Aula 5 - Cloro Flúor Fe e MN

ESCOLA POLITÉCNICA DA USP
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA
HIDRÁULICA E AMBIENTAL
PHA 3360 – POLUIÇÃO E

QUALIDADE DA ÁGUA
PROF. DR. SIDNEY SECKLER FERREIRA FILHO

POLUIÇÃO E QUALIDADE DA ÁGUA
Introdução
Parâmetro: Cloro Residual Livre
Parâmetro: Cloro Residual Combinado
Parâmetro: Fluoretos
Comentários Finais
TRATAMENTO CONVENCIONAL DE ÁGUAS
DE ABASTECIMENTO
Manancial Coagulação Floculação Sedimentação
Polímero Agente oxidante
Correção de pH Fluoretação Desinfecção Filtração
Alcalinizante
Água Final
APLICAÇÃO DO CLORO COMO
AGENTE OXIDANTE E DESINFETANTE
Oxidação de compostos inorgânicos em

estado reduzido (Fe+2, Mn+2, Sulfetos, etc...)
Desinfecção.
Auxiliar no processo de coagulação e
floculação
Controle microbiológico das unidades
componentes das ETA´s

Desinfecção.
floculação

Desinfecção.
floculação

Desinfecção.
floculação
DE ABASTECIMENTO
Alcalinizante
Água Final
03/06/16
02/06/16
01/06/16
31/05/16
30/05/16
29/05/16
DE ABASTECIMENTO
28/05/16
27/05/16
Pré cloração - Captação (mg/L)
26/05/16
25/05/16
Pré cloração - ETA (mg/L)
24/05/16
Pós cloração (mg/L)
23/05/16
22/05/16
21/05/16
20/05/16
19/05/16
18/05/16
17/05/16
Estação de tratamento de água do Rio Grande

16/05/16
15/05/16
14/05/16
13/05/16
12/05/16
11/05/16
10/05/16
09/05/16
08/05/16
07/05/16
06/05/16
05/05/16
04/05/16
03/05/16
02/05/16
01/05/16
30/04/16
29/04/16
10
0
Dosagens de cloro (mg/L)
03/06/16
Água coagulada (mg/L)
02/06/16
Água tratada (mg/L)
01/06/16
31/05/16
30/05/16
29/05/16
DE ABASTECIMENTO
28/05/16
27/05/16
26/05/16
Água decantada (mg/L)
25/05/16
Água bruta (mg/L)
24/05/16
23/05/16
22/05/16
21/05/16
20/05/16
19/05/16
18/05/16
17/05/16

16/05/16
15/05/16
14/05/16
13/05/16
12/05/16
11/05/16
10/05/16
09/05/16
08/05/16
07/05/16
06/05/16
05/05/16
04/05/16
03/05/16
02/05/16
01/05/16
30/04/16
29/04/16
6
0
Cloro residual livre (mg/L)
SISTEMAS PÚBLICOS DE
ABASTECIMENTO DE ÁGUA
Proteção da qualidade
da água tratada !!
Manutenção de
concentrações de
agentes desinfetantes
no sistema de
distribuição de água !!
PROCESSO DE TRATAMENTO DE
ESGOTOS POR LODOS ATIVADOS
Caixas de Decantadores Tanques de Decantadores

Gradeamento
areia primários aeração secundáriuos
Adensamento Desinfecção
Digestão
Corpo receptor
Desidrataçao
VALORES TÍPICOS DE CONCENTRAÇÃO DE
MICRORGANISMOS INDICADORES E
PATOGÊNICOS NO ESGOTO BRUTO
Organismo Mínimo Máximo

(NMP/100 ml) (NMP/100 ml)
Coliformes totais 1.000.000 -------
Coliformes fecais 340.000 49.000.000
Estreptococos fecais 64.000 4.500.000
Virus 0,5 10.000
Cryptosporidium 85 1.370
Giardia 80 320
VALORES TÍPICOS DE CONCENTRAÇÃO DE
MICRORGANISMOS NO ESGOTO TRATADO
ANTES DA DESINFECÇÃO
Organismo Mínimo Máximo

Coliformes totais 45.000 2.020.000
Coliformes fecais 11.000 1.580.000
Estreptococos fecais 2.000 146.000
Virus 0,05 1.000
Salmonella sp. 12 570
REDUÇÕES TÍPICAS DE MICRORGANISMOS
PELO PROCESSO DE TRATAMENTO DE
ESGOTOS CONVENCIONAL
Organismo Tratamento Tratamento

primário (%) secundário (%)
Coliformes totais < 10 90-99

Coliformes fecais 35 90-99
Shigella ssp. 15 91-99
Salmonella ssp. 15 96-99
Virus < 10 76-99
Entamoeba histolystica 10-50 90
CONCENTRAÇÃO TÍPICA DE MICRORGANISMOS
INDICADORES APÓS AS ETAPAS DE TRATAMENTO
DE ESGOTOS CONVENCIONAL
Esgoto Coliformes totais Coliformes fecais

