Materiais Ceramicos

Materiais Cermicos
Cermicos Tradicionais e Tcnicos e suas Propriedades
Rodrigo Ricc
10/21/2010
Graduao em Engenharia Mecatrnica Materiais Cermicos: Cermicos Tradicionais e Cermicos Tcnicos e suas Propriedades
Sumrio
Resumo ............................................................................................................................. 4 Introduo ......................................................................................................................... 5 Materiais Cermicos ......................................................................................................... 6 Cermicos Amorfos ...................................................................................................... 7 Vitrocermicos.............................................................................................................. 7 Cermicos Tradicionais ................................................................................................ 8 Cermicos Tcnicos...................................................................................................... 9 Propriedades Mecnicas ................................................................................................. 11 Densidade ................................................................................................................... 11 Mdulo de elasticidade ............................................................................................... 11 Mdulo de Rutura ....................................................................................................... 13 Trao e Resistncia Compresso............................................................................ 15 Dureza ......................................................................................................................... 16 Choque Trmico ......................................................................................................... 16 Influncia da porosidade ............................................................................................. 17 Propriedades Trmicas ................................................................................................... 18 Capacidade Trmica ................................................................................................... 18 Expanso Trmica ...................................................................................................... 18 Condutividade Trmica .............................................................................................. 19 Propriedades Eltricas .................................................................................................... 21 Conduo Eltrica....................................................................................................... 21 Resistividade ............................................................................................................... 22
Pgina | 2 Outubro 2010 Araraquara
Tenso de Colapso ...................................................................................................... 23 Propriedades Dieltricas ............................................................................................. 23 Concluso ....................................................................................................................... 24 Bibliografia ..................................................................................................................... 25
Resumo
Os materias cermicos so materiais inorgnicos, formados por elementos
metlicos e no metlicos, ligados quimicamente entre si atravs de ligaes inicas e/ou covalentes. Estes materiais podem ser divididos em vrios tipos, entre eles, os cermicos tradicionais e os cermicos tcnicos, base deste trabalho. Os materiais cermicos apresentam um alto ponto de fuso e uma grande estabilidade qumica e, so normalmente isolantes trmicos e eltricos devido a ausncia de eltrons de conduo, embora possam existir certos materiais cermicos semicondutores, condutores e at mesmo supercondutores. Sob condies ambientais severas so comumente estveis. E, geralmente, estes materias so duros, frgeis e com baixa ductilidade. As propriedades dos materiais cermicos variam muito devido s caractersticas das ligaes qumicas presentes nos diferentes tipos de materiais.
Introduo
As fases da evoluo da humanidade so divididas em funo dos tipos de materiais utilizados: idade da pedra, do bronze, do ferro etc.. As atuais necessidades tecnolgicas tm levado os cientistas a estudar e a compreender o comportamento dos materiais de uma forma mais cientfica. essencial que se compreenda a inter-relao entre os seguintes trs aspectos: a estrutura dos materiais, as suas diversas propriedades e as respetivas tecnologias de processamento. Este conhecimento fundamental no desenvolvimento de novas tecnologias, escolha de um projeto, seleo de materiais, indicao de custo-benefcio, entre outros.
