas nesse capítulo)
1) Aproximação Adiabática (Born Oppenheimer)
𝐻 = 𝐾𝑛 + 𝑈𝑛𝑛 + 𝐾𝑒 + 𝑈𝑒𝑒 + 𝑈𝑒𝑛
𝐏𝛼2 𝐩2𝑖 (𝑍𝛼 𝑒)(−𝑒)
෍ ෍ ෍෍
2𝑀𝛼 2𝑚 |𝐫𝑖 − 𝐑 𝛼 |
𝛼 𝑖 𝛼 𝑖
1 (𝑍𝛼 𝑒)(𝑍𝛽 𝑒) 1 𝑒2
෍෍ ෍෍
2 |𝐑 𝛼 − 𝐑𝛽 | 2 |𝐫𝑖 − 𝐫𝑗 |
𝛼 𝛽 𝑖 𝑗

Resolva a equação de Schrödinger eletrônica para diferentes conformações do cristal a fim

de obter 𝐸𝑒 ( 𝐑 ) que, somado a 𝑈𝑛𝑛 ( 𝐑 ), é o potencial que governa a dinâmica dos núcleos.

Na prática nos contentamos com resolver a ES eletrônica apenas para a conformação de

equilíbrio do cristal (e tratamos o efeito das vibrações nos elétrons perturbativamente)
2) Aproximação de elétrons independentes
(Gás de elétrons)
ℏ2 ∇2𝑖 1 𝑒2
෍− + ෍ 𝑈𝑐𝑟𝑖𝑠𝑡 𝐫𝑖 + ෍ ෍ Ψ𝐸 𝐫1 , … , 𝐫𝑁 = 𝐸 Ψ𝐸 𝐫1 , … , 𝐫𝑁
2𝑚 2 𝐫𝑖 − 𝐫𝑗
𝑖 𝑖 𝑖 𝑗

1) 𝑈𝑐𝑟𝑖𝑠𝑡 (𝐫) é o potencial que cada elétron

região do “caroço”
+𝑍𝑒
+𝑍′𝑒
experimenta

2) só é Coulombiano fora dos caroços, dentro dos

caroços usamos formas aproximadas

𝑈𝑐𝑟𝑖𝑠𝑡 (𝐫), átomos na sua posição de equilíbrio 3) tem a periodicidade de rede de Bravais !!!!
 (cont.)

ℏ2 ∇2
− + 𝑈𝑐𝑟𝑖𝑠𝑡 𝐫 𝜓𝑛 𝐫 = 𝜀𝑛 𝜓𝑛 (𝐫)
2𝑚 (cap. 7 do Kittel)
𝐸
⋮

𝐸𝐹𝑒𝑟𝑚𝑖 1) Cada ocupação distinta dos níveis representa um Ψ𝐸 𝐫1 , … , 𝐫𝑁

⋮
2) A energia eletrônica é 𝐸 = σ𝑛 𝜀𝑛

Os níveis de energia do problema acima

 3) Aproximação do Cristal Inexistente
1) Aproximação surpreendentemente boa para metais alcalinos e metais nobres (Cu, Ag, Au)

2) Tem o benefício didático de introduzir conceitos a serem usados depois (quando levarmos em conta o
potencial cristalino)
Mas como é possível os elétrons não
“enxergarem” o cristal?
Uma onda só “enxerga” coisas maiores que seu comprimento de onda
𝑓𝑚.𝑜. = 2450 MHz
𝜆𝑚.𝑜. = 12,2 cm

𝒶
Os comprimentos de onda eletrônicos
veremos em breve...
2 2
𝜆𝑚𝑖𝑛 = 𝜆𝐹 ∼ 1Τ3
≡
𝑁 Τ𝑉 𝑛1Τ3
densidade de elétrons de valência

Quando essa aproximação pode dar certo ? 𝜆𝑚𝑖𝑛 ≫ 𝑎 → 8 ≫ 𝑛𝑎3

~ número de elétrons de valência por átomo

 Gás de Fermi
(= N elétrons livres, não interagentes, em um volume V)
O problema a resolver

ℏ2 ∇2
− 𝜓𝑛 𝐫 = 𝜀𝑛 𝜓𝑛 (𝐫)
2𝑚

1) Determine as autofunções e autoenergias do problema acima

2) Cada ocupação distinta dos níveis representa uma autofunção diferente

Ψ𝐸 𝐫1 , … , 𝐫𝑁 do problema de N elétrons, de energia total 𝐸 = σ𝑛 𝜀𝑛
 Intermezzo
Partícula quântica livre em uma caixa 1d
 ℏ2 ′′
A condição de contorno natural −2𝑚𝜓 𝑥 = 𝜀 𝜓(𝑥)

𝜓 0 =𝜓 𝐿 =0 →𝜀≥0

Sol. geral: 𝐴 sin 𝑘𝑥 + 𝐵 cos(𝑘𝑥)