Bruto 107 - 108 106 - 107
Primário 107 - 108 106 - 107
Secundário 105 - 106 104 -105
Secundário filtrado 104 -105 103 - 105
Secundário nitrificado 104 - 105 103 - 105
Secundário nitrificado e 104 - 105 103 – 105
filtrado
DESINFECÇÃO
Definição: O propósito
do processo de
desinfecção é eliminar,
de modo econômico,
os microrganismos
patogênicos presentes
na fase líquida.
ESTERILIZAÇÃO
Definição: Processo
de destruição de
todas as formas de
vida microscópica
AGENTES DESINFETANTES
Agentes físicos Agentes químicos

Temperatura Fenóis
Radiação Álcoois
Filtração Halogênios
Metais pesados
Ácidos e bases
Cloro (Cloro gasoso, Hipoclorito de
Sódio e Hipoclorito de cálcio)
Cloraminas
Dióxido de cloro
Ozônio
Radiação Ultra-Violeta
APLICAÇÃO DO CLORO NO
TRATAMENTO DE ÁGUAS DE
ABASTECIMENTO
Cloro gasoso (Líquido – Gás)

Hipoclorito de sódio
(Solução líquida)
Hipoclorito de cálcio (Sólido)
ASPECTOS QUÍMICOS DO
CLORO EM MEIO AQUOSO
Cloro Gasoso
Cloro Gasoso
ABASTECIMENTO

ABASTECIMENTO

ASPECTOS QUÍMICOS DO CLORO
EM MEIO AQUOSO
Hipoclorito de Sódio
Hipoclorito de Cálcio
ASPECTOS QUÍMICOS DO CLORO
EM MEIO AQUOSO
1,00
0,90
0,80
HOCl
0,70 OCl
Frações ionizáveis
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH
CLORO E SUAS REAÇÕES
DEMANDA DE CLORO
Reações com a luz ultra-violeta

DEMANDA DE CLORO
Reações com compostos inorgânicos

(Fe+2, Mn+2, S-2, NO2-)
DEMANDA DE CLORO
Reações com compostos inorgânicos

(Fe+2, Mn+2, S-2, NO2-)
DEMANDA DE CLORO
Reações com compostos

orgânicos
Reações com
compostos fenólicos
Reações com
substâncias húmicas
DEMANDA DE CLORO
Reações com compostos

orgânicos
Reações com
compostos fenólicos
Reações com
substâncias húmicas
DEMANDA DE CLORO
Reações com nitrogênio amoniacal
Nitrogênio amoniacal
Monocloramina
Cloro aplicado
DEMANDA DE CLORO
Monocloramina
Cloro aplicado
DEMANDA DE CLORO
Monocloramina
Cloro aplicado
DEMANDA DE CLORO
Zona A Zona B Zona C
Cl2/NH3-N: 1,0 Cl2/NH3-N: 1,5
2 4 6 8 10 12
Cl2/NH3-N (Base Mássica)
DEMANDA DE CLORO
Monocloramina Dicloramina
Cloro aplicado
DEMANDA DE CLORO
Cl2/NH3-N: 1,0 Cl2/NH3-N: 1,5
2 4 6 8 10 12
DEMANDA DE CLORO
Cloração ao “break-point”
DEMANDA DE CLORO
Cloração ao “break-point”
DEMANDA DE CLORO
Cl2/NH3-N: 1,0 Cl2/NH3-N: 1,5
2 4 6 8 10 12
CLORAÇÃO AO “BREAK-POINT”
pH IGUAL A 8,5
pH IGUAL A 7,5
pH IGUAL A 6,0
FORMAÇÃO DE MONOCLORAMINA
FORMAÇÃO DE DICLORAMINA
DIAGRAMA DE FORMAÇÃO DE ESPÉCIES
CLORAMINADAS EM FUNÇÃO DO pH
Tricloramina
Cloro Combinado Total (%)
Monocloramina
Dicloramina
3 5 7 9
pH
CARACTERÍSTICAS FISICO-QUÍMICAS
DA ÁGUA: CLORO
Modelação matemática das reações

do cloro livre e nitrogênio amoniacal
https://usepaord.shinyapps.io/Brea
kpoint-Curve/
DEMANDA DE CLORO
Água Bruta: Sistema Rio Claro