Os materias cermicos so materiais inorgnicos, no metlicos, constitudos por elementos metlicos e no metlicos (diamante, quartzo), ligados quimicamente entre si atravs de ligaes inicas e/ou covalentes. O termo cermica deriva da palavra grega Keramikos, que significa material queimado, o que indica que as propriedades desejadas destes materiais so obtidas atravs de um processo de tratamento com altas temperaturas. A argila foi o primeiro material inorgnico a adquirir propriedades completamente novas, resultado de uma operao intencional realizada por seres humanos. Esta operao, denominada de queima (sinterizao), tornou possvel a obteno de potes, panelas e outros utenslios cermicos com um impacto enorme na vida e nos hbitos do Homem. Segundo Kranzberg e Smith, este foi talvez o comeo da engenharia de materiais. Supe-se que tenha ocorrido por volta do 8 milnio a.C..
Materiais Cermicos
Os materiais cermicos podem ser divididos em: Amorfos (Vidro) Vitrocermicos Cermicos Tradicionais Cermicos Tcnicos Estes materiais so duros e frgeis, com pouca tenacidade e ductilidade, devido existncia de planos de deslizamento independentes, ligaes inicas e/ou covelentes, isto , ausncia de deformao plstica. Por aplicao de foras elevadas ocorre uma fratura frgil, devido separao das ligaes entre pares de eltrons. A ausncia de eltrons livres torna os materiais cermicos bons isolantes trmicos (coeficiente de condutibilidade trmica cerca de 0,002 cal.cm/C.cm 2.s) e eltricos. As suas temperaturas de fuso so, normalmente, bastante elevadas e possuem uma grande estabilidade qumica, que lhes confere uma boa resistncia corroso. A sua tenso de rutura varivel (0,69 MPa 700 MPa) e possuem uma baixa resistncia ao impacto (ligao inica - covalente). No que diz respeito compresso, a sua resistncia elevada, pode variar entre 2 MPa para tijolos de barro cozido at 200 MPa para as porcelanas, enquanto nas cermicas vermelhas varia entre 20 a 80 MPa. Nos materiais cermicos h ausncia de plasticidade durante o carregamento cclico, devido s ligaes inicas e covalentes entre tomos. Devido a isso, a fratura por fadiga nestes materiais rara. O choque trmico nestes materiais um fenmeno frequente devido s elevadas temperaturas e sua fragilidade. A sua sensibilidade a este choque aumenta com a diminuio da condutividade trmica e com o aumento do coeficiente de expanso trmica. Pgina | 6 Outubro 2010 Araraquara
Cermicos Amorfos
Os materiais cermicos amorfos (vidro), so materiais inorgnicos fundidos e arrefecidos sem cristalizar, tendo o seu ponto de fuso indefinido e uma elevada viscosidade. Os vidros so constitudos fundamentalmente por slica (que tem um ponto de fuso elevado), soda castica e cal, para alm de outros xidos metlicos em quantidades menores, para baixar o ponto de fuso. O ponto de fuso do vidro ocorre a cerca de 1500C e, o seu ciclo de tratamento composto por um aquecimento de cerca de 1h e um arrefecimento lento de cerca de 2h. Este arrefecimento tem que ser lento porque as tenses criam linhas de refrao.
Fig. 1
Vitrocermicos
Os materiais vitrocermicos apareceram h pouco mais de 40 anos. Eles so produzidos a partir da cristalizao controlada de materiais vtreos. Essa cristalizao um fenmeno que ocorre quando o vidro (contendo um agente nucleante dissolvido) submetido a temperaturas que variam entre os 500 e os 1100C. Estes materiais so lisos e muito mais resistentes que o vidro. Para alm disso, podem ter uma baixa condutividade eltrica e dilatao trmica quase nula que os tornam bons isolantes trmicos.
Cermicos Tradicionais
Os cermicos tradicionais so obtidos a partir de trs componentes bsicos: Argila (silicato de alumnio hidratado (Al2O3.SiO2.H2O), ferro e magnsio); Slica (SiO2) Feldspato (K2O.Al2O3.6SiO2) Argila A argila composta por partculas coloidais de dimetro inferior a 0,005mm, constitudas por arranjos tetradricos, com elevada plasticidade quando midas e, com dificilmente desagregveis pela presso dos dedos quando secas.
Slica A slica o silicato quimicamente mais simples (SiO2). A sua estrutura consiste numa rede tridimensional gerada quando cada tomo de oxignio do vrtice do tetraedro compartilhado pelo tetraedro adjacente. Quando os tetraedros so estruturados de forma ordenada, forma-se uma estrutura cristalina. A slica pode-se apresentar de trs formas cristalinas distintas: Quartzo Cristobalite Tridimite
Cermicos Tcnicos
Os cermicos tcnicos ou avanados so aqueles que apresentam propriedades teis ao desenvolvimento de novas tecnologias. Essas propriedades podem ser eltricas, ticas, magnticas ou combinao de todas elas. As propriedades dos cermicos tcnicos so ou, tm potecial para serem utilizados em motores de combusto ou turbina, dispositivos eletrnicos, ferramentas de corte, etc. Os cermicos tcnicos so geralmente formados por compostos puros, ou quase puros, tais como: xidos Alumina (Al2O3) placas de circuitos integrados, implantes, sensores, velas de ignio. xido de magnsio (MgO) diodos, dissipadores de calor Zircnia (ZrO2) Nitretos Nitreto de silcio (Si3N4) motores (turbinas) Nitreto de boro (BN) ferramentas Nitreto de titnio (TiN) revestimento de ferramentas Carbonetos Carboneto de silcio (SiC) Carboneto de tungstnio (CW)
A zircnia juntamente com a alumina numa liga, traduz-se na melhoria resistncia ao desgaste e na diminuio dos custos. A alumina possui resistncia compresso superior e grande resistncia corroso. O carboneto de silcio possui nveis de porosidade pequenos (cerca de 3%), o mais duro dos abrasivos e tem uma excelente resistncia oxidao a temperaturas elevadas. Pgina | 9 Outubro 2010 Araraquara
O nitreto de silcio mantm as suas propriedades at 1000C, possui maior resistncia ao choque trmico, tem um baixo coeficiente de expanso trmica e a sua rigidez 50% superior do ao.
Cermica Tradicional vs Cermica Tcnica

