Universidade Eduardo Mondlane

Faculdade de Ciências
Departamento de Química

Disciplina:
MAQA

TEMA:
Métodos Instrumentais de Analise Química

Jaime Silvestre Mandlate

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 MÉTODOS INSTRUMENTAIS

São métodos realizados em instrumentos.

- Não por instrumentos!
- Por analistas que conhecem os instrumentos!

Métodos com consumo mínimo de

amostra e de reagentes

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 MÉTODOS
ESPECTROFOTOMETRICOS

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 Métodos Espectroscópicos
•Os métodos espectrométricos se baseiam em propriedades ópticas
(mesmo que a radiação não seja percebida pelo olho humano), quer
sejam de emissão ou absorção de radiação eletromagnética de
determinados .

•Como as interações da radiação com a matéria podem ocorrer tanto em

nível atômico como em nível molecular, os métodos instrumentais
espectrométricos se dividem em 4 classes:

•Emissão (emissão atômica)

•Luminescência (fluorescência atômica e molecular, fosforescência)
•Espalhamento (Raman, turbidimetria e nefelometria)
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•Absorção (absorção atômica e molecular)

PRINCIPIO BÁSICO DO MÉTODO

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 Propriedades ópticas, como a difração, são melhores explicadas
quando a luz é tratada como onda. Muitas interações entre a
radiação eletromagnética e a matéria, como absorção e emissão,
entretanto, são melhores descritas tratando a luz como partícula
ou fóton.

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 Comprimento de onda e Energia

Baixa energia Alta energia

E = energia

E = h = h c h = constante de Planck (6,626 . 10-34 J s)


 = frequência
c= velocidade da luz (2,998 . 108 m s-1)

 = comprimento de onda

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 Usos da radiação eletromagnética
Frequência  (m) Energia Nome Uso
10-12 Nuclear Raios- Medicina
1020 a 1021
Diagnóstico por
10-10 Eletrônica Raios-X
1017 a 1019 imagens

10-7 Eletrônica Ultra-Violeta Higienização

1015 a 1016
10-6 Iluminação
Eletrônica Visível
1013 a 1014
10-4 Aquecimento
Vibracional
1012 a 1013 Infravermelho
10-2 Cozimento
109 a 1011 Rotacional Microondas
105 a 108 102 Rádio Comunicação
Frequência

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Métodos Espectroscópicos

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 Radiação É aquilo que irradia (sai em raios) de algum
lugar. Em física, o termo refere-se a partículas e campos que
se propagam (transferindo energia) no espaço (preenchido
ou não por matéria).
Um espectro de absorção é um gráfico que mostra a
variação de uma medida de absorção com a
frequência ou comprimento de onda da radiação.
Existem 2 tipos de espectros de absorção:
atómicos e moleculares

Resultam da emissão da Caracterizados por bandas

radiação por átomos de um que abrangem uma zona
larga de cumprimentos de
elemento no estado de vapor ondas.
(espectro de linha ou de
riscas), razão pela qual são Os espectros são
chamados de descontínuos. contínuos e são produzidos
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por sólidos1 ou líquidos.
 Métodos Espectroscópicos
Métodos Espectroscópicos
2,0

474,95
1,5
341,8

396,1
275,3

1,0

0,5

ABSORÇÃO ATÔMICA: O espectro é em forma de linhas finas devido aos

níveis atômicos sem subníveisenergéticos.

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ESPECTROFOTOMETRIA
DE
ABSORÇÃO MOLECULAR
(EAM OU “MAS”)

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A “MAS” baseia-se na medida da absorvância (A) ou transmitância
(T), nas zonas do visível (400 a 780nm) e ultravioleta (200 a 400
nm), por moléculas de soluções contidas em células transparentes

tendo um caminho óptico de b cm.

Como ocorre a absorção da luz?