COT Água Bruta: 5,73 mg/L
DA ÁGUA: CLORO
O cloro não se comporta como um

elemento conservativo na fase
líquida !!
Desta forma, as suas concentrações
tendem a variar com o tempo !!
DA ÁGUA: CLORO
O cloro não se comporta como um

elemento conservativo na fase
líquida !!
Desta forma, as suas concentrações
tendem a variar com o tempo !!
DEMANDA DE CLORO
Cloro Residual Livre
Cloro Residual Combinado

DEMANDA DE CLORO
Cloro Residual Livre
Cloro Residual Combinado

DEMANDA DE CLORO
Cloro Residual Total

DEMANDA DE CLORO
Demanda de Cloro
DEMANDA DE CLORO
Demanda de Cloro
DA ÁGUA: CLORO
DA ÁGUA: CLORO
1 mol de HOCL 1 mol de Cl2

DA ÁGUA: CLORO
1 mol de OCL- 1 mol de Cl2

DA ÁGUA: CLORO
1 mol de NH2CL 1 mol de Cl2

DA ÁGUA: CLORO
1 mol de NHCL2 2 moles de Cl2

DA ÁGUA: CLORO
1 mol de HOCL 1 mol de Cl2

1 mol de OCL- 1 mol de Cl2
1 mol de NH2CL 1 mol de Cl2
1 mol de NHCL2 2 moles de Cl2
Conclusão: Todas as dosagens de cloro da forma

de cloro residual livre e combinado são expressas
como mg Cl2/L !!!
DA ÁGUA: CLORO
Vídeo 1 – Análise de Cloro

Residual Livre
Vídeo 2 – Análise de Cloro
Residual Combinado
CINÉTICA DO PROCESSO DE
DESINFECÇÃO
Lei de Chick (1908)
Lei de Watson (1908)
Lei de Chick-Watson (1908)
Eficiência = C.t
DESINFECÇÃO

• N representa a concentração de
microrganismos indicadores ou
patogênicos
• C representa a concentração de
agente oxidante, podendo este ser
cloro, dióxido de cloro, ozônio, etc...
DESINFECÇÃO

• N representa a concentração de
microrganismos indicadores ou
patogênicos
• C representa a concentração de
agente oxidante, podendo este ser
cloro, dióxido de cloro, ozônio, etc...
DESINFECÇÃO

• n está associado a ordem de reação
relativa a concentração do agente
oxidante.
• kd é a constante reação, sendo esta

função do microrganismo indicador,
tipo do agente oxidante empregado,
temperatura e pH
DESINFECÇÃO

• n está associado a ordem de reação
relativa a concentração do agente
oxidante.
• kd é a constante reação, sendo esta

função do microrganismo indicador,
tipo do agente oxidante empregado,
temperatura e pH
DA ÁGUA: CLORO
A eficiência do processo de desinfecção

é função do tempo de contato!!
é função da concentração residual do
agente desinfetante !!
DA ÁGUA: CLORO

é função do tempo de contato!!
é função da concentração residual do
agente desinfetante !!
DA ÁGUA: CLORO
As ETAs e ETEs são dotadas de tanques

de contato !!
DA ÁGUA: FERRO E MANGANÊS
Principais cátions: Ca+2, Mg+2, Na+, Fe, Mn...

Principais ânions: Cl-, SO4-2, HCO3-.....
Dissolução de
rochas e minerais
contendo ferro e
manganês pela
ação da água
Presença relativamente comum em águas

subterrâneas
Lançamento de certas classes de efluentes
industriais em corpos d’água e em redes
coletoras de esgotos sanitários
Presença em águas superficiais quando

submetidos a processos de estratificação térmica
IMPORTÂNCIA NA ENGENHARIA
SANITÁRIA E AMBIENTAL
Padrão de potabilidade: 0,3 mg Fe/L

Padrão de potabilidade: 0,1 mg Mn/L
Solúveis !!
Insolúveis !!
RG -206 RG -104 RG –213A
RG -213
RG –001/A
RG -102
RG -101 RG -215
RG -002
RG -212
RG -205
RG -002
Reservatório Billings – Braço do Rio Grande

Oxigênio Dissolvido (mg/L)
10
12
0
2
4
6
8
19/1/99
18/2/99
20/3/99
19/4/99
19/5/99
18/6/99
18/7/99
17/8/99
16/9/99
16/10/99
15/11/99
15/12/99

