Faculdade de Ciências

Departamento de Química

Disciplina: MAQA
Tema: Métodos electroquímicos (condutimetria)

Docente:

❖ Doutor Jaime Silvestre Mandlate

Ano lectivo: 2021
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Formação de um Potencial Galvânico

Eléctrodo Padrão
Hidrogênio (EPH)

Solução
iões H+

Eletrodo
de Pt
 Cada Eº é a medida do poder de puxar e− de uma
semi-reação de redução, de um único eléctrodo.

Série Eletroquímica

Referência Sistema Redox

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 Condutimetria
✓ Nesta técnica a condutância ou resistência de soluções iónicas é medida.
Esta resistência será tão maior (e a condutância tão menor) quanto menor
for a concentração de iões disponíveis em solução para o transporte de
carga (fluxo de corrente).

✓A condução → devida à migração de iões com aplicação de um campo

electrostático;

✓Depende do número de iões, das cargas e das suas mobilidades;

✓Resulta da soma da contribuição individual de cada ião presente na

solução → não depende de reacções específicas ao nível de um eléctrodo
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Condutometria direta

Baseia-se na medida da condutância específica (k)

Aplicação limitada devido à carência de seletividade d a condutância (todos os íons presentes

contribuem p a r a a co ndutâ ncia total d a solução).

As medida s de co ndutâ ncia podem servir p a r a determina r a concentração de soluções contendo

u m único eletrólito forte. A análise requer a prévia construção de curvas de calibração

Ex.: 1) determina ção d a salinidade d a á g u a do m a r (3,5% NaCl)

2) estimativa do teor de sólidos totais dissolvidos, através do u s o de fatores empíricos

(tabela abaixo)

Relação aproximada entre a condutividade e o teor de sólidos dissolvidos

Condutividade (S/cm) Teor de sólidos dissolvidos (ppm)
 1000 0 , 6 8 x condutividade (S/cm)
1000 a 4000 0 , 7 5 x condutividade (S/cm)
4000 a 10.000 0 , 8 2 x condutividade (S/cm)
Condutometria indireta (titulação condutométrica):

Consiste em acompanhar a variação da condutância no curso da titulação.

O ponto final é assinalado por uma descontinuidade na curva de
condutância x volume.

Como a titulação não requer m edidas absolutas d a condutância, a célula não

precisa ser calibrada, bastando que os eletrodos sejam mantidos em posições
fixas durante a titulação.

Titulações de neutralização: ácido forte-base forte

Titulação co n d u t o mét ri ca de HCl com NaOH (neutralização)

Titulações condutométricas

a) Ácido Fraco (Ka = 10 -5 ) com

b a s e forte

b) Ácido mu i t o Fraco (Ka = 10 -1 0 ) com

b a s e forte

c) Ácido Fraco (Ka = 10 -5 ) com NH 4 OH

d ) M i st ura de HCl e HAc com NaOH

e) Sal de Ácido Fraco com Ácido Forte

f) Íon cloreto com AgNO 3

 Tipos de condutores

✓De primeira classe (ou electrónicos) – metais, ligas

metálicas, semicondutores.

Nestes casos a condução de corrente eléctrica é feita por

electrões, não envolvendo transporte de matéria durante o
processo de condução de corrente e sem alteração das
propriedades químicas do condutor. 11
 Cont.
✓De segunda classe (ou electrolíticos) – soluções
iónicas.

Neste caso a condução de electricidade ocorre à custa do

movimento de iões em solução, ou seja, com transporte de
matéria, sendo estes de maior interesse.

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 CONDUTOMETRIA
A resistência elétrica de u m a solução é med i d a. E s t a resistência
s e r á t ão maior ( e a c o n d u t â n c i a t ão me n o r ) q u a n t o me n o r for a
co n cen t ração de íons disponíveis e m solução p a r a o t r a n s p o r t e
de carg a ( fluxo de corrente ).