Cermica Matrias Primas Naturais, Tradicional (Silicatos) minerais industriais (< de 98% pureza) Eltrica, Produtos Tcnica (alto desempenho) qumicos industriais (> 98% de pureza) magntica, nuclear, tica, mecnica, trmica, qumica, biolgica Prensagem, moldagem por injeo, sinterizao Eletrnica, estrutural, qumica, refratrios Mecnica, esttica Propriedades Processamento Aplicaes
Olaria, colagem, prensagem, extruso, queima
Construo, produtos domsticos
Propriedades Mecnicas
Muitos materiais esto sujeitos a presses e cargas na sua utilizao, como por exemplo, a liga de alumnio utlizada na criao de asas de avies e o ao utilizado nos eixos dos automveis. Nestas situaes necessrio saber as caractersticas dos materiais utilizados e desenhados de forma a que a deformao seja mnima e que no ocorra nenhuma fratura. O comportamento mecnico dos materiais reflete a relao entre a sua deformao e a carga ou fora aplicada. As propriedades dos materiais cermicos so fortemente influenciadas pelos fortes laos interatmicos que prevalecem. Os materias cermicos so de certa forma limitados na sua aplicao pelas suas propriedades mecnicas. O principal factor a tendncia para a fraturar, de uma forma frgil, com pouco absoro de energia.
Densidade
A massa por unidade de volume de um material a sua densidade. O termo frequentemente utilizado como sinnimo de gravidade especfica.
Mdulo de elasticidade
O fenmeno do coeficiente de temperatura de expanso (TCE) tem srias implicaes nas aplicaes de substratos cermicos.
Fig. 2 Coeficiente de Temperatura de Expanso dos Materiais Cermico
Quando uma amostra de material tem uma extremidade fixa, o que pode ser considerado como resultado de uma ligao a outro material que tem um TCE muito menor, a malha de alongamento da extremidade mais quente por unidade de comprimento, ou por tenso (E), do material calculada por
Onde E a tenso no comprimento/comprimento e temperatura atravs da amostra.
o diferencial de
O alongamento desenvolve na amostra uma tenso (S) por unidade de comprimento que dada pela Lei de Hooke:
Onde (N/m2).
a tenso em psi/in (N/m2/m) e
o mdulo de elasticidade em lb/in2
Quando a tenso total , calculada multiplicando a tenso/unidade de comprimento pela dimenso mxima da amostra, excede a resistncia do material, formar-se-o fraturas mecnicas na amostra que se podero propagar at ao ponto de separao. O pequeno alongamento que ocorre antes da falha denominado deformao plstica.
Fig. 3 Propriedades Mecnicas de Cermicas Selecionadas
Mdulo de Rutura
Os testes normais de tenso-deformao no so geralmente utilizados para testar substratos cermicos, uma vez que no apresentam comportamento elstico de grau elevado. Como teste alternativo, utiliza-se o teste do mdulo de rutura. Uma amostra da cermica, circular ou retangular, suspensa em dois pontos, aplicada fora no centro e o alongamento da amostra medido. A tenso calculada por
Em que
a tenso em MPa,
o momento mximo de flexo em N-m,
distncia entre o centro e a superfcie exterior em m e o momento de inrcia em N-m2 .
Fig. 4 Sistema de carregamento de trs pontos para medir o comportamento tenso-deformao e resistncia flexo de cermicas frgeis
Fig.5 Amostra padro de trao com seo transversal circular
Fig. 6 Representao esquemtica do aparelho usado para conduzir testes de trao de tenso-deformao
Trao e Resistncia Compresso