14/1/00
Data
13/2/00
14/3/00
13/4/00
13/5/00
12/6/00
12/7/00
11/8/00
Concentração de OD na superfície (2 metros abaixo da superfície)
10/9/00
10/10/00
9/11/00
9/12/00
10
12
0
2
4
6
8
2/1/01
1/2/01
3/3/01
2/4/01
2/5/01
1/6/01
1/7/01
31/7/01
30/8/01
29/9/01
29/10/01

28/11/01
28/12/01
Data
27/1/02
26/2/02
28/3/02
27/4/02
27/5/02
26/6/02
Concentração de OD na superfície (2 metros abaixo da superfície)
26/7/02
25/8/02
24/9/02
24/10/02
23/11/02
23/12/02
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
19/1/99
18/2/99
20/3/99
19/4/99
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18/6/99
18/7/99
17/8/99
16/9/99
16/10/99

15/11/99
15/12/99
14/1/00
Data 13/2/00
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13/4/00
13/5/00
12/6/00
Concentração de OD no fundo (10 metros abaixo da superfície)
12/7/00
11/8/00
10/9/00
10/10/00
9/11/00
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0
1
2
3
4
5
6
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9
2/1/01
1/2/01
3/3/01
2/4/01
2/5/01
1/6/01
1/7/01
31/7/01
30/8/01
29/9/01
29/10/01

28/11/01
28/12/01
Data
27/1/02
26/2/02
28/3/02
27/4/02
27/5/02
26/6/02
Concentração de OD no fundo (10 metros abaixo da superfície)
26/7/02
25/8/02
24/9/02
24/10/02
23/11/02
23/12/02
3,5
3
Ferro Solúvel (mg/L)
2,5
1,5
0,5
0
11/11/99
8/7/00
5/3/01
3/7/01
31/10/01
26/10/02
21/10/03
15/10/04
16/3/99
14/7/99
10/3/00
5/11/00
28/2/02
28/6/02
23/2/03
23/6/03
18/2/04
17/6/04
12/2/05
Data
Concentração de Fe no fundo (10 metros abaixo da superfície)
1,8
1,6
1,4
Manganês Solúvel (mg/L)
1,2
0,8
0,6
0,4
0,2
0
10/10/99
7/2/00
6/6/00
1/2/01
1/6/01
8/9/05
12/2/99
12/6/99
4/10/00
29/9/01
27/1/02
27/5/02
24/9/02
22/1/03
22/5/03
19/9/03
17/1/04
16/5/04
13/9/04
11/1/05
11/5/05
Data
Concentração de Mn no fundo (10 metros abaixo da superfície)
DE ABASTECIMENTO
Alcalinizante
Água Final
 Superficiais
Manancial
 Subterrâneos
 Oxigênio
 Cloro e variantes
 Permanganato de
Oxidação Química
potássio
 Dióxido de cloro
 Ozônio
 Sedimentação
Processo de Separação  Filtração
Sólido Líquido  Flotação
 Oxigênio
 Permanganato de potássio Oxidação Química
 Ozônio
 Oxigênio
 Ozônio
 Reação muito rápida para valores de pH da fase líquida

superior a 6,0 !!!
 0,64 mg Cl2 requerido para cada mg Fe+2
 Oxigênio
 Ozônio
 Velocidade da reação dependente do pH da fase

líquida !!!
 1,29 mg Cl2 requerido para cada mg Mn+2
03/02/16
02/02/16
01/02/16
31/01/16
30/01/16
29/01/16
28/01/16
Ferro total - Água tratada (mg/L)
27/01/16
Ferro total - Água Bruta (mg/L)
26/01/16
25/01/16
24/01/16
23/01/16
22/01/16
21/01/16
20/01/16
19/01/16
18/01/16
17/01/16
16/01/16

15/01/16
14/01/16
13/01/16
12/01/16
11/01/16
10/01/16
09/01/16
08/01/16
07/01/16
Coagulante: PAC
06/01/16
05/01/16
04/01/16
03/01/16
02/01/16
01/01/16
31/12/15
30/12/15
1,8
1,6
1,4
1,2
0,8
0,6
0,4
0,2
0
Ferro total (mg/L)
03/02/16
02/02/16
01/02/16
31/01/16
Manganês total - Água tratada (mg/L)
30/01/16
Manganês total - Água Bruta (mg/L)
29/01/16
28/01/16
27/01/16
26/01/16
25/01/16
24/01/16
23/01/16
22/01/16
21/01/16
20/01/16
19/01/16
18/01/16
17/01/16
16/01/16

