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SET/1986
SUMARIO
1 Objetivo
2 Normas complementares
3 Aplica@es
4 Definiqdes
5 Resume do ensaio
6 Aparelhagem
7 Padroniz&io do reagente de Karl Fischer (RKF)
8 Reagentes
9 Secagem de solventes
10 Execu~o do ensaio
11 Resultados
12 Precis&
ANEXO A - lnterferentes
ANEXO B - SugestZo para aparelhagem
1 OBJETIVO
1.1 Esta Norma deve ser entendida coma guia geral para as aplica$es do &todo
do reagente de Karl Fischer (RKF) para a determina$% de iqua livre e 5gua de hi-
1.2 Amostras gasosas 2 temperatura ambiente n30 sao consideradas neste mgtodo.
Iho, o metodo pode ser usado em ampla faixa de concentrasao de aqua, isto 6, des-
de partes por milhzo at6 agua pura.
2 NORMAS COMPLEMENTARES
Palavras-chave: tew de &a agua - Karl Fischer NBR 3 NORMA BRASILEIRA REGISTRADA
2 NBR 57580986
3 APLlCACdES
diretamente;
1.2 0 tear de aqua pode ser determinado diretamentc na presen~a dos seguil3tes
tipos de compostos:
Acetais Eteres
Acidos (‘) Haletos
Anidridos Sulfetos
Disulfetos Tiocinatos
Ester-es TioGsteres
I Alguns Scidos, coma 5cido formica, acetic0 e adipico, s%3 lentamente esterifi -
cados. Para alta precisk, usar 30% a 50% de piridina em metanol COITIO solven -
te.
2 Alguns aldeidos estaveis sao: agucares, formaldeido, acetaldeido, cloral, etc.
Polimero de formaldeido cont6m aqua combinada corn urn grupo metilol, que n& 6
3 Sao consideradas aminas fracas, aquelas corn valores Kb menores que 2.4 x 10-5.
NBR 575811986 R
b) compostos inorganicos:
agua par este metodo. Essas interfer@ncias sao associadas corn reas&s de conder
sasao E kxido-redus%.
3.4 A interferencia causada par vsrias classes de compostos pode ser eliminada
par rea+es quimicas que formem compostos inertes antes da titul+o. Est:o ncs
-
ta classe 05:
(7) (11)
Aldeidos e cetonas ativas Sais de Hidroxilamina
TiourGia (13)
Acid0 sulf;rico erri concentraC6es rmenores que 92% pode SET titulado di reta -
Eita intcrferencia pode ser redurida pelo use de piridina em vez de Illetanol
co010 s~l~ente para a amostra ou pelo use de reagente de Karl Fischer (RKF) e
solvente preparado corn eter monometilico do etilenoglicol em lugar de met.3
nol. A rea$z da cianidrina pode ser usada para eliminar esta interfergncia:
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3.5 Muitos compostos reagem estequionletricatllente con, o RKF. @ando sua con ccn-
tt-afao 6 conhecida, pode ser aplicada uma corre~ao adequada. Uma relaG:o destes
4 DEFlNlCdES
tente, pelo rnenos por 30 segundos. A titula$o at6 urn ponto final visual nao &
exata nem precisa e nao pode ser usada para amostras coloridas, podc ser adequa -
Ponto final obtido CO~TI WI, par de eletrodos de platina, submetidos a urn potrncial
5 RESUMO DO ENSAIO
dispersa e111 urn Iiquido adequado e titulada corn RKF, que consiste numa mistura de
reta a agua presente, o iodo 6 redurido a iodeto incolor. 0 ponto final e 0 pri -
meiro aparecimento de iodo livre detectado visual ou eletrometricamente. Em al--
6 APARELHAGEM
6.1 Urn aparelho, provide de urn sistema fechado durante .a titula@o, 6 mostrado
6.2 ~ste equipamento (Figura 1) pode SIT usado hem o detector de ponto final,
Tub0 l ccante
Bureta
I
Agitador Hsgngti
7.1 Padronizar o RKF diariamente ou quando necessario par ponto final, visual
6 NBR 5758/1986
7.3 Como alternativa titular corn RKF ats o ponto final visual citado em 4.1.
7.6 Titular- corr! o reagente Karl Fischer ate o ponto final descrito em 4.1 ou
4.2.
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Onde:
8 REAGENTES
ASTM E 200.
8.2 Salvo indica@es em contrario, referencias 2 agua dcvem ser entendidas co-
8.3 Reagente de Karl Fischer - Este reagente pode ser preparado elu Iaborato -
(14) ou adquirido no comercio. Dois tipos de RKF 5% somente usados. A prepa -
rio
(15)
ra+~ do RKF ou diluisao quando necessaria 6 dada em 8.3.1 e 8.3.2
14 Cuidado - RKF, contern quatro compostos toxicos que sao: lodo, Dioxide de
Enxofre, Piridina e Metanol ou Eter Glicolico. 0 Reagente deve ser descarta
do em areas hem ventiladas. Tomar cuidado para evitar inala@ ou con tat;
corn a pele. Respingos acidentais devenl ser lavados corn jgua em abundancia.
con t&r, antes e ap6s a adiG 0~. pelo aumcnto no volume da mistura (cerca de
70 ml). Alternativamente adicionar 70 ml de SO2 Irquido em pequenas po r+s .
