Manuscrito aceito

Avaliação econômica de tecnologia para produção de biocombustíveis de nova geração a

partir de resíduos

Athanasios Koutinas, Maria Kanellaki, Argyro Bekatorou, Panagiotis Kandylis,

Katerina Pissaridi, Agapi Dima, Konstantina Boura, Katerina Lappa, Panagiota
Tsafrakidou

PII: S0960-8524 (15) 01372-3

DOI: http://dx.doi.org/10.1016/j.biortech.2015.09.093
Referência: BITE 15602

Aparecer em: Tecnologia Bioresource

Data de recebimento: 30 de junho de 2015

Data de revisão: 20 de setembro de 2015

Data de aceitação: 21 de setembro de 2015

Cite este artigo como: Koutinas, A., Kanellaki, M., Bekatorou, A., Kandylis, P., Pissaridi, K., Dima, A., Boura,
K., Lappa, K., Tsafrakidou, P., Avaliação econômica da tecnologia para uma produção de biocombustível de nova geração
usando resíduos, Tecnologia Bioresource (2015), doi: http://dx.doi.org/10.1016/j.biortech.2015.09.093

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Avaliação econômica de tecnologia para um biocombustível de nova geração

produção usando resíduos

Athanasios Koutinas *, Maria Kanellaki, Argyro Bekatorou, Panagiotis Kandylis,

Katerina Pissaridi, Agapi Dima, Konstantina Boura, Katerina Lappa, Panagiota

Tsafrakidou

Grupo de Biotecnologia Alimentar, Departamento de Química, Universidade de Patras, Patras

26500, Grécia

* Autor correspondente. Tel .: + 30-2610997104; fax: + 30-2610997105.

Endereço de e-mail: aakoutinas@upatras.gr (AA Koutinas).

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RESUMO

Uma avaliação econômica de uma tecnologia integrada para nova geração em escala industrial

a produção de biocombustíveis usando soro de leite, vinhaça e biomassa lignocelulósica como matérias-primas é

relatado. Biorreatores anaeróbicos de leito fixo foram usados para a produção de ácidos orgânicos

usando inicialmente mídia sintética e depois resíduos. Os ácidos butírico, lático e acético foram

predominantemente produzida a partir de vinhaça, soro de leite e celulose, respectivamente. Balanço de massa

foi calculado para uma capacidade de produção diária de 16.000 L. A extração líquido-líquido foi

aplicado para recuperação dos ácidos orgânicos e butanol-1 foi o solvente mais eficaz,

também servindo como o álcool para a esterificação subsequente, que foi feita usando

Novozyme 435. O investimento necessário para a instalação da fábrica foi estimado

para cerca de 1,7 milhões € com depreciação exceto em cerca de 3 meses. Para celulósicos, o

o investimento de instalação foi estimado em cerca de 7 vezes maior, com depreciação em 6

meses. A tecnologia proposta é uma tendência alternativa na produção de biocombustíveis.

Palavras-chave: Avaliação econômica, resíduos, acidogênese anaeróbica, biocombustíveis à base de éster,

Kissiris, γ-alumina, aumento de escala

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1. Introdução

Hoje há intenso interesse em ampliar o uso de fontes renováveis de energia

e, portanto, a produção de biocombustíveis em todo o mundo. Entre os biocombustíveis propostos,

bioetanol e biodiesel são os mais comumente usados com inúmeras aplicações devido

em suas semelhantes, em certa medida, propriedades químicas e físicas com as tradicionais

combustíveis de petróleo como diesel e gasolina (Randazzo e Sodre, 2011). Essas propriedades

permitir seu uso, em combinação com combustíveis tradicionais, em motores regulares após menores

modificações (Jayed et al., 2009). Além disso, muitos outros tipos de biocombustíveis foram

testado em motores de ignição por compressão e ignição por centelha, como o biometanol (Ogden

et al., 1999), biobutanol (Irimescu, 2012), bioéteres (Petre et al., 2011), éter dimetílico

(Toulson et al., 2010), Fischer-Tropsch diesel (Gill et al., 2011), biogás (Uusitalo et al.,

2013), biohidrogênio (Bakonyi et al., 2014) e gás de síntese (Kirillov et al., 2012).

Recentemente, biocombustíveis de nova geração foram introduzidos com base em ésteres de baixo

ácidos orgânicos de peso molecular (OAs). Vários estudos têm sido realizados para avaliar

as propriedades de tais biocombustíveis (ésteres etílicos, butílicos e pentílicos) e testá-los em

motores de ignição por compressão e ignição por centelha (Contino et al., 2011, 2014; Jenkins et

al., 2013). A vantagem desses biocombustíveis à base de éster é que os OAs e álcoois

necessários para a esterificação podem ser produzidos simultaneamente por acidogênese de baixo

valorizar os resíduos de biomassa (Contino et al., 2011). Estudos anteriores relataram o

produção simultânea de OAs e etanol durante a acidogênese anaeróbia de produtos sintéticos

meios contendo glicose (Ren et al., 1997; Syngiridis et al., 2013, 2014). Além disso,

muito boas produtividades de OAs foram obtidas durante a acidogênese da vinhaça, as principais

resíduos líquidos da indústria do etanol (Lappa et al., 2015a, 2015b).

