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entropia
entropia, a medida da energia térmica de um sistema por unidade de temperatura que não está
disponível para realizar trabalho útil. Como o trabalho é obtido a partir do movimento molecular
ordenado , a quantidade de entropia também é uma medida da desordem molecular, ou aleatoriedade,
de um sistema. O conceito de entropia fornece uma visão profunda da direção da mudança
espontânea para muitos fenômenos cotidianos. Sua introdução pelo físico alemão Rudolf Clausius
em 1850 é um destaque da física do século XIX.

A ideia de entropia fornece uma maneira matemática de codificar a noção intuitiva de qual
processos são impossíveis, mesmo que não violem a lei fundamental da conservação da energia.
Por exemplo, um bloco de gelo colocado em um fogão quente certamente derrete, enquanto o fogão
esfria. Tal processo é chamado de irreversível porque nenhuma pequena mudança fará com que a água
derretida volte a se transformar em gelo enquanto o fogão fica mais quente. Em contraste, um bloco de
gelo colocado em um banho de água gelada descongela um pouco mais ou congela um pouco mais,
dependendo se uma pequena quantidade de calor é adicionada ou subtraída do sistema.
Tal processo é reversível porque apenas uma quantidade infinitesimal de calor é necessária para mudar
sua direção de congelamento progressivo para degelo progressivo. Da mesma forma, o gás comprimido
confinado em um cilindro pode se expandir livremente na atmosfera se uma válvula for aberta
(um processo irreversível), ou poderia fazer um trabalho útil empurrando um pistão móvel contra a
força necessária para confinar o gás. Este último processo é reversível porque apenas um pequeno
aumento na força de restrição poderia reverter a direção do processo de expansão para compressão.
Para processos reversíveis o sistema está em equilíbrio com seu ambiente, enquanto para processos
irreversíveis não.

Para fornecer uma medida quantitativa para a direção da

pistões em um motor de
automóvel Pistões
e cilindros de um motor de
automóvel. Quando o ar e a gasolina
estão confinados em um cilindro,
a mistura realiza um trabalho útil ao
empurrar o pistão após a ignição.
mudança espontânea, Clausius introduziu o conceito de
entropia como uma maneira precisa de expressar a segunda
lei da termodinâmica. A forma Clausius do
A segunda lei afirma que a mudança espontânea para
um processo irreversível em um sistema isolado (isto é,
aquele que não troca calor ou trabalho com sua vizinhança)
sempre ocorre na direção do aumento da entropia. Por
exemplo, o bloco de gelo e o fogão constituem duas partes
de um sistema isolado para o qual a entropia total aumenta
à medida que o gelo derrete.

Pela definição de Clausius, se uma quantidade de calor

© Thomas
Q flui para um grande reservatório de calor à temperatura
Sztanek/Shutterstock.com
T acima do zero absoluto, então o aumento da entropia é ÿS
= Q/T. Esta equação fornece efetivamente uma definição alternativa de temperatura que concorda

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com a definição usual. Suponha que existam dois reservatórios de calor R e R em

1 2
temperaturas T e T (como o fogão e o bloco de gelo). Se uma quantidade de calor Q
1 2

flui de R para R 1 2 , então a variação líquida de entropia para os dois reservatórios é

que é positivo desde que T > T . Assim, a observação de que o calor nunca flui
1 2
espontaneamente de frio para quente é equivalente a exigir que a variação de entropia líquida seja

positivo para um fluxo espontâneo de calor. Se T = T , então os reservatórios estão em equilíbrio,

1 2
não há fluxo de calor e ÿS = 0.

A condição ÿS ÿ 0 determina a máxima eficiência possível das máquinas térmicas - isto é,

sistemas como motores a gasolina ou a vapor que podem trabalhar de forma cíclica. Suponha que um

máquina térmica absorve calor Q de R e libera calor Q para R para cada ciclo completo.
1 1 2 2
Por conservação de energia, o trabalho realizado por ciclo é W = Q – Q , e a entropia líquida
1 2

mudança é Para tornar W o maior possível, Q deve ser o menor possível

2
em relação a Q. No entanto, Q não pode ser zero, porque isso tornaria ÿS negativo e assim
1 2
violar a segunda lei. O menor valor possível de Q corresponde à condição ÿS =
2

0, produzindo como a equação fundamental que limita a eficiência de todo o calor

motores. Um processo para o qual ÿS = 0 é reversível porque uma mudança infinitesimal seria

suficiente para fazer a máquina térmica funcionar para trás como um refrigerador.

O mesmo raciocínio também pode determinar a variação de entropia para a substância de trabalho no

motor térmico, como um gás em um cilindro com um pistão móvel. Se o gás absorver um

quantidade incremental de calor dQ de um reservatório de calor à temperatura T e se expande

reversivelmente contra a pressão de restrição máxima possível P, então ele faz o máximo

trabalho dW = P dV, onde dV é a variação de volume. A energia interna do gás pode

também muda por uma quantidade dU à medida que se expande. Então, por conservação de energia, dQ = dU + P

dV. Como a variação líquida de entropia para o sistema mais o reservatório é zero quando o máximo

trabalho é feito e a entropia do reservatório diminui em uma quantidade dS = ÿdQ/T,

reservatório

isso deve ser contrabalançado por um aumento de entropia do gás de para o

trabalho para que o reservatório dS + dS = 0. Para qualquer processo real, menor que o máximo
trabalho
do sistema seria feito (por causa do atrito, por exemplo), e assim a quantidade real de calor dQÿ
absorvida do reservatório de calor seria menor que a quantidade máxima dQ. Por exemplo,

o gás poderia expandir-se livremente no vácuo e não realizar trabalho algum. Portanto, é

pode-se afirmar que com dQÿ = dQ no caso de trabalho máximo

corresponde a um processo reversível.

Esta equação define S como uma variável de estado termodinâmica, o que significa que seu valor é
sistema
completamente determinado pelo estado atual do sistema e não por como o sistema

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chegou a esse estado. A entropia é uma propriedade extensiva na medida em que sua magnitude depende da
quantidade de material no sistema.

Em uma interpretação estatística da entropia, verifica-se que para um sistema muito grande em
equilíbrio termodinâmico, a entropia S é proporcional ao logaritmo natural de uma quantidade ÿ representando o
número máximo de maneiras microscópicas em que o estado macroscópico correspondente a S pode ser
realizado ; isto é, S = k ln ÿ, em que k é a constante de Boltzmann que está relacionada à energia molecular .

Todos os processos espontâneos são irreversíveis; portanto, foi dito que a entropia do universo está
aumentando: isto é, mais e mais energia se torna indisponível para conversão em trabalho. Por causa disso, diz-
se que o universo está “desacelerando”.

Gordon WF Drake

Informações de Citação

Título do artigo: entropia

Nome do site: Encyclopaedia Britannica

Editora: Encyclopaedia Britannica, Inc.

Data de publicação: 02 de junho de 2021

URL: https://www.britannica.com/science/entropy-physics
Data de acesso: 10 de março de 2022

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