Introduo sobre ELETROQUMICA

A eletroqumica o ramo da qumica relativa ao estudo dos aspectos eletrnicos e eltricos das reaes qumicas. Os elementos envolvidos em uma reao eletroqumica so caracterizados pelo nmero de eltrons que tm. O nmero de oxidao de um on o nmero de eltrons que este aceitou ou doou quando comparado com seu estado neutro (que definido como tendo nmero de oxidao igual a zero). Se um tomo ou on doa eltrons em uma reao, seu nmero de oxidao aumenta, se aceita um eltron seu nmero diminui.

A perda de eltrons de uma substncia chamada oxidao, e o ganho conhecido

como reduo. Uma reao na qual ocorrem oxidao e reduo chamada de reao redox. Para uma reao ser considerada eletroqumica, deve envolver passagem de corrente eltrica em uma distncia finita maior que a distncia interatmica. Uma reao eletroqumica uma reao redox que ocorre com a simultnea passagem de corrente entre dois eletrodos. A corrente que circula no meio reacional pode ter duas origens:

*No prprio meio, quando ento tem-se uma pilha eletroqumica. *Gerada por uma fonte eltrica externa, quando ento tem-se uma clula eletroltica.

Em ambos os casos, tm-se sempre dois eletrodos: nodo: eletrodo para onde se dirigem os nions ou, alternativamente, onde se formam ctions. Nesse eletrodo sempre ocorre corroso, com conseqente perda de massa, e sempre ocorre oxidao dos nions ou, alternativamente a formao dos ctions a partir do metal do eletrodo (quando ento tem-se tambm uma oxidao). Ctodo: eletrodo para onde se dirigem os ctions. Nesse eletrodo ocorre sempre depsito, e tambm reduo dos ctions.

No estudo das clulas eletroqumicas (pilhas ou clulas eletrolticas) mediante a termodinmica, faz-se uso de uma abordagem de equilbrio - a corrente que passa pela clula infinitesimal, a reao ocorre mediante pequenas passagens de carga pelos eletrodos (pela lei da conservao da carga, a carga que entra por um eletrodo a mesma que sai pelo outro). Nesse caso, a clula se caracteriza por uma fora eletromotriz ().

No meio reacional, os ons tem geralmente diferentes "velocidades", que normalmente so baixas, devido a viscosidade que eles tm de vencer. Para se medir tais "velocidades", define-se a mobilidade de um on. Por outro lado, em regies prximas aos eletrodos, a cintica toma outras feies, j que ento depende de fenmenos de superfcie, o que forosamente envolve a noo de energia superficial. De qualquer modo, os ons movimentam-se e sofrem oxirreduo sempre envoltos em algumas camadas de solvente, ou seja, esto sempre solvatados.

Essa a razo principal pelo qual os ons se movimentam com dificuldade. A solvatao determinada, em grande parte, por dois fatores: a carga do on e seu raio. Como o jogo de interaes mltiplas entre os ons muito complexo, faz-se uso de simplificaes, principalmente quando se admitem grandes diluies. De outro modo, a noo de concentrao no inteiramente til, no sentido de que no mede diretamente o

que acontece.

Como sofrem mltiplas interaes, elas se somam de forma complexa, em grandes concentraes. Ento mais conveniente usar o conceito de atividade. No caso de uma clula eletroqumica, em funo da complexidade dessas interaes, no segue necessariamente a lei de Ohm. Ou seja, a corrente eltrica no proporcional tenso eltrica aplicada clula.

Uma pilha til aquela na qual o potencial gerado tem alguma vantagem sobre o custo da pilha. Para obter-se um bom potencial, necessrio que a diferena entre os potencias do nodo e do ction seja grande: o agente redutor deve ter potencial negativo e o oxidante deve ter potencial positivo.

Pilha, clula galvnica, pilha galvnica ou ainda pilha voltaica um dispositivo que utiliza reaes de xido-reduo para converter energia qumica em energia eltrica. A reao qumica utilizada ser sempre espontnea.

Neste dispositivo, tm-se dois eletrodos que so constitudos geralmente de metais diferentes, que fornecem a superfcie na qual ocorrem as reaes de oxidao e reduo. Estes eletrodos so postos em dois compartimentos separados, imersos por sua vez em um meio contendo ons em concentraes conhecidas e separados por uma placa ou membrana porosa, podendo ser composta por argila no-vitrificada, porcelana ou outros materiais.

As duas metades desta clula eletroqumica so chamadas de compartimentos e tm por finalidade separar os dois reagentes participantes da reao de xido-reduo, do contrrio, os eltrons seriam transferidos diretamente do agente redutor para o agente oxidante. Finalmente, os dois eletrodos so conectados por um circuito eltrico, localizado fora da clula, denominado circuito externo, garantindo o fluxo de eltrons entre os eletrodos.

As pilhas no devem ser confundidas com as baterias. Enquanto a primeira apenas converte energia qumica a eltrica, a segunda faz a interconverso entre energia qumica e eltrica.
importante saber que na pilha, os eltrons fluem do nodo para o ctodo, sendo que o sentido da corrente eltrica, freqentemente utilizado na Fsica, se d do ctodo para o nodo.

As pilhas eltricas foram idealizadas por Alessandro Volta em 1800. A chamada pilha de Volta consta de uma sobreposio de discos de cobre e zinco, soldados dois a dois e dispostos na mesma ordem, ficando cada par separado do imediato por uma rodela de pano ou de carto embebida em gua acidulada como cido sulfrico. Volta notou entre as placas da base e as do alto, uma diferena de potencial que dava origem a fenmenos eltricos. Este foi o ponto de partida para a construo das pilhas eltricas. A pilha um gerador qumico, isto , transforma energia qumica em energia eltrica. Entre os vrios tipos de pilhas destacam-se as pilhas secas e midas.

Pilhas comerciais
Pilha seca comum (Leclanch) Pilha alcalina comum Pilha de mercrio Bateria de nquel-cdmio Bateria de chumbo Pilha de combustvel

Eletrodo padro aquele no qual as concentraes das substncias em soluo igual a 1 mol/L e a temperatura de 25 C.
No caso de um gs participar do eletrodo, sua presso deve ser igual a 1 atm.

Funo da Ponte Salina A ponte salina consiste num tubo de vidro que contm gelatina saturada com um sal, como o KNO3, por exemplo. A ponte salina serve para permitir o escoamento de ons de uma semicela para outra. Em medida que a pilha vai funcionando, verifica-se a tendncia de se formar um excesso de ons Zn no eletrodo de zinco, pois ocorre a reao de oxidao. No eletrodo de cobre h a tendncia de ficar um excesso de ons SO, pois ocorre reao de reduo dos ons Cu. Esses excessos de carga bloqueariam a pilha se no existisse a ponte salina, que permite o escoamento dos ons em excesso.