3
 Em estudos anteriores também foi demonstrado que o metano, o álcool e o acidogênico

fermentações podem ser promovidas na presença de materiais porosos, como γ-alumina

e kissiris, que atuou ao mesmo tempo como portadores de imobilização de cultura (Figura 1)

e processamento contínuo facilitado (Koutinas et al., 1991; Galanakis et al., 2012;

Syngiridis et al., 2013, 2014). O efeito promotor dessas transportadoras também foi comprovado em

a acidogênese de resíduos como a vinhaça (Lappa et al., 2015a, 2015b). No entanto, o

os estudos acima incluem apenas resultados publicados em fermentações acidogênicas de sintético,

meios de carboidratos simples e também de vinhaça em escala de laboratório (Tabela 1).

Portanto, um desenvolvimento de tecnologia integrada usando outros resíduos agroindustriais a granel

como lignocelulósicos e soro de leite era necessário (Tabela 2), incluindo resultados de pesquisas sobre

recuperação dos OAs produzidos usando um solvente orgânico que também serviria como o

Reagente de esterificação OAs. Para provar a viabilidade da tecnologia proposta para

aplicação industrial, experimentos de aumento de escala e uma avaliação econômica também foi

necessário. Assim, o presente trabalho apresenta uma avaliação econômica da proposta.

tecnologia integrada para uma nova geração de produção de biocombustíveis utilizando agroindústria

resíduos líquidos e sólidos como matérias-primas em escala industrial com base nos resultados relatados em

operações de laboratório e aumento de escala.

2. Materiais e métodos

2.1. Princípio do processo

O processo descrito é baseado em resultados de aumento de escala (biorreatores de 80 L) de acidogênicos

fermentações de resíduos como soro de leite, vinhaça e biomassa lignocelulósica.

4
Além disso, é apoiado em resultados laboratoriais obtidos para a produção de OAs, recuperação

e reações de esterificação. A tecnologia é baseada em três operações unitárias: (i)

tratamento anaeróbio separadamente de vinhaça, soro de leite e biomassa lignocelulósica no

presença de γ-alumina ou kissiris como promotores, para produzir OAs, (ii) recuperação de OAs de

as soluções aquosas, e (iii) esterificação de OAs em ésteres. Uma extensa pesquisa foi

feito para a produção de OAs mostrando que o kissiris é um material melhor para promover o

fermentações acidogênicas de todos os resíduos acima. Especificamente, pesquisas com vinhaça

mostrou que a adaptação foi necessária a fim de obter uma conversão substancial para OAs

com alta estabilidade operacional. Além disso, verificou-se que o tratamento de deslignificados

biomassa celulósica na presença de kissiris leva à produção direta de OAs sem

pré-tratamento para hidrólise de celulose e, portanto, acomoda um processo de uma etapa.

Os OAs produzidos foram recuperados da solução aquosa por extração com

butanol-1 resultando em 80% de rendimento. A reação de esterificação foi realizada com

butanol-1 que foi o solvente de extração (Stergiou et al., 2013). Durante a acidogênese

de vinhaça, soro de leite e biomassa lignocelulósica, pequenas quantidades de etanol também foram

formado.

2.2. Descrição do processo

2.2.1. Vinhaça

Os fluxogramas do processo foram projetados e o balanço de massa foi calculado levando em consideração

os resultados do trabalho experimental que foi feito em escala de laboratório no que diz respeito

cinética de acidogênese, reações de esterificação e recuperação de OAs. Além disso, o tipo de

foram consideradas as máquinas utilizadas e as operações unitárias (descontínuas ou contínuas).

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Da mesma forma, o custo do maquinário é dado desde que seja projetado pelo

desenvolvedores da tecnologia e produzidos em empresas de construção mecânica em

Grécia. O balanço de massa foi calculado com base em uma capacidade de produção diária de 16.000 L para

tanto a vinhaça quanto a biomassa lignocelulósica. A estimativa de investimento e produção

custos foi feito com base na experiência anterior de pesquisa em uma planta biotecnológica,

e em qualquer caso os dados apresentados nesta investigação são preliminares. O investimento

o custo da vinhaça e do soro de leite e celulósicos é mostrado nas Tabelas 3 e 4, respectivamente.

A Figura 2 apresenta o fluxograma do processo proposto com balanço de massa para a produção

do biocombustível de nova geração a partir da vinhaça. O processo terá que incluir uma configuração

para o crescimento da cultura anaeróbia (1), e transferência da cultura usando um peristáltico

bomba (2) em um sistema de biorreator de leito fixo (3) contendo kissiris distribuídos em

vários andares. A solução aquosa que contém os OAs produzidos é bombeada para o tanque

(4) para extração com butanol-1 e o bioetanol contido na fermentação

médio (Ren et al., 1997, Lappa et al., 2015a, 2015b). O extrato contendo 80% de

o OAs é bombeado no reator (5) para esterificação, o que é feito em temperatura ambiente

temperatura usando a lipase Novozyme 435 produzida no biorreator (7). A solução de

ésteres em butanol-1 são destilados na coluna de recuperação de solvente (8) usando vapor do

caldeira (10) e o fluxo de ésteres flui para o tanque de coleta (9). A nova geração

o biocombustível consistirá principalmente em butirato de butila.