•A absorção de radiação UV ou visível por uma espécie atômica ou molecular pode ser

considerada como um processo que ocorre em duas etapas:

• M + h M* excitação
• M* M + calor (desprezível) relaxação

•São três tipos de transições eletrônicas:

• 1) electrões  e  (moléculas e iões inorgânicos)

• 2) elétrons d e f (iões de metais de transição)
• 3) transferência de carga (complexos metal-ligante)

Obs.: Se M* sofrer decomposição ou formar novas espécies, o processo é chamado de

reação fotoquímica e, neste caso, não será possível fazer a quantificação
12/9/202 de M.
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 I0 I

Em que a diferença de energia ( I0 –I) é a quantidade

que foi absorvida pelo meio presente no volume de
estudo. Os valores de I0 e I podem ser
correlacionados em uma equação onde se possa
obter informação da Concentração (C).
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 Transmitância e absorvância

Conceito de transmitância(T)
É a relação entre I0 ( intensidade inicial da radiação) e I ( intensidade
final da radiação que deixa o material)

I Mas normalmente
T= expressa como
I0 transmitância percentual

I
T = x100
I0
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 Conceito de absorvância (A)

É a relação entre a intensidade da radiação e a concentração do composto

absorvedor ou seja

I 
A = − log 
 I0 
ou

A = − log(T )

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O tratamento quantitativo da absorção de
energia radiante depende da lei de
Lambert-Beer, a qual determina a
concentração de substâncias que
absorvem radiação em solução.
Métodos Espectroscópicos

Caminho óptico

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 Absorção Molecular no UV/Vis
•A lei de Beer-Lambert, ou simplesmente como lei de Beer, é
uma relação empírica que relaciona a absorção de luz com
as propriedades do material atravessado por esta.

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a) A absorção da luz é tanto maior quanto mais
concentrada for a solução por ela
atravessada.

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b) A absorção da luz é tanto maior quanto
maior for a distancia percorrida pelo feixe
luminoso através das amostras.

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 Instrumentação

O espectrofotómetro é constituído por :

sistema de emissão, sistema de absorção,
sistema de selecção e sistema de detecção e
registo.

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Sistema de emissão

Lâmpada de tungsténio (W) - na zona do visível .

Lâmpada de hidrogénio (H2) ou deutério (D2) - na zona

do ultravioleta , a qual contem um pequeno mas
intenso arco entre dois eléctrodos contidos num
tubo transparente, cheio de H2 ou D2 gasoso.

As lâmpadas de Deutério produzem uma radiação

continua mais intensa que as de Hidrogénio.

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 Absorção Molecular no UV/Vis
• Fonte de luz
• Região UV: 160 a 380 nm
• Lâmpada de deutério, xenônio ou vapor de mercúrio

Lâmpada de Lâmpada de Lâmpada

Vapor de Hg arco de Xenon de D2

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 Sistema de absorção

A amostra é introduzida numa célula feita de quartzo ou sílica

fundida, sendo as mais comuns de 1 cm de espessura e com
janelas normais à direcção do feixe para minimizar as perdas por
reflexão.

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Sistema de selecção

É a componente usada para a selecção do espectro e é

constituída por filtros e monocromadores com prisma ou
rede.

•Como selecionar o comprimento de onda desejado?

• Monocromadores:
•Fenda de entrada

•Lente colimadora ou espelho

•Prisma ou rede de difração ou

holográfica
•Elemento de focalização

•Fenda de saída

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 Lentes
Fonte luminosa

Fenda de entrada

Rede de difração
Detector

Cuveta Fenda Lentes

de saída

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Sistema de detecção e registo

O espectrofotómetro possui um sistema centralizado, operado a

partir de um teclado de computador.

A linha de emissão que sai do monocromador é dirigida ao

fotomultiplicador que gera um sinal, o qual pode ser exibido de
modo digital ou em unidades de absorvância.

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INTERFERÊNCIAS EM
“MAS”

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Em “MAS”, tem interesse particular o estudo das interferências
químicas, uma vez que o método baseia – se na formação de
complexos capazes de absorver a radiação na zona de
interesse.