Foras aplicadas a um substrato cermico numa direo tangencial pode produzir trao ou foras de compresso. medida que a fora aumenta, passando um valor denominado resistncia trao, a rutura ocorre. Quando uma fora aplicada na direco oposta cria foras de compresso at atingir um valor denominado resistncia compresso, o ponto de rutura tambm ocorre. A resistncia compresso das cermicas , geralmente, maior que a resitncia trao.
Fig.7 Resistncia Fratura de materiais selecionados
A resistncia trao das cermicas muito inferior ao esperado, isto porque, existem defeitos no materiais, concentradores de tenso: poros, fronteiras de gros, trincas e riscos superficiais.
m = 20
a t
m = tenso mxima aplicada na trinca 0 = tenso nominal aplicada a = comprimento superficial da trinca t = raio de curvatura da extremidade da trinca
Dureza
As cermicas esto entre as substncias mais duras conhecidas, e a sua dureza difcil de medir. A maioria dos mtodos dependem da capacidade de um material riscar o outro, e a medio apresentada numa escala relativa. Dos mtodos disponveis, o mtodo Knoop o mais utilizado. A superfcie altamente polida, e um estilete de diamante sob uma carga leve usado para criar impato no material. A profundidade da reentrncia formada pelo estilete medida e convertida para uma escala qualitativa, chamada escala Knoop ou HK.
Fig. 8 Dureza Knoop para materiais selecionados
Choque Trmico
O choque trmico ocorre quando o material exposto a temperaturas extremas num curto espao de tempo. Sob estas condies, o material no se encontra num equilbrio trmico e, uma tenso interna pode ser o suficiente para causar uma fratura.
Influncia da porosidade
Para algumas tcnicas de fabricao de cermicas, o principal material em forma de p. Subsequente compactao ou formao destas partculas de p nas formas desejveis, poros ou espaos vazios iro existir entre elas. Os poros reduzem a rea de seo reta, atravs da qual uma carga aplicada. Actuam como concentradores de tenso e 10% do seu volume reduz em 50% a resistncia flexo.
Fig. 9 Influncia da porosidade no mdulo de elasticidade de xido de alumnio em temperatura ambiente
Fig. 10 Influncia da porosidade na resistncia flexo de xido de alumnio em temperatura ambiente
Propriedades Trmicas
Propriedade trmica significa, a resposta do material aplicao de calor. Enquanto um slido absorve energia, a sua temperatura sobe e a sua dimenso aumenta. A capacidade trmica, a expanso trmica e a condutividade trmica, so propriedades frequentemente crticas na utilizao prtica dos slidos.
Capacidade Trmica
A capacidade trmica a propriedade que indicativa da capacidade de um material absorver calor de uma envolvente externa. Representa a quantidade de energia necessria para produzir um aumento de temperatura em uma unidade. Na maioria dos slidos, a forma de assimilao de energia trmica atravs do aumento na energia vibracional dos tomos.
Expanso Trmica
A maioria dos materiais slidos se expandem com o calor e se contraem quando so arrefecidos.
Fig. 11 Tabela de Propriedades Trmicas para as Cermicas
Ligaes interatmicas relativamente fortes so encontradas em muitos materiais cermicos, o que se reflecte, comparativamente, nos baixos coeficientes da expanso trmica; os valores encontram-se entre 0.5 X 10-6 e 15 X 10-6 (C) -1.
Os materiais cermicos que esto sujeitos a alteraes de temperatura devem ter coeficientes de expanso trmica relativemente baixos. Se no acontecer desta forma, os materiais podem sofrer fraturas como consequncia de alteraes dimensionais no uniformes, denominadas choque trmico.
Condutividade Trmica
A conduo trmica o fenmeno atravs do qual o calor transportado de regies de elevada a baixa temperatura de uma substncia. A propriedade que caracteriza a capacidade de um material transferir calor, tem o nome de condutividade trmica. Existem dois mecanismos que contribuem para a condutividade trmica: O movimento de eltrons livres; Vibraes da rede, ou fnons Quando um material aquecido localmente, a energia cintica dos eltrons livres nas proximidades da fonte de calor aumenta, fazendo com que os eltrons migrem para reas mais frias. Na cermica, o fluxo de calor devido, principalmente, gerao de ftons e, a condutividade trmica , geralmente, inferior dos metais. Estruturas cristalinas, como a alumina, so condutores de calor mais eficientes do que estruturas amorfas, como o vidro. Impurezas e outros defeitos estruturais nas cermicas tendem a baixar a condutividade trmica. A porosidade nos materiais cermicos tem uma grande influncia na condutividade trmica. Na realidade, muitas cermicas que so utilizadas para isolamentos trmicos so porosas.