Condutância ( -1)
L = condutância
R = resistência
A = á r e a do eletrodo
L = 1 = k. A d = d is tâ n c ia e n tr e os
d eletrodos
R
K = cte.
F condutividade
De F a r a d a y
 = mobilidade iônica
c = c o n c e n tr aç ão iônica
Condutância específica (condutividade)  = g r a u d e dissociação
k = condutividade
( -1 cm - 1 )

Equivalentes-grama Condutividade
por litro (KCl) (k)
k = F.c. 0,00001 489
0,0001
k = .F . c . 0,001 0,0001469
0,01 0,001413
0,1 0,01289
1 0,1119
 A

k = L. d d
A d / A = c o n s t a n t e d a célula
✓A condutância específica de soluções diluídas de
electrólitos tipicamente fortes é função da concentração e
depende da temperatura. Em soluções electrolíticas
concentradas, a condutância diminui devido ao aumento
das atracções inter iónicas.

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Cont.
✓A medida da condutividade de uma solução aquosa é
dada como condutividade equivalente molar (Λm), que é
a condutividade por unidade de concentração. Quando
a concentração tende a zero, Λm tende a uma constante
denominada condutividade molar limite.

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 Leis de Kohlrausch e de Ostwald
✓Medidas de condutância eléctrica permitem diferenciar
electrólitos fracos dos fortes.

➢Electrólitos fortes - lei de Kohlrausch.

➢Electrólitos fracos - lei de diluição de Ostwald.

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 Cont.
✓A partir da dependência da condutividade com a
concentração é possível determinar a condutividade de
electrólitos a uma diluição infinita e desta forma calcular o
grau e a constante de dissociação de electrólitos fracos.

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Condutividade molar
✓A condutividade não é apropriada para comparar
electrólitos devido a forte dependência em relação a
concentração dos mesmos. Para este propósito é
melhor determinar a condutividade molar “Λm “ a partir
da condutividade específica “κ” e da concentração “c”
da substância na solução conforme: Λm = 103k/C

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 Condutividade molar iónica limite
✓Quando a concentração de electrólito tende a ZERO, a
condutividade é chamada de condutividade molar à
diluição infinita (Λ∞ )

✓No caso de electrólitos fortes, Λ∞ pode ser determinado

através da lei de Kohlrausch ou lei da migração
independente. Segundo esta lei, em diluição infinita, os
iões têm comportamento independente:
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Lei de Kohlrausch da migração independente

Os iões são independentes uns dos outros e cada um

contribui com a sua parte para a condutividade total, portanto

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Cont.

São as condutividades molares iónicas limite dos catiões e aniões,

respectivamente, à diluição infinita, calculadas a partir de suas mobilidades em

diluição infinita. (Ex: Condutividade molares iónicas limite de alguns iões).

Λm =Λ∞ −k c
Catiões Aniões
H+ 349,8 OH- 198,3
Ca2+ 119 CO32- 138,6
Cu2+ 107,3 NO3- 71,5
Li + 38,7 SO42- 160
Ag+ 61 F- 55,4
NH4+ 73,5 HCO3- 44,5
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Mg2+ 106,2 Cl- 76,3
 Lei de Ostwald
✓Electrólitos fracos → possuem condutividade menor
do que electrólitos fortes.

✓O grau de dissociação α de electrólitos fracos é o

quociente da condutividade molar dividido pela
condutividade molar a diluição infinita:

α=Λm/Λ∞

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Factores que afectam a medida de
condutividade
✓Distância entre os eléctrodos;
✓Área dos eléctrodos;
✓Temperatura;
✓Viscosidade;
✓Concentração dos iões;
✓Natureza dos iões;

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Algumas aplicações da condutimetria
✓Verificar a pureza de água destilada ou desionizada;
✓Verificar variações nas concentrações das águas
minerais;
✓Determinar o teor de substâncias iónicas dissolvidas;
✓Determinar a concentração de electrólitos de
soluções simples.

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 FIM

Obrigado

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