2.2.2. Biomassa lignocelulósica

O fluxograma do processo é apresentado na Figura 3. O projeto do processo inclui sobre o

mesmas operações unitárias que no caso da vinhaça (Figura 2) com principal diferença a

reator de deslignificação (3a). No entanto, mais biorreatores são necessários para a acidogênese

6
de celulose deslignificada e reações de esterificação (Tabelas 3 e 5). O biocombustível que

será produzido a partir de biomassa lignocelulósica conterá principalmente uma mistura de butil

acetato (predominante) e butirato de butila.

2.2.3. Whey

O tratamento desse efluente necessita de um processo semelhante ao descrito no caso da vinhaça.

O biocombustível que será produzido a partir do soro de leite consistirá principalmente de lactato de butila.

3 Resultados e discussão

3.1. Operação de planta piloto

No presente estudo foram utilizados biorreatores anaeróbicos de leito fixo (APBB). APBB tem

foi testado com sucesso para várias aplicações anaeróbias usando meios sintéticos (Ferraz

Junior et al., 2014a; Penteado et al., 2013), e em alguns casos, águas residuais industriais,

incluindo vinhaça e soro de leite (Ferraz Junior et al., 2014b, Perna et al., 2013). O

vantagens do APBB incluem a obtenção de concentrações de células mais altas e mais

tempos de retenção de células. Esses parâmetros são essenciais em bioprocessos que usam substratos

com alta carga orgânica e substâncias inibitórias.

Três diferentes resíduos agroindustriais foram usados como matéria-prima para o

processo de acidogênese: vinhaça, soro de leite e palha de trigo. As tabelas 1 e 2 resumem o

ácidos produzidos e o tipo de fermentação predominante para cada substrato (carboidrato

ou resíduos) e o promotor usado.

7
3.1.1. Acidogênese da vinhaça

3.1.1.1. Descrição e operação do biorreator

O biorreator era feito de aço inoxidável e tinha duas telas horizontais suportadas

em um eixo vertical que separa o biorreator em três compartimentos separados. O

biorreator tinha uma entrada na parte inferior e duas saídas, uma em cada andar e era revestido

por uma camisa externa para resfriar ou aquecer o líquido fermentado na temperatura desejada.

Duas janelas de vidro fora de cada compartimento permitiam a observação da fermentação

líquido e um cilindro horizontal de vidro externo foi usado para mostrar o nível de líquido e

qualquer formação de gás ou espuma. O biorreator foi alimentado por um peristáltico de alta precisão

bomba e foi projetado para operar em lote e sistema contínuo.

O compartimento do meio foi embalado com 15 Kg de mineral kissiris e operado

em modo batch por mais de 3 meses. Para a adaptação da cultura, o start-up

foi feito usando meio sintético contendo sacarose, seguido de sacarose-rafinose

misturas e, em seguida, sucessivamente vinhaça foi adicionado na mistura aumentando sua

concentração gradativa até 100%. Depois do 7º lote o sistema operado com efluente

recirculação a uma taxa de fluxo de 1 L / h. O aparato experimental foi usado para ambas as células

imobilização e fermentação acidogênica com a temperatura permanecendo constante em

37 ° C. O biorreator foi preenchido até o volume de 60 L com mineral kissiris (15 Kg),

operando como um sistema de dois compartimentos, foi carregado com meio de sacarose de 30 L e

inoculado com 70 g de cultura anaeróbia de peso úmido. O sistema foi deixado para fermentar por

cinco dias a 37 ° C com meio sintético contendo sacarose e sem alimentação para

para conseguir a imobilização celular.

3.1.1.2. Processo de acidogênese

8
O biorreator foi operado em modo batch por mais de 3 meses. Durante o primeiro

mês o sistema estava operando com misturas de sacarose e rafinose. Depois daquela vinhaça

foi adicionado no afluente, com quantidades sucessivamente crescentes até que finalmente atingiu

Concentração de 100%, conforme descrito acima, para adaptação da cultura. Depois do 7º

lote o sistema operava com recirculação (1 L / h). Em todos os experimentos, o pH inicial

foi ajustado para 8 com solução de NaOH. A vinhaça utilizada teve 4oSeja a densidade do hidrômetro.

O funcionamento do biorreator foi monitorado pela análise de amostras que foram

coletados em vários intervalos de tempo e analisados para OAs, etanol e açúcar residual por

Métodos de GC e HPLC.

Após 15 dias (5 lotes) usando misturas de meio sintético de sacarose e vinhaça,

o APBB foi alimentado com vinhaça por mais 37 dias realizando 5 lotes sempre utilizando

a mesma cultura imobilizada. O uso da vinhaça ocasionou aumento no total de OAs

contente. O ácido butírico foi responsável por mais de 55% do total de OAs. Produção de etanol

não foi afetado e concentrações de até 1,4 mL / L foram obtidas.