Fig. 12 Dependncia da condutividade trmica na temperatura para vrios materiais cermicos.
Propriedades Eltricas
As propriedades eltricas das cermicas representam uma importante tarefa para o funcionamento dos circuitos eletrnicos.
Conduo Eltrica
Lei de Ohm Uma das caractersticas mais importantes dos materiais slidos a facilidade com que se transmite corrente eltrica. A Lei de Ohm relaciona o tempo de passagem de carga (I) com a voltagem aplicada (V):
V=RI
Onde R a resistncia do material atravs da qual a corrente passa. As unidades para V, I e R so, respectivamente, volts (J/C), amperes (C/s) e ohms (V/A). O valor de R influenciado pela configurao da amostra. A resitividade independente da geometria da amostra, mas relacionada com R, atravs da expresso:
I a distncia entre dois pontos onde a voltagem medida, e A a rea transversal perpendicular direo da corrente. As unidades para so ohm-meters ( - m).
Fig. 13 Representao esquemtica do aparelho usado para medir a resistividade eltrica.
Resistividade
Muitos polmeros e cermicas inicas so materiais isolantes temperatura ambiente. Muitos materiais so utilizados tendo por base a sua capacidade para isolar e, uma elevada resistividade eltrica desejvel. A resistividade eltrica de um material uma medida da capacidade do material transportar carga sob a influncia de um campo eltrico aplicado.
Fig. 14 Condutividade Eltrica
Com a subida da temperatura, os materiais isolantes experenciam um aumento na condutividade eltrica. Tanto os ctions como os nions nos materiais inicos possuem uma carga eltrica e, como consequncia, so capazes de migrao ou difuso quando um campo eltrico est presente. Claro que, as migraes dos nions e ctions so feitas em direes opostas. A condutividade total de um material inico (total) somatrio das contribuies eltrnicas e inicas: igual ao
total = eletrnico + inico
Tenso de Colapso
Enquanto as cermicas so, normalmente, muito boas isolantes, a aplicao excessiva de alto potencial pode expulsar eltrons da rbita com energia suficiente que lhes permita expulsar outros eltrons da rbitra, criando assim um efeito avalanche. O resultado o colapso das propriedades de isolamento do material, permitindo que a corrente flua.
Propriedades Dieltricas
Dois condutores prximos com uma diferena no potencial tm a capacidade de atrair e armazenar carga eltrica. Se colocar um material com propriedades dieltricas entre eles, aumenta esse efeito. O materila dieltrico tem a capacidade de formar dipolos eltricos (deslocamentos de carga eltrica) internamente.
Equao da constante dieltrica:
ou
Em que C a constante de proporcionalidade capacitncia (coulomb,volt ou farad).
Em que 0 a permitividade do espao livre = 8.854x10-12 F/m
Colocando no espao livre um material dieltrico (isolante):
A resistncia dieltrica traduz-se na capacidade do material guardar energia a elevadas voltagens.
Concluso
As cermicas encontram-se num estgio bastante dinmico de desenvolvimento devido, ao seu significante aumento. Isto coloca uma variedade de demandas no processamento das cermicas: melhorar as suas propriedades, maior uniformidade e reprodutibilidade e, em uma escala maior, uma produo mais eficiente. O aumento da utilizao e a diversidade de formas especiais de cermicas, contribui para a diversidade de tecnologias de processo a serem utilizadas. Os cermicos tradicionais atingiram um elevado estado de amadurecimento, prevendo-se que, futuramente, sejam alvo de aplicaes com designs cada vez mais arrojados e sistemas de distribuio do produto mais rentveis. Os cermicos tcnicos ou avanados tm vindo a ser aplicados em situaes cada vez mais exigentes, devido aos avanos tecnolgicos que tm permitido a obteno de propriedades mecnicas melhores.
Bibliografia
Barsoum, Michael W., Fundamentals of Ceramics, IOP Publishing, 2003 Harper, Charles A., Handbook of Ceramics, Glasses, and Diomonds, McGraw-Hill, 2001 Sergent, Dr. Jerry E., Chapter 7 - Ceramics and Ceramics Composite Jr., William D. Callister, Fundamentals of Materials Science and Engineering, John Wiley & Sons Inc, 2001, 5 Ed.

