Aula 01-2011

ESCOLA POLITCNICA DA UNIVERSIDADE DE SO PAULO Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais
CINCIA E ENGENHARIA DOS MATERIAIS CLASSIFICAO DOS MATERIAIS LIGAES QUMICAS
PMT 2100 - Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia

2 semestre de 2011 (verso 2009)
Parte I Cincia e Engenharia dos Materiais : Definies Classificao dos Materiais

OBJETIVOS
Apresentar a relao entre Cincia dos Materiais e Engenharia de Materiais.
Apresentar a relao entre composio, estrutura, processamento e propriedades/desempenho de um material.
Apresentar uma classificao dos diferentes tipos de materiais.
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2011
Definies
Cincia dos Materiais
Investigao das relaes entre composio/estrutura e propriedades dos materiais
Engenharia dos Materiais

Projeto, desenvolvimento ou aperfeioamento de tcnicas de processamento de materiais (= tcnicas de fabricao) com base nas relaes composio/estrutura e propriedades. E tambm:
Desenvolvimento de formas de produo de materiais socialmente desejveis a custo socialmente aceitvel.
Definies
Cincia e Engenharia dos Materiais so campos intimamente interligados e interdisciplinares.
Cincia e Engenharia dos Materiais a rea da atividade humana associada com a gerao e a aplicao de conhecimentos que relacionem composio, estrutura e processamento de materiais s suas propriedades e usos.
Morris Cohen, MIT (in Padilha, A.F. Materiais de Engenharia, Hemus, 1997, cap. 1)
Objetivos:
Desenvolvimento de materiais j conhecidos visando novas aplicaes ou visando melhorias no desempenho. Desenvolvimento de novos materiais para aplicaes conhecidas. Desenvolvimento de novos materiais para novas aplicaes.
Objeto da Cincia e Engenharia de Materiais
Composio e Estrutura
Composio
Natureza qumica dos materiais
Estrutura
Associada ao arranjo dos componentes do material em estudo Pode (e deve) ser analisada em diferentes ESCALAS
Estrutura em escala atmica (menor ou igual a nm = 10-9m) Nanoestrutura (da ordem de nm)
Slidos Amorfos (alguns nm) e Slidos Cristalinos (~ >100nm at mm=10-3m)
Microestrutura (alguns m = 10-6m at mm) Macroestrutura (normalmente igual ou maior que mm)
Escala Macro Escala Micro
Estruturas
Escala Nano
Escala Atmica
Bloco de motor em liga de alumnio fundido (material em desenvolvimento) Ford Motor Company
Propriedades de um Material
Propriedade
Tipo e intensidade da resposta a um estmulo que imposto ao material
As principais propriedades dos materiais podem ser agrupadas em:

Mecnicas Eltricas Trmicas Magnticas pticas Qumicas de Degradao (corroso, oxidao, desgaste)
Processamento e Desempenho Processamento: conjunto de tcnicas para obteno de

materiais com formas e propriedades especficas. Desempenho: resposta do material a um estmulo externo, presente nas condies reais de utilizao.
Monocristal (transparente)
Policristal poroso (opaco)
Policristal denso (translcido)
Exemplo : Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2011 2O3) processadas por diferentes rotas. Trs amostras de xido de alumnio (Al PMT 2100
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So muitas perguntas...
...a serem RESPONDIDAS em cada caso!
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Parte II Ligaes Qumicas

OBJETIVO
Relacionar o tipo de ligao qumica com as principais propriedades dos materiais.
ROTEIRO
Recordar conceitos bsicos:
Conceitos fundamentais da estrutura atmica
Modelo atmico de Bohr e o da mecnica quntica. Eletronegatividade
Recordar os tipos de ligaes qumicas. Energia de Ligao Relacionar propriedades com os tipos de ligaes qumicas.
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Conceitos Fundamentais
Cada tomo composto por:
Ncleo prtons e nutrons. Eltrons, que circundam o ncleo.
Eltrons e prtons so carregados eletricamente.