Uma interferência química pode causar aumento ou

diminuição do sinal do analito.

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Aumenta o teor do analito, quando o elemento
interferente forma com o reagente complexante um
complexo com características semelhantes às do
complexo de interesse (p. ex no desenvolvimento da
cor).

Baixa o teor do analito, quando o elemento

interferente reage com o elemento de interesse,
formando um outro composto que não absorve no
comprimento de onda no qual se faz a medição.
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Como forma de eliminar estas interferências recorre-se a vários
procedimentos de analise, dentre os quais a extracção e o
mascaramento.

A extracção consiste em separar o elemento em estudo de todos os

outros elementos que possivelmente poderiam interferir na analise.

O mascaramento consiste em fazer reagir com outras substancias as

substâncias interferentes, passando deste modo para a forma
associada, estando assim impossibilitados de interferir na analise.

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Vantagens e desvantagens de
“MAS”

Vantagens Desvantagens

 Simples;  Pre-tratamento das

amostras;
 Uso de lâmpada com
amplo espectro;  Muito tempo para
estabilização;
 Maior velocidade no
processamento das  Apresenta LOD e LOQ
analises. relativante altos.

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 MÉTODOS
DE
CALIBRAÇÃO

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Nos métodos instrumentais, os resultados são avaliados por meio de
métodos de calibração.

é o conjunto de operações que

estabelece, sob condições especificadas,
a relação entre os valores indicados por Através dos
um instrumento de medição e os valores pontos obtidos
correspondentes das grandezas traça-se uma
estabelecidas por padrões. recta ou curva,
que depois é
usada na
determinação do
teor do anólito,
por interpolação
(ou extrapolação).
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Para muitos tipos de análises químicas, a resposta para o
procedimento analítico deve ser avaliado para quantidades
conhecidas de constituintes (chamados padrões), de forma que a
resposta para uma quantidade desconhecida possa ser
interpretada.

1. Curva de calibração normal

2. Curva de adição de padrão

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CURVA DE CALIBRAÇÃO NORMAL

Calibra-se o instrumento usando uma série de soluções de concentração

conhecida do anólito depois de acertar o zero do instrumento com o
branco.

Cobalto y = 0.0072x + 0.0043

0.25
R2 = 0.9996
Após a calibração
0.2 lê-se as amostras
0.15
interpolando-se o
Abs.

resultado na
0.1

0.05

0
0 10 20 30 40
curva de
Conc. calibração.
C V  f
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Teor =
1 m
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MÉTODO DE ADIÇÃO-PADRÃO

Recorre-se ao método de adição-padrão quando se opera com uma

solução problema de carácter complexo ou com uma solução cuja
composição exacta é desconhecida, pode ser muito difícil preparar
soluções-padrão com a composição semelhante à da amostra.

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No método de adição-padrão prepara-se uma série de soluções do
seguinte modo:

 Toma-se um certo número de balões volumétricos (p. ex. 4 ) com

a mesma capacidade;

 Pipeta-se o mesmo volume da solução-amostra para cada um dos

balões excepto para um;

 Adiciona-se diferentes quantidades de uma solução-padrão do

anólito. As soluções assim preparadas são diluídas ao mesmo
volume final.

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Método de Adição-padrão - Preparo das Soluções

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Faz-se a calibração do zero do instrumento com o branco e realiza-se
a leitura das soluções por ordem crescente das adições do anólito
e, a seguir, traça-se a curva de calibração.

A concentração
1,2
Sinal analítico

1,1 y = 0,0382x + 0,2412

2
R = 0,9999

do elemento a
1,0
0,9

determinar é
0,8
0,7
0,6
0,5
dada pelo valor
0,4
0,3
absoluto da
0,2
0,1
intersecção da
-10 -5
0,0
0 5 10 15 20 25
recta com o eixo
1das abcissas.
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Volume de solução do padrão, mL

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