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Fig. 2 Coeficiente de Temperatura de Expanso dos Materiais Cermico

Onde E a tenso no comprimento/comprimento e temperatura atravs da amostra.

a tenso em psi/in (N/m2/m) e

o mdulo de elasticidade em lb/in2

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Fig. 3 Propriedades Mecnicas de Cermicas Selecionadas

o momento mximo de flexo em N-m,

distncia entre o centro e a superfcie exterior em m e o momento de inrcia em N-m2 .

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Fig.5 Amostra padro de trao com seo transversal circular

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Trao e Resistncia Compresso

Fig.7 Resistncia Fratura de materiais selecionados

Fig. 8 Dureza Knoop para materiais selecionados

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Fig. 9 Influncia da porosidade no mdulo de elasticidade de xido de alumnio em temperatura ambiente

Fig. 10 Influncia da porosidade na resistncia flexo de xido de alumnio em temperatura ambiente

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Fig. 11 Tabela de Propriedades Trmicas para as Cermicas

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Fig. 12 Dependncia da condutividade trmica na temperatura para vrios materiais cermicos.

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Fig. 13 Representao esquemtica do aparelho usado para medir a resistividade eltrica.

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Fig. 14 Condutividade Eltrica

total = eletrnico + inico

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Equao da constante dieltrica:

Em que 0 a permitividade do espao livre = 8.854x10-12 F/m

Colocando no espao livre um material dieltrico (isolante):

A resistncia dieltrica traduz-se na capacidade do material guardar energia a elevadas voltagens.

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