Os OAs produzidos consistiam em butírico, lático, acético, propiônico, isobutírico e

ácidos isovaléricos. Durante o primeiro dia de fermentação, todos os ácidos foram produzidos em baixa

concentrações, exceto ácido butírico e láctico. À medida que a fermentação prosseguia, todo ácido

as concentrações aumentaram além do ácido láctico, que estava diminuindo continuamente

e eventualmente estabilizado. Esta redução progressiva do ácido láctico foi atribuída principalmente a

a mudança da composição de carboidratos dos substratos durante o start-up do

processo para adaptação de cultura (a partir de 100% de sacarose, seguido de sacarose-

misturas de rafinose e finalmente vinhaça). As maiores concentrações totais de OAs foram

alcançado após 7 dias. O ácido butírico foi responsável por mais de 60% do total de OAs.

9
 Esses resultados são melhores em comparação com os de um sistema de escala contínua de laboratório

de 1,25 L previamente estudado (Lappa et al., 2015a). Mais especificamente, o lote de aumento de escala

sistema descrito no presente estudo produz uma média de 16,5 g / L OAs em comparação com

12 g / L do sistema contínuo de laboratório. Isso significa um aumento de mais de 37%

nas concentrações totais de OAs.

3.1.2. Acidogênese da palha

3.1.2.1. Descrição e operação do biorreator

Um APBB semelhante ao utilizado no caso da vinhaça foi utilizado para a acidogênese da

palha de trigo. O aparato experimental utilizado neste corpo de trabalho consistia em um metal

reator de torre cilíndrica de 60 L de volume de trabalho total conectado a um sistema peristáltico

bomba para facilitar a recirculação do efluente. Este sistema foi colocado em uma incubadora

a 37 ° C. Uma quantidade de 4,4 kg do mineral kissiris na forma grosseira (diâmetro ~ 5 cm)

foi colocado dentro do biorreator e mais 2.750 Kg de mineral kissiris em boa forma

(diâmetro ~ 1 cm) foi colocado dentro de uma cesta de metal que também foi inserida no

biorreator.

A palha deslignificada foi utilizada como substrato em todos os experimentos. Após deslignificação

a palha do trigo foi totalmente seca e cortada em pedaços menores de cerca de 1 cm de comprimento. Em

ordem para o experimento começar, 50 g de meio de crescimento fermentado contendo

cultura foi adicionada ao biorreator, e 15 L de meio líquido foram bombeados contendo

1,6 mL / L NH3, 0,32 mL / L de 50% H3PO4 solução, extrato de levedura 4 g / L e 4 g / L

NaHCO3 Canudo deslignificado foi adicionado na concentração desejada (30 g / L). além disso

a fim de facilitar a adaptação da cultura e imobilização em kissiris, 200 g de glicose

também foram adicionados. O pH inicial do caldo era 9. O sistema foi deixado em repouso por

10
24 horas. Depois disso, a bomba foi ajustada para permitir a recirculação do líquido contido

no biorreator a uma taxa de 536 mL / min.

Ao final de cada lote o líquido fermentado era removido, enquanto o kissiris e o

sobras de palha foram retidas no biorreator. Para os seguintes lotes de palha nova e

nutrientes foram adicionados, nas mesmas quantidades descritas acima, além de 2 L do

líquido fermentado previamente removido que continha cultura precipitada, que foi

recolhidos após decantação do líquido sobrenadante.

3.1.2.2. Processo de acidogênese

A partir dos resultados obtidos durante a operação de inicialização do biorreator, pode ser

concluiu que a fermentação acidogênica em lote na presença de kissiris resultou em

a formação de ácidos principalmente láctico, acético e butírico, bem como etanol. Enquanto o

a fermentação progrediu, observou-se que a concentração de ácido láctico diminuiu

quando a glicose adicionada foi consumida. Ao mesmo tempo, a concentração de butírico

o ácido começou a aumentar.

Uma vez que os OAs formados durante a acidogênese eram acéticos e butíricos, em todos os

estudados lotes de fermentação, pode-se concluir que o uso de cultura imobilizada em

kissiris, nas condições dadas, promoveu a via metabólica de Ren et al.

(fermentação do tipo butírico) (Ren et al., 1997). Este tipo de fermentação é favorecido por

NADH insuficiente em valores de pH maiores que 6 e menores que 5, devido ao consumo

de NADH para síntese celular ou por conversão em NAD + e produção de hidrogênio

(Ren et al., 1997). No entanto, durante o processo descrito na presença de kissiris,

pouca ou nenhuma formação de produtos gasosos foi observada. Além disso, o aumento gratuito

11
o nitrogênio da amônia em pH alto inibe as bactérias metanogênicas e resulta em OAs

acumulação (Rajagopal et al., 2013).

3.1.3. Acidogenese de soro de leite

Um APBB semelhante ao utilizado no caso da vinhaça foi utilizado para a acidogênese da

soro de leite O principal OA produzido foi o ácido láctico.

3.2. Recuperação OAs

O principal desafio na produção de OAs por fermentação é seu custo-benefício

recuperação dos caldos de fermentação (Alkaya et al., 2009). A contribuição de

separação e purificação no custo de produção de OAs é grande. Portanto, o eficaz

recuperação desses produtos de fermentação tem recebido atenção considerável, a fim de

viabilizar sua produção de base biológica. Várias técnicas foram aplicadas para o

recuperação de OAs de caldos de fermentação, incluindo adsorção líquido-líquido

extração, precipitação e eletrodiálise (Alkaya et al., 2009). Líquido-líquido

a extração é um dos métodos mais antigos para a recuperação de OAs. Porém vários

fatores afetam sua extração, como a natureza dos OAs, a concentração do

extratante, o tipo de diluente e pH (Alkaya et al., 2009; Singhania et al., 2013).

Álcoois, cetonas, éteres, hidrocarbonetos alifáticos e organofosfatos podem ser usados como

solventes para a extração de OAs de caldos de fermentação (Singhania et al., 2013).

Vários solventes foram avaliados para a recuperação de OAs. Álcoois solventes eram

especialmente considerado a fim de facilitar a esterificação direta subsequente (ou

enzimático ou químico) dos produtos de extração para produzir biocombustíveis de nova geração.

12
A influência do pH e das concentrações de extratante na recuperação de OAs de puros

soluções aquosas e caldo de fermentação foram avaliados.

Uma variedade de solventes foi avaliada. Para avaliar o efeito de cada solvente no

recuperação de OAs, soluções aquosas padrão foram preparadas contendo os mesmos OAs que

aqueles produzidos durante as fermentações acidogênicas. A recuperação ocorreu na sala

temperatura sob agitação magnética e uma razão solvente / solução padrão de 1: 1. No decorrer

2 h de amostras de extração foram recebidas da fase aquosa e foram analisadas para

o conteúdo restante de OAs. Posteriormente, a recuperação dos OAs foi avaliada no

caldos fermentados.

Dentre os solventes testados, os álcoois apresentaram o melhor desempenho de extração.

O butanol-1 não foi apenas um solvente eficaz em relação à recuperação de OAs (cerca de 90%

recuperação), mas também era o mais econômico.

3.3. Esterificação

Para a produção biotecnológica econômica, sustentável e segura de biocombustíveis, o uso de

diferentes matérias-primas renováveis, microorganismos e enzimas estão ganhando recentemente

atenção, mas sua aplicação em escala industrial requer o design de

processos (Fortman et al., 2008; Davis et al., 2009). O processo de acidogênese foi

seguido pela esterificação dos OAs produzidos com butanol-1 usando Novozyme 435.

Esforços foram feitos para estudar a taxa de formação do produto, os efeitos das mudanças na

condições do sistema, e o uso de reatores apropriados, a fim de melhorar o rendimento

e qualidade da síntese de éster catalisada por lipase (Stergiou et al., 2013) e para melhorar

o processo de um ponto de vista econômico (relação álcool: ácido ideal, mínimo

13
quantidade da enzima utilizada, etc. Este biocombustível de nova geração é uma mistura de ésteres de

menor peso molecular que está contido no biodiesel convencional.

3.4. Investimento e análise de custos

As tabelas 3 e 5 contêm os dados econômicos da produção de biocombustíveis de nova geração

utilizando vinhaça e foram calculadas para uma capacidade de produção de 16.000 litros. O

o investimento necessário para a instalação da fábrica é de cerca de 1,7 milhão €, com

depreciação do investimento prevista em cerca de três meses. O valor agregado criado

está perto de 0,76 milhões € /mês, com capital mensal de 283.760 € para operar o

unidade industrial. O custo de produção do biocombustível de nova geração é estimado em cerca de

0,59 € /L. Para a celulose, o investimento para a instalação é cerca de 7 vezes maior porque

mais biorreatores são necessários (Tabela 4). A depreciação do investimento será

alcançado em cerca de 1,5 anos e cerca de 3 vezes o capital é necessário para operar o setor industrial

unidade. O custo de produção do biocombustível de nova geração a partir de celulose é cerca de 2 vezes

superior em comparação com a vinhaça.

Em relação aos fluxogramas de processo das diferentes matérias-primas (lignocelulósicos,

vinhaça, soro de leite), suas diferenças são mais do que o requisito óbvio para um

reator de deslignificação, justificando a grande diferença de custo de investimento e produção

para lignocelulósicos. Isso se deve ao aumento da complexidade da planta que usa

lignocelulósicos como matéria-prima em comparação com a vinhaça e o soro de leite. O aumentado

O número de biorreatores aumenta o custo de investimento, o custo do trabalho e os custos relacionados à energia.

A última se deve a razões cinéticas relacionadas com a velocidade do processo de acidogênese.

14
3,5. Objetivos da tecnologia proposta

Os principais objetivos da tecnologia proposta são (i) criar um processo integrado para o

produção de um biocombustível de nova geração adequado para a maioria dos resíduos líquidos a granel do

agroalimentar, e (ii) oferecer uma alternativa para a produção de biocombustíveis a partir de

biomassa lignocelulósica, versus produção de bioetanol. A maioria dos resíduos a granel tem

foi extensivamente examinado como matéria-prima para a produção de bioetanol de grau combustível durante

pelo menos nas últimas três décadas. No entanto, embora o bioetanol seja um biocombustível promissor

(Vohra et al., 2014), sua produção a partir de biomassa lignocelulósica é limitada pela baixa

taxas de hidrólise de celulose, o baixo rendimento de glicose e, portanto, de álcool, e o alto

demanda de energia na planta de produção de álcool; problemas que ainda permanecem sem solução

(Sanchez e Cardona, 2008; Cheng e Timilsina, 2011). Pela tecnologia proposta

esses problemas podem ser superados por meio da baixa demanda de energia para destilação de baixa

soluções de volume de ésteres em um solvente orgânico, como butanol-1, em comparação com o alto

demanda de energia para soluções aquosas de bioetanol. A tecnologia é baseada em

o tratamento anaeróbio de diferentes tipos de resíduos usando uma cultura mista, levando a

formação de C2-C5 OAs seguido por sua esterificação com butanol-1 e o

bioetanol formado simultaneamente durante o processo. Butanol-1 é o preferido em comparação

ao bioetanol porque forma uma camada superior com água e facilita, sem energia

demanda, a extração de OAs e posterior esterificação por meio de lipases. Além disso,

o butanol-1 também pode ser produzido por fermentação a partir de matérias-primas de baixo custo (Becerra

et al., 2015).

3,6. Custo, investimento e valor agregado

15
O custo de produção do biocombustível de nova geração usando resíduos líquidos a granel, como

vinhaça e soro de leite, é promissor e é a metade da biomassa lignocelulósica.

Usando o etanol para a reação de esterificação, o custo é cerca de 20% menor no caso de

vinhaça e soro de leite e 10% para celulose. No entanto, o uso de bioetanol tem o

desvantagem de maior demanda de energia, e a viabilidade do processo pode ser obtida

usando butanol-1. O custo do investimento é muito baixo para vinhaça e soro de leite e embora seja

muito mais alto para a celulose, ainda é acessível para o investidor. Usando lignocelulósico

biomassa de madeira, palha, resíduos municipais e resíduos agrícolas, a UE pode produzir

anualmente, um volume a granel de ésteres que podem ser usados como biocombustível de nova geração (Tabela 6).

O valor agregado anual para Grécia, UE e países desenvolvidos é estimado em 5,5,

275 e 690 bilhões de $, respectivamente.

3.7 Comparação dos três substratos de resíduos

Em relação aos portadores de imobilização de cultura, o kissiris é superior em comparação com γ-

alumina devido ao seu menor custo e maior disponibilidade na natureza. Além disso, sua presença

promoveu a acidogênese direta da celulose sem a necessidade de hidrólise prévia. este

por que o kissiris foi avaliado com relação ao seu efeito na fermentação acidogênica de

três resíduos diferentes. A celulose produziu mais de 50% de ácido acético e 25-30%

ácido butírico. Durante o tratamento da vinhaça, o ácido butírico predominou com o ácido acético

também produzido em concentrações mais baixas. Whey deu cerca de 70% de ácido láctico com menor

quantidades de ácido butírico (Tabela 2). O solvente adequado para a recuperação de OAs foi butanol-1,

que também pode servir como álcool de esterificação OAs subsequente para produzir ésteres

16
adequado como um biocombustível de nova geração. A concentração do total de OAs produzidos durante

os experimentos de aumento de escala para celulose, vinhaça e soro de leite foram de cerca de 16 g / L. Por isso

razão pela qual os resíduos líquidos da vinhaça e do soro têm balanço de massa e energia semelhante

processos, investimentos e custos de produção. O aumento do investimento e da produção

custos da celulose, em comparação com soro e vinhaça, são atribuídos à menor celulose

taxa de bioconversão, o que aumenta o número de biorreatores necessários para o mesmo

capacidade de produção. Finalmente, o biocombustível de nova geração consistirá em acetato e

ésteres de butirato no caso de celulose e vinhaça, e ésteres de lactato e butirato no

caso de soro de leite.

3,8. Consideração tecnológica

Ésteres de C2-C5 Os OAs foram examinados recentemente quanto à sua adequação como biocombustíveis e

foram considerados promissores para uso em automóveis (Contino et al., 2011). O descrito

extensa pesquisa foi realizada na Universidade de Patras, na Universidade de

Ioannina, e três empresas no quadro de um subsídio cofinanciado pelo grego

Governo e UE com 1,2 milhões €. Foi demonstrado que o uso de kissiris promove

as fermentações acidogênicas anaeróbicas, e resíduos como vinhaça, soro de leite e

lignocelulósicos como matérias-primas conduzem principalmente à produção de ácido butírico, ácido láctico,

e ácido acético, respectivamente (Tabela 2). Comparando os ésteres de butanol do

ácidos acima mencionados com bioetanol, a proporção de átomos de carbono e oxigênio é

cerca de 3-4 contra 2, respectivamente. Para os ésteres de etanol correspondentes, a proporção é

2-3. Isso indica que os ésteres terão as mesmas vantagens (Vohra et al., 2014) com

etanol como biocombustível em automóveis. A acidogênese dos carboidratos simples resultou em

17
formação de OAs diferentes (Tabela 1), em comparação com os resíduos de matérias-primas. O

pesquisas comprovaram que a formação do ácido depende do carboidrato ou matéria-prima

substratos, no suporte utilizado para promover a fermentação e no pH (Tabelas 1 e 2).