15/01/16
14/01/16
13/01/16
12/01/16
11/01/16
10/01/16
09/01/16
08/01/16
07/01/16
Coagulante: PAC
06/01/16
05/01/16
04/01/16
03/01/16
02/01/16
01/01/16
31/12/15
30/12/15
0,35
0,25
0,15
0,05
0,3
0,2
0,1
0
Manganês total (mg/L)
Análise
espectrofotométrica
Formação de complexos
coordenados
Requer curvas de
calibração
Vídeo 3 – Análise de Ferro

Vídeo 4 – Análise de Manganês
DE ABASTECIMENTO
Alcalinizante
Água Final
DA ÁGUA: FLUORETOS
Objetivo: O propósito do processo de

fluoretação é garantir uma concentração
mínima e máxima de íon fluoreto em águas
de abastecimento a fim de que seja possível
a manutenção da saúde dental da
população
DA ÁGUA: FLUORETOS
Benefícios: Para cada $1,0 gasto em

processos de fluoretação, são economizados
potencialmente $80,0 em custos
odontológicos (AWWA, 1999) !!
CONCENTRAÇÕES DE FLUORETO
RECOMENDÁVEIS EM ÁGUAS DE
ABASTECIMENTO
FLUORETOS EM ÁGUAS DE
ABASTECIMENTO
Excesso de íons
fluoretos pode
causar fluorose
dental !!!
Padrão de potabilidade: 1,5 mg/L

Padrão de potabilidade: 2,0 mg/L (USEPA)
Importante como prática de saúde pública
para combate a cárie dentária em crianças e
recém nascidos
Em excesso, pode ocasionar fluorose dental
Mananciais superficiais normalmente

apresentam concentrações de fluoretos em
torno de 0,1 mg/L
Mananciais subterrâneos podem apresentar

concentrações elevadas de fluoretos
CONCENTRAÇÕES DE FLUORETO EM
ÁGUAS SUBTERRÂNEAS DO ESTADO DE
SÃO PAULO
DA ÁGUA: FLUORETOS
Vídeo 5 – Análise de Fluoretos

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ESCOLA POLITÉCNICA DA USP

PHA 3360 – POLUIÇÃO E

PROF. DR. SIDNEY SECKLER FERREIRA FILHO

Manancial Coagulação Floculação Sedimentação

Polímero Agente oxidante

Correção de pH Fluoretação Desinfecção Filtração

Oxidação de compostos inorgânicos em

Oxidação de compostos inorgânicos em

Oxidação de compostos inorgânicos em

Oxidação de compostos inorgânicos em

Manancial Coagulação Floculação Sedimentação

Polímero Agente oxidante

Correção de pH Fluoretação Desinfecção Filtração

Estação de tratamento de água do Rio Grande

Estação de tratamento de água do Rio Grande

Caixas de Decantadores Tanques de Decantadores

Organismo Mínimo Máximo

Coliformes fecais 340.000 49.000.000

Estreptococos fecais 64.000 4.500.000

Virus 0,5 10.000

Organismo Mínimo Máximo

Organismo Tratamento Tratamento

Coliformes totais < 10 90-99

Esgoto Coliformes totais Coliformes fecais

Agentes físicos Agentes químicos

Cloro gasoso (Líquido – Gás)

Cloro gasoso (Líquido – Gás)

Cloro gasoso (Líquido – Gás)

Reações com a luz ultra-violeta

Reações com compostos inorgânicos

Reações com compostos inorgânicos

Reações com compostos

Reações com compostos

Reações com nitrogênio amoniacal

Reações com nitrogênio amoniacal

Reações com nitrogênio amoniacal

Cl2/NH3-N: 1,0 Cl2/NH3-N: 1,5

Reações com nitrogênio amoniacal

Cl2/NH3-N: 1,0 Cl2/NH3-N: 1,5

Reações com nitrogênio amoniacal

Reações com nitrogênio amoniacal

Cl2/NH3-N: 1,0 Cl2/NH3-N: 1,5

Modelação matemática das reações

Água Bruta: Sistema Rio Claro

O cloro não se comporta como um

O cloro não se comporta como um

Cloro Residual Livre

Cloro Residual Combinado

Cloro Residual Livre

Cloro Residual Combinado

Cloro Residual Total

1 mol de HOCL 1 mol de Cl2

1 mol de OCL- 1 mol de Cl2

1 mol de NH2CL 1 mol de Cl2

1 mol de NHCL2 2 moles de Cl2

1 mol de HOCL 1 mol de Cl2

Conclusão: Todas as dosagens de cloro da forma

Vídeo 1 – Análise de Cloro

Lei de Chick (1908)

Lei de Watson (1908)

Lei de Chick-Watson (1908)

Lei de Chick-Watson (1908)

Lei de Chick-Watson (1908)