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Efeito da extenso de cadeia em disperses aquosas de poliuretano

Renata F. Rocha1, Rafael Soares1, Ctia Klein2, Jeane E. L. Dullius1,2, Sandra M. O. Einloft1,2, Rosane A. Ligabue1,2 (orientador)
1

Faculdade de Qumica, PUCRS 2 Programa de Ps-graduao em Engenharia e Tecnologia de Materiais, PUCRS

Resumo Introduo Disperso aquosa de poliuretano (PUD) uma tecnologia recente que vem sendo usada devido preocupao com o meio ambiente. Os poliuretanos tm boas propriedades mecnicas e qumicas e estas podem ser ajustadas conforme os constituintes da cadeia, o tamanho do segmento flexvel, razo NCO/OH, entre outros parmetros (Jang et al., 2002). A extenso de cadeia uma etapa muito importante no processo da PUD. Dados da literatura mostram que a concentrao de extensor de cadeia no influi na formao da partcula quando a adio do pr-polmero na gua seguida de extenso de cadeia depois da disperso (Nanda et al., 2005). Geralmente, a extenso de cadeia feita logo aps a etapa da disperso, ou seja, o polmero est em contato com gua onde a micela est sendo formada e neste caso a extenso de cadeia pode acontecer, principalmente, na superfcie da partcula do que entre as partculas, considera-se tambm que parte dos NCO livres sofram reao com gua (Cheong et al., 2002; Jhon et al., 2000). Este trabalho tem como objetivo estudar a extenso de cadeia na sntese da disperso aquosa de poliuretano e verificar sua influncia no tamanho de partcula, viscosidade e massa molar. Metodologia Em um reator de vidro equipado com um agitador, termopar, condensador e funil de adio com entrada de N2 foi adicionado o poli(1,6-hexanodiol adipato de Mw = 1000), DMPA (cido dimetilol propinico) e DBTDL (dibutil dilaurato de estanho), aps foi

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adicionado o TMXDI (m-tetrametilxileno diisocianato) sob agitao e 100 C, mantendo NCO/OH 1,7. O trmino da reao foi verificado pelo residual de NCO constante (Mtodo da n-dibutilamina). Em seguida, foi feita a adio TEA (trietilamina) em meio de acetona (grau de neutralizao 120%). A extenso do pr-polmero foi feita adicionando EDA (etilenodiamina), grau de extenso 90%, e a etapa da disperso foi feita usando gua como meio dispersante para produzir no final uma disperso aquosa de poliuretano com 45% de slidos. Na PUD 1, foi feita a extenso do pr-polmero antes de adicion-lo na gua. Na PUD 2, primeiro dispersou-se o pr-polimero na gua e depois foi feita a extenso. Na PUD 3, foi adicionado o pr-polmero numa soluo de gua e extensor. Foi feita a caracterizao da massa molar do PU por cromatografia de permeao em gel (GPC), os tamanhos de partcula da PUD pelo equipamento Dispersion Analyser LUMiSizer e viscosidade pelo viscosmetro Brookfield DV-I. Resultados e Discusso O menor tamanho de partcula se encontra na disperso a PUD 1 (Tabela 1), que tem uma distribuio de tamanho de partcula mais estreita como mostra a Figura 2a. Nesta reao o polmero que foi disperso em gua j estava extendido, ento nesta etapa s houve a disperso formando partculas com tamanhos mais uniformes. Por outro lado, o maior tamanho de partcula obtido foi na PUD 2 (tabela 1), neste caso a extenso foi feita aps a disperso, e como conseqncia, pode ter ocorrido a extenso intermolecular (extenso entre as micelas j formadas) ou tambm o encapsulamento de molculas de gua dentro das partculas, aumentando assim o seu tamanho e obtendo-se uma distribuio de tamanho de partculas mais larga (Figura 2b). Neste caso, a distribuio de tamanho de partcula mais heterognea (tamanho de partcula variando de 200 a 800 nm) pode-se explicar o valor mais alto da viscosidade.
Tabela 1 Resultados das PUDs Reaes PUD 1 PUD 2 PUD 3
a

Tamanho de partcula mdio (nm) 92 368 206

Spana 0,67 1,37 2,23

Mwb (Da) 20065 26702 32928

b

IPc 1,55 1,74 2,06

d (mPa.s) 152 10500 3750

c ndice de

distribuio de tamanho de partcula, calculada pela frmula (90% - 10%) / 50%; d polidispersidade; viscosidade Brookfield.

massa molar ponderal mdia;

Analisando os valores de massa molar dos polmeros obtidos (Tabela 1), observa-se que valores maiores foram conseguidos quando se fez a extenso aps ou junto com a disperso (PUD 2, PUD 3) se comparados com a PUD 1, onde a extenso foi feita antes da

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disperso. Estes resultados sugerem que o aumento da cadeia do poliuretano pode ter ocorrido em algum grau atravs da extenso intermolecular, alm da intramolecular.

Figura 2 Distribuio de tamanho de partcula: (a) PUD 1, (b) PUD 2, (c) PUD 3

Concluso O presente trabalho apresenta um estudo da extenso de cadeia no processo da sntese de PUD. Verificou-se que o tamanho de partcula e sua distribuio variam de acordo com a etapa da extenso, que est associada s extenses intermoleculares e intramoleculares. Quando a extenso de cadeia feita aps ou simultaneamente com a disperso, maiores valores de massa molar so obtidos para os poliuretanos. Referncias
CHEONG, I. W. et al., Kinetic aspects of chain extension reaction using water-soluble diamines in aqueous polyurethane dispersion. Journal of Dispersion Science and Technology. Vol. 23, (2002), pp. 511-518. JANG, J. Y. et al., Effect of process variables on molecular weight and mechanical properties of water-based polyurethane dispersion. Colloids and Surfaces. Vol. 196, (2002), pp. 135-143. JHON, Y. et al., Chain extension study of aqueous polyurethane dispersion. Colloids and Surfaces. Vol. 179, (2001), pp. 71-78 NANDA, A. K. et al., Effect of ionic content, solid content, degree of neutralization, and chain extension on aqueous polyurethane dispersion prepared by prepolymer method. Journal of Applied Polymer Science. Vol. 98, (2005), pp. 2514-2520.

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