Misturar bem e deixar em repouso pelo tneno~ par 12 horas antes de user.
xof re, pesando o ci I indro que o anteill, antes e apk a adiqao ou pelo aumento
no volume da mistura (cerca de 70 ml). Alternativamente adicionar 70 ml de SO
2
liquido em pequenas por@es. Misturar bem e deixar e~r repouso pelo menos par
I2 horas antes de usat-.
forme Tabela 2. As solu@es podem ser preparadas por simples propor@es deven -
do-se levar em conta a agua presente no solvente. OS volumes a adicionar, indi -
ados na Tabela 2, sao calculados considerando-se que o solvente cont& 0,05%
de +a.
3 0,85
2 196
1 3,2
a,5 5,7
a 3 g em uma estufa a (155 ? 5)OC at& peso constante, (minima 4 h) , para deter -
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Al& dos solventes puros, as misturas relacionadas em 8.7.1 a 8.7.4, sao titeis
para dissolver varias amostras.
9 SECAGEM DE SOLVENTES
9.1.1 Destila$so do metanol sobre magnesia, para reduri r o contelido de umi dade
par.5 0,005%.
9.1.3 Peneira molecular solvente, exceto metanol podem ser secos a “ma “midade
de 0,05%, par passagem atraves de “ma coluna de peneira molecular, “sando 1 par -
10 EXECUCAO DO ENSAIO
cha (ver Anexo 8.4). Ligar o agitador mag&tico e ajustar a velocidade para dar
10 NE!4 5758/1986
10 . 2 SZlidos inso'iivcis
1, /I
NO&: No case da amostra ser insolkl no solvente ou na mistura de sol vente
usada, uma das seguintes modifica@es pode ser aplicada:
agitaqao corn urn agitador magn@tico, ou ;Iquecer suavemente se for indicado. Titu -
rar e deixar decantar ate ficar limpido. Transferir uma aliquota adequada do Ii-
quido sobrenadantc para o fiasco de titula$o e titular corn o RKF como descrito
Ella 7.2 0~ 7.3. Titular tamb& 0 mesmo volume do solvente coma uma prova em bran -
co.
11 RESULTADOS
Onde:
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Onde :
Onde:
M = massa da amostra, em g
D = Fator da diluiC:o da amostra.
12 PRECISAO
tulasao eletrometrica.
dupl i cata), obtidos pelo mesmo analista devem ser consider-ados suspeitos, se di-
de confiabilidade).
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Nota: As precis6es indicadas em 12.3 e 12.4 sao resultados de urn cstudo inter -
&~ua e duas amostras de Metil Etil cetona contendo 0,5% e 0,17% de aqua.
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ANEXO A - INTERFERENTES
do RKF. Conseqkn temente, analises independentes destes compostos podem ser fei -
tas aplicando-se corre~&s adequadas para os resul tados de Zgua aparente. Tam-
b6m em muitos cases a agua pode ser separada do interferente, por extraCZo corn
“III Iyquido miscivel corn agua e que seja insolirvel na amostra ou pot- destila$o,
preferivelmente corn urn Iiquido que forme urn azeotropo, por exemplo, dioxano,
etanol e benreno. Materiais desta classe s% mostrados na Tabela 3.
A-2 Alguns compostos reagem apenas parcialmente corn o RKF, quando ti tulados
Meti lolu&ia
Perhxidos, diacila
Pe rat i dos
Quinona
Oxido Arsenioso
Cromatos
Di cromato
Oxido de Ferro
Oxido de Niquel
Peroxides de 56dio
Sulfeto de S6dio
/TABELA 3
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Acido aschrbico 1
Arsenate (RAs04) 3
~~~~~~~~ (~~50~) 2
Acido B6rico H 80 3
3 3
Acido B6rico HB02 2
PbO(*), PbO,(*) 1
3
pb304
Pirosulfitos 1 Pirosulfitos
Nitrito de S6dio(B) 0,5
Sulfite 1 Hiwsulfito
Sais de Estanho II 1
Tetraboratos 7
Tiosulfatos 035
-
(A) OS 6xidos de chumbo reageln somente parcialmente quando disperse e!x metanal,
provavelmente par cause da insolubilidade. No acido acetico, concudo, este5
6xidos reagem quantativamente.
(8) kx+io 6 muito lenta. Agua livre aparente pode ser determinada na presensa
de NaN02, par uma rapida titula& corn RKF.
IANEXO B
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Neste Anexo ests descrito urn aparelho de vidro, a montagem e o esquema do detec -
tar de ponto final.
B-2 TITULADOR
Uma nicrobureta corn reservatorio no topo tambern pode ser util irada.
B-Z.3 Fresco aspirador corn dessecante para secagem do a, .sufl;ldo, corn saida
~-2.5 Frasco de titula$o de 250 ml corn urn lateral para adapta$So do eletrodo.
B-2.7 Rolha de borracha para o fiasco de titulasao tom dois furos urn para a
ponta da bureta e outro para introdurir a amostra.
torna passive1 titular corn RKF bastante diluido, para baixas concentra@es de
o fiasco aspirador corn dessecante. lnserir a ponta da bureta num dos furos da
rolha. Usar o outro furo para inserir a pipeta ou seringa hipodermica contend0
amoStras liquidas.
g-4.2 Exceto durante a introduG das amostras, manter o Segundo furo fechado
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Diversos:
Chassis de aluminio
Placa de circuit0 impress0
Conectores