0 𝐿 𝑥 𝑘 = 2𝑚𝜀 Τℏ

𝐵=0
ቊ
𝐴 sin 𝑘𝐿 = 0
𝑛𝜋𝑥
𝜓𝑛 𝑥 = 𝐴 sin
𝐿 (𝑛 = 1,2, … )
𝑘 = 𝑛 𝜋𝐿, (𝑛 = 1,2, … )
ℏ𝜋
partícula de momento incerto 𝑝 = ±𝑛
𝐿

ℏ2 𝜋 2 faça os 5 “challenges”
𝜀𝑛 = 𝑛2
2𝑚𝐿2

https://www.st-andrews.ac.uk/physics/quvis/simulations_html5/sims/infwell1d/infwell1d.html
A condição de contorno periódica ℏ2 ′′
−2𝑚𝜓 𝑥 = 𝜀 𝜓(𝑥)

𝜓 𝑥 = 𝜓(𝑥 + 𝐿), ∀𝑥 → 𝜀 ≥ 0

Sol. geral: 𝐴𝑒 𝑖𝑘𝑥 + 𝐵𝑒 −𝑖𝑘𝑥

𝑥 𝑘 = 2𝑚𝜀 Τℏ
−𝐿 0 𝐿 2𝐿
1 1
𝐴𝑒 𝑖𝑘𝑥 + 𝐵𝑒 −𝑖𝑘𝑥 = 𝐴𝑒 𝑖𝑘𝑥 (𝑒 𝑖𝑘𝐿 ) + 𝐵𝑒 −𝑖𝑘𝑥 (𝑒 −𝑖𝑘𝐿 )

𝐴 𝑒 𝑖𝑛2𝜋𝑥/𝐿 (partícula de momento 𝑝 = +𝑛 2𝜋ℏΤ𝐿)

𝜓𝑛 (𝑥) = ቊ −𝑖𝑛2𝜋𝑥/𝐿 (partícula de momento 𝑝 = −𝑛 2𝜋ℏΤ𝐿) 𝑘 = 𝑛 2𝜋
𝐿, (𝑛 = 0,1,2, … )
𝐵𝑒

ℏ2 𝜋 2
𝜀𝑛 = 4𝑛2 2
(× 2) (𝑛 = 0,1,2, … )
2𝑚𝐿
 O dois espectros (os 10/11 primeiros níveis)
Condição de contorno natural Condição de contorno periódica (CCP)

ℏ2 𝑘 2 /2𝑚 ℏ2 𝑘 2 /2𝑚
𝑘 = 𝑛 𝜋𝐿 𝑘 = 𝑛 2𝜋
𝜀 ℏ2 𝜋 2 Τ2𝑚𝐿2

𝜋 2𝜋
𝐿 𝐿

𝑘 𝜋Τ𝐿 𝑘 𝜋Τ𝐿

A energia como função de 𝑘 é a mesma, a diferença está apenas na quantização do vetor de onda
 Densidade de
Estados
matemática idêntica à da densidade de modos normais
de vibração (aula 11)
 Δ𝑘
*o número de 𝑘’s em uma região Δ𝑘 é (𝜋/𝐿) 𝛿 𝐹 𝑥 =෍
𝛿(𝑥 − 𝑥𝑛 )
, onde 𝐹 𝑥𝑛 = 0
|𝐹 ′ 𝑥𝑛 |
𝑛 (aula 11)

condição de contorno natural condição de contorno periódica

𝐿 𝐿
1) A distribuição de 𝑘 é uniforme*: 𝑝 𝑘 =
𝜋
(𝑘 ≥ 0) 1) A distribuição de 𝑘 é uniforme: 𝑝 𝑘 =
2𝜋
(∀𝑘)
ℏ2 𝑘 2 ℏ2 𝑘 2
2) Qual é a distribuição de 𝜀 𝑘 = 2𝑚
? 2) Qual é a distribuição de 𝜀 𝑘 = 2𝑚
?

∞ ∞
ℏ2 𝑘 2 ℏ2 𝑘 2
𝑔 𝜀 =න 𝑝 𝑘 𝛿 2𝑚
− 𝜀 𝑑𝑘 𝑔 𝜀 =න 𝑝 𝑘 𝛿 2𝑚
− 𝜀 𝑑𝑘
0 −∞

2𝑚𝜀 2𝑚𝜀 2𝑚𝜀

∞
𝐿 𝛿 𝑘− ∞
𝐿 𝛿 𝑘− 𝛿 𝑘+
=න ℏ 𝑑𝑘 =න ℏ + ℏ 𝑑𝑘
0 𝜋 ℏ2 𝑘/𝑚 −∞ 2𝜋 ℏ2 𝑘/𝑚 ℏ2 𝑘/𝑚

𝑚𝐿2 1 𝑚𝐿2 1
𝑔 𝜀 = 𝑔 𝜀 =
2ℏ2 𝜋 2 𝜀 2ℏ2 𝜋 2 𝜀 é idêntica!
1
Obs: 𝑔 𝜀 =𝐸 Mensagem: estamos liberados para usar CCP!