CICLO DO ENXOFRE

 O enxofre tem uma história tão antiga como a de

qualquer outra substância que evoluiu do
amarelo místico dos Alquimistas até uma das
mais úteis substâncias da civilização moderna ;
 O enxofre foi descoberto na região do Golfo do
México em 1869 ;
 É uma substância amarela encontrada no
solo,que queima com facilidade.Ele entra na
produção de ácido sulfúrico,é encontrado nas
rochas sedimentares,vulcânicas,no carvão,gás
natural,petróleo,etc..
 É essencial para a vida,cerca de 140 g de
enxofre estão presentes no ser humano.
 A natureza recicla o enxofre sempre que um
animal ou planta morre.
 Quando o ciclo é alterado,animais e plantas
sofrem,isso vem acontecendo através da
constante,queima de carvão,petróleo e gás.
 Usos/Fontes
 Produção de ácido
sulfúrico,sulfatos,hipossulfitos,dissulfetos
de carbono,produção de
fósforo,vulcanização da borracha,na
agricultura como inseticida e no
tratamento do vinho,na medicina como
laxante,anti-séptico e parasiticida,na
indústria do papel,na indústria do papel,na
indústria de plástico e sintéticos,na
indústria de tintas,na siderúrgica,no refino
de petróleo como catalizador,etc.
 O enxofre do solo está sujeito a transformações
microbiana,influenciadas pelas condições
ambientais que afetam a composição e a
atividade dos microrganismos.Em todos os
solos,em maior ou em menor
intensidade,ocorrem os seguintes processos :

• Mineralização ou decomposição de enxofre

orgânico com liberação de formas inorgânicas;
• Imobilização ou conversão do enxofre inorgânico
em compostos orgânicos dos microrganismo;
• Produção de sulfetos pela redução de sulfatos;
• Produção de formas voláteis;
• Oxidação de enxofre elementar ou outras
formas reduzidas.
 Os minerais primários,especialmente sulfetos
metálicos de Fe,Zn,Cu,Ca, e Mg,são fonte
original do enxofre no solo. Seu
intemperismo,com a ocorrência de processos
físicos,químicos e biológicos,origina outros
compostos ou formas de enxofre que são
utilizados por outros microorganismos ou
plantas.A água da chuva,a água da
irrigação,atmosfera,os fertilizantes e os
pesticidas à base de enxofre são outras fontes
que contribuem para o suprimento de enxofre ao
solo.
 O enxofre ocorre no solo em formas orgânicas e
Inorgânicas.O fracionamento do enxofre
orgânico,que em solos bem drenados de
regiões úmidas constitui a maior parte do
enxofre total,indica a ocorrência de três formas :
• Compostos com ligações S-O (sulfato de
ésteres);
• Compostos com ligação S-C ;
• Enxofre inerte ou residual (Enxofre em
compostos não identificados).
 O enxofre ligado ao enxofre ,exemplos:sulfato
de colina,sulfatos fenólicos e polissacarídeos e
lipídios sulfatados.
 O enxofre ligado a carbono é encontrado
principalmente em aminoácidos (cisteína e
metionina),estes aminoácidos são poucos
estáveis e não se acumulam no solo.
 Enxofre são mais estáveis no solo.
 O enxofre inorgânico pode ocorrer no solo com
vários estados de oxidação.As principais formas
são :
• Sulfato em solução;
• Sulfato adsorvido à fração sólida;
• Formas reduzidas como dióxido de
enxofre,sulfito,enxofre elementar e sulfeto.
 Em solo bem drenados,as formas reduzidas são
facialmente oxidadas a sulfato,sendo esta forma
inorgânica predominante e pela qual o enxofre é
absorvido pelas plantas via sistema
radicular.Entretanto as formas
reduzidas,principalmente sulfetos e sulfeto de
hidrogênio são importantes em solos alagados
ou em condições de anaerobiose.
Oxidação e redução do S no solo
 A especificidade de atuação de grupos de
microrganismos em oxidação ou redução de
enxofre depende principalmente das condições
ambientais (aeróbicas ou anaeróbias).Algumas
espécies de microorganismos oxidam formas
reduzidas a sulfato mesmo em condições de
anaerobiose,com redução de nitrato a N2.
Mineralização e Imobilização
 A mineralização é o processo de maior
importância em relação à disponibilidade para
as plantas,já que as formas orgânicas
constituem a maior parte do enxofre do
solo.Muitas espécies de fungos e bactérias
atuam no processo de mineralização do enxofre,
utilizando a matéria orgânica como substrato
para seu crescimento.
 A temperatura do solo afeta a mineralização de
enxofre pelo efeito sobre os
microrganismos,sendo esta mais efetiva na faixa
de 30-40°C.
 O pH do solo pode ser considerado o principal
fator que afeta a mineralização,devido o seu
marcante efeito na população e na atividade
microbiana.O aumento do pH determina maior
mineralização de enxofre.A faixa mais favorável
à mineralização é à neutralidade(próxima).
O enxofre no Ar e a Chuva Ácida
 As reações e processos químico-biológicos do
enxofre na biosfera se assemelham aos do
nitrogênio em vários aspectos :
• Apresentam vários estados de oxidação;
• Ocorrem nos solos agrícolas
predominantemente em formas orgânicas ;
• Ocorrem em formas gasosas na atmosfera .
 As formas mais comuns do enxofre encontradas
no ar são combinadas,sendo : dióxido de S e o
sulfeto de hidrogênio.
 Fenômenos naturais,como a atividade vulcânica
e a decomposição de plantas,liberam dióxido de
enxofre na atmosfera, isso aumenta a acidez da
água da chuva,mas não chega a causar danos
ecológicos,pois o efeito do ácido é neutralizado
ao entrar em contato com substâncias alcalinas
presentes na água e no solo.
 Industrialização e o advento dos automóveis
começam a romper este equilíbrio,logo,o dióxido
de enxofre,resultante da queima de carvão nas
usinas termoelétricas e dos motores dos
automóveis também entram na atmosfera e, em
contato com o oxigênio e vapores de água esse
gás transforma-se em ácido sulfúrico que voltam
à superfície sob a forma de chuva,neve ou
microscópicas partículas de poeira ácida.Essa
chuva ácida provoca a corrosão de construções
e metais e causam também sérios danos à
natureza.
 Sulfito
 Íons sulfito podem ocorrer em depósitos de água
quente e em água de alimentação de caldeiras.
 Em águas naturais ou residuárias e em efluentes de
estações de tratamento.
 O controle de íons sulfito nos tratamentos de águas
residuárias e emissões atmosféricas pode ser
importante na proteção do meio ambiente.
 Princípio do método
 É a volumetria de oxiredução e é aplicável para
amostras liquidas contendo no mínimo 2 mg/L
de sulfito.
 A amostra contendo sulfito é acidificada e
titulada com solução padrão primária de iodeto-
iodato de potássio. O ponto final é assinalado
pela cor rosa resultante do primeiro excesso de
iodo reagindo com a solução indicadora de
amido
 Interferentes
 Substâncias oxidáveis como: sulfeto,tiossulfato
de íons Fe,produzem falsos resultados;
 Adição de ácido sulfâmico;
 Adição de EDTA como agente complexante;
 Sulfeto pode ser removido pela adição de 0,5 g
de acetato de zinco.
Coleta e preservação da amostra
 Coleta a amostra,fixa-se a amostra
imediatamente adicionando 1mL de EDTA por
100mL de amostra.Amostras quente devem ser
resfriadas antes da adição de EDTA. Não filtrar.