Aqui, a formação simultânea de etanol substancial junto com OAs no caso de

acidogênese de carboidratos puros na presença de promotores, também deve ser

destacado (Syngiridis et al., 2013, Lappa et al., 2015a, 2015b). No entanto, etanol

a formação no caso das matérias-primas (vinhaça, soro de leite e celulose) foi muito baixa.

Comparando os resultados da pesquisa obtidos nos biorreatores em escala de laboratório de 1,5 L e

os biorreatores de aumento de escala de 50-100 L, uma melhoria da taxa de acidogênese e

A concentração de OAs foi observada para o processo de aumento de escala. Esta melhoria pode ser

atribuído à recirculação do efluente, o que aumentou o tempo de contato com o

cultura apoiada do kissiris. A redução da concentração de etanol quando o resíduo

substratos foram usados em comparação com a mídia sintética, pode ser atribuído a mudanças na

a microflora de cultura e o tipo de fermentação predominante (Ren et al., 1997); de etanol-

tipo para tipo acetato, butirato e lactato.

A esterificação de OAs em butanol pode levar à esterificação total do álcool

se forem realizados mais lotes repetidos com o mesmo volume de butanol. Isso pode levar

para a produção de ésteres sem qualquer destilação necessária e, portanto, a minimização do

demanda energética. Também poderia ser ressaltado aqui que o uso de soro de leite e vinhaça tem

menos obstáculos técnicos do que a biomassa celulósica e a tecnologia é mais viável.

Além disso, não há riscos para o uso de ésteres como biocombustível em automóveis. O

esterificação usando enzima lipase também é industrialmente viável, e a única técnica

os riscos restantes são (i) o uso de kissiris como transportador de imobilização de cultura e

promotor de fermentação e (ii) o pré-tratamento de substratos celulósicos. Especificamente,

18
esses riscos estão associados ao manuseio de grandes quantidades de kissiris no biorreator

e a redução do tamanho das partículas de celulose para uma conversão mais eficiente. O primeiro tem

provou ser viável no caso de fermentação de melaço (Bakoyianis e Koutinas,

1996). Da mesma forma, a redução do tamanho das partículas de celulose também é viável devido à existência

máquinas de corte.

Em relação à disponibilidade de matéria-prima para uma capacidade de produção de 16.000 L / dia,

isso é óbvio para a biomassa lignocelulósica, conforme mostrado na Tabela 6. No caso do soro de leite, para

essa capacidade de produção de biocombustível, uma empresa de laticínios que trata 400 tn de leite / dia, como essas

existentes na Europa, é adequado. Finalmente, para a vinhaça, uma destilaria de álcool de 25.000 L

a produção diária de etanol é necessária, o que também é comum na região da UE e

em outro lugar.

4. Conclusões

Uma tecnologia integrada e inovadora para a produção de biocombustíveis de nova geração a partir de

diversos resíduos são propostos, com custos de produção e investimento competitivos. Kissiris

(transportador de imobilização de cultura) promoveu melhor as fermentações acidogênicas em comparação

para γ-alumina. Os ácidos butírico, lático e acético foram produzidos predominantemente a partir de

vinhaça, soro de leite e celulose, respectivamente. O etanol foi formado quando a mídia sintética

foram utilizados e foi inferior a 3 mL / L no caso de resíduos. Butanol-1 foi um eficiente

solvente para recuperação de OAs, servindo também como reagente para sua posterior esterificação. O

a tecnologia proposta é uma alternativa à produção de biocombustíveis a partir de lignocelulósicos, com

custo de produção inferior ao da gasolina.

19
Reconhecimentos

Projeto de pesquisa co-financiado pela União Europeia (European Regional Development

Fundo - FEDER) e fundos nacionais gregos através do Programa Operacional

“Competitividade e Empreendedorismo” do Referencial Estratégico Nacional

Enquadramento (QREN) 2007-2013 - Acção Nacional “Cooperação 2011: Parcerias de

Instituições de Produção e Pesquisa em Setores de Pesquisa e Tecnologia Focada ”de

Secretaria-Geral de Pesquisa e Tecnologia (Contrato Nr. 11SYN-8-839).

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24
Legendas de figuras

Figura 1. Promotores de fermentação acidogênica.

Figura 2. Fluxograma do processo para a produção de biocombustível de nova geração a partir da vinhaça

e soro de leite.

Figura 3. Fluxograma do processo para a produção de biocombustíveis de nova geração a partir de

lignocelulósica por acidogênese direta.

25
tabela 1

Tipo de fermentação e produtos para cada substrato de carboidrato e promotor usado em

operação contínua.

Substrato PH inicial Tipo de Predominante Outros produtos

fermentação ácido

γ-Alumina

Glicose 6,5 Etanol Acético Butírico, Propiônico

Glicose 8,9 Ácido butírico Butírico Acético, Propiônico

Sacarose 7,0 Ácido lático Láctico Succínico, Málico, Acético

Celobiose 9,0 Ácido succínico Succínico Lático, butírico

Lactose 9,0 Ácido lático Láctico Succínico, acético

Kissiris

Glicose 9,0 Ácido lático Láctico Succínico, acético

Sacarose 8,0 Ácido lático Láctico Butírico, Succínico

Lactose 9,0 Ácido lático Láctico Succínico, butírico, acético

26
 mesa 2

Tipo de fermentação para cada substrato de resíduo e promotor usado em contínuo

Operação.

Substrato Ácidos orgânicos Predominante Tipo de Outros produtos

ácido fermentação

γ-Alumina

Celulose Acético, butírico Butírico Butírico Lático, acético, isobutírico

Vinhaça Butírico Butírico Butírico Succínico, Lático

Whey Láctico Láctico Láctico Succínico

Kissiris

Celulose Acético, butírico Acético Acético Butírico, isobutírico

Vinhaça Butírico Butírico Butírico Acético, isobutírico

Whey Láctico Láctico Láctico Butírico, acético

27
 Tabela 3

Custo do investimento em vinhaça e soro de leite para uma capacidade de produção diária de 16.000 L.

Vinhaça Whey

Maquinário Capacidade Custo indireto (€) Capacidade Custo indireto (€)

Tanque de resíduos líquidos 20 tn 20.000 20 tn 20.000

Bomba peristáltica 20 tn / h 20.000 20 tn / h 20.000

Cama pré-embalada contínua

250 tn 300.000 250 tn 300.000
biorreator

Biorreator de esterificação 50 tn 50.000 50 tn 50.000

Bombear 16 tn / h 10.000 16 tn / h 10.000

Produção de cultura para lipase

20 tn 20.000 20 tn 20.000
Produção

Coluna de recuperação de solvente 4 tn / h 1.000.000 4 tn / h 1.000.000

Tanque receptor de biocombustível 20 tn 20.000 20 tn 20.000

Caldeira 1,4 tn óleo / dia 200.000 1,4 tn óleo / dia 200.000

Tanque de extração 50 tn 40.000 50 tn 40.000

Tubulações 10.000 10.000

Royalties 500.000 500.000

Estudo de caso 130.000 130.000

Investimento total 2.320,00 2.320,00

28
Tabela 4

Custo de investimento para celulósicos para uma capacidade de produção diária de 16.000 L.

Maquinário Capacidade Custo indireto (€)

Tanque de resíduos líquidos 3 × 100 tn 50.000

Bomba peristáltica 2 × 20 tn / h 40.000

Reator para deslignificação 2 × 300 m3 100.000

Biorreator contínuo de leito empacotado 16 × 250 tn 4.800.000

Biorreator de esterificação 8 × 100 tn 4.000.000

Bombear 3 × 16 tn / h 300.000

Produção de cultura para produção de lipase 20 tn 320.000

Coluna de recuperação de solvente 6 tn / h 1.300.000

Tanque receptor de biocombustível 20 tn 20.000

Caldeira 2 tn de óleo / dia 300.000

Tanque de extração 50 tn 40.000

Tubulações 10.000

Royalties 500.000

Estudo de caso 880.000

Investimento total 12.660,00

29
 Tabela 5

Análise de custos da vinhaça e celulósicos.

Vinhaça e soro de leite Celulósicos

Depreciação do investimento

16.000 L × 1,6 € /L = 25.600 € /dia 16.000 L × 1,6 € /L = 25.600 € /dia

2.320.000 € /25.600 = 91 dias 12.660.000 € /25.600 = 495 dias

Capital de produção / mês (€ /mês)

Custo do trabalho 40 trabalhadores × 1.500 € = 60.000 80 trabalhadores × 1.500 € = 120.000

Custo de energia 1,4 tn × 800 € /tn × 30 dias = 3.600 6 tn × 800 € /tn × 30 dias = 144.000

Eletricidade e
30.000 100.000
necessidades de água

Custo de matéria-prima 154.560 155.000

Custo de manutenção 5.600 10.400

Total 283.760 529.400

Valor agregado / mês e custo de produção de biocombustível

480.000 L de biocombustível × 1,6 = 768.000 € 480.000 L de biocombustível × 1,6 = 768.000 €

Custo de produção 0,59 € /eu Custo de produção 1,10 € /eu

30
 Tabela 6

Produção anual de biocombustíveis de nova geração e disponibilidade de matéria-prima.

Celulósicos Quantidade (tn) Biocombustível na Grécia (m3) Biocombustível da UE anualmente (m3)

Canudo 750.000 600.000 30.000.000

Madeira 750.000 600.000 30.000.000

Resíduos municipais 500.000 400.000 20.000.000

Whey 500.000 25.000 1.250.000

Vinhaça 360.000 10.000 500.000

Outros resíduos agrícolas 750.000 600.000 30.000.000

Total 3.610.000 2.235.000 111.750.000

31
Figura 1

32
Figura 2
Fig. 3
Destaques

• Avaliação econômica da produção de biocombustíveis de nova geração a partir de resíduos.

• Uma análise preliminar de investimento e custo da tecnologia proposta é apresentada.

• O processo é baseado em resultados de aumento de escala da acidogênese de resíduos.

• A extração dos ácidos orgânicos produzidos foi feita com butanol-1.

35