Eltrons tem carga negativa; prtons tem carga positiva; nutrons no tem carga. A magnitude da carga do prton e do eltron 1,602 x 10-19C.
As massas so muito pequenas:

Prtons e nutrons possuem massas quase iguais e que valem respectivamente 1,673 x 10-27kg e 1,675 x 10-27kg. Eltrons tem massa igual a 9,1095 x 10-31kg.
Cada elemento caracterizado:

Pelo seu nmero atmico nmero de prtons dentro do ncleo. Pela sua massa atmica soma do nmero de prtons e do nmero de nutrons dentro do ncleo.
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MODELO ATMICO: o tomo de Bohr

Posio de cada eltron em particular mais ou menos bem definida em termos do seu orbital. Energias dos eltrons so quantizadas mudana de orbital possvel, com absoro (maior energia) ou emisso (menor energia) de energia. Estados adjacentes so separados por energias finitas. O modelo de Bohr apresenta limitaes significativas, no servindo para explicar vrios fenmenos envolvendo os eltrons.
Modelo de Bohr
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Modelo Mecnico-Ondulatrio
As deficincias do modelo de Bohr foram supridas pelo modelo atmico da Mecnica Quntica. Nesse modelo, o eltron apresenta caractersticas tanto de onda, quanto de partcula. O eltron no mais tratado como uma partcula que se movimenta num orbital discreto. A posio do eltron passa a ser considerada como a probabilidade deste ser encontrado em uma regio prxima do ncleo.
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Comparao entre as distribuies eletrnicas:

Segundo o modelo atmico de Bohr Segundo o modelo mecnico-ondulatrio (mecnica quntica)
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Nmeros Qunticos
Cada eltron em um tomo caracterizado por quatro parmetros os nmeros qunticos. No existem dois eltrons com os mesmos nmeros qunticos. Nmero quntico principal n n = 1, 2, 3, 4, 5, (ou K, L, M, N, O,.) Nmero quntico orbital (ou secundrio) l subcamadas s, p, d, f, l = 0, 1, 2, 3, 4,, (n -1) Nmero quntico orbital magntico (ou terceiro) ml ml = - l, (- l +1),, (l - 1), l Nmero quntico de spin (ou quarto) ms = -1/2, +1/2.
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EXEMPLO
Configurao Eletrnica do tomo de Sdio
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Eltrons de Valncia - Configuraes Estveis

Eltrons de Valncia
So aqueles que ocupam a camada eletrnica mais externa.
Configuraes Eletrnicas Estveis

As camadas eletrnicas mais externas esto completamente preenchidas. Eltron de valncia do sdio
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Tabela Peridica
Os elementos qumicos so classificados de acordo com a sua configurao eletrnica
...para saber mais : http://www.webelements.com/
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Eletronegatividade
Escala de Eletronegatividade de Pauling Eletronegatividade poder que um tomo tem de atrair eltrons para si
Primeira escala definida por Pauling (existem outras, por ex.: Mulliken, Alfred-Rochow) Escala de Pauling define-se arbitrariamente a eletronegatividade de um elemento a dos outros dada em relao a esse elemento.
Maior facilidade em ceder eltrons = CTIONS
Inertes Gases Nobres
Maior facilidade em ganhar eltrons = NIONS
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Ligaes Primrias Ligao Inica
Envolve a transferncia de eltrons de um tomo para outro. A ligao no-direcional. Grande diferena de eletronegatividade entre os elementos:
Na = 0,9 ; Cl = 3,0
Exemplo: Cloreto de sdio tanto o ction Na+ quanto o nion Cl - ficam com seus orbitais externos completos.
A ligao inica resulta da atrao eletrosttica entre dois ons de cargas opostas.
Foras de atrao Coulombianas (variam com o quadrado do inverso da distncia interatmica).
Ligaes Primrias Ligao Covalente

Representao esquemtica da ligao covalente na slica ( SiO2 )
O = 3,5 Si = 1,8 DE = 1,7 Carter inicocovalente
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Geometria molecular de acordo com a distribuio eletrnica

sp sp2 linear trigonal planar
sp3
tetradrico
Envolve o compartilhamento dos eltrons de valncia de tomos adjacentes. A ligao resultante altamente direcional. Menor diferena de eletronegatividade entre os elementos do que o observado em ligaes inicas.
C = 2,5 H = 2,1 DE = 0,4 Forte carter covalente
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Ligaes Primrias Ligao Metlica

Modelo Simplificado
tomos dos metais possuem de um a trs eltrons de valncia. A ligao resultante nodirecional. Os eltrons de valncia passam a se comportar como eltrons livres :
Apresentam a mesma probabilidade de se associar a um grande nmero de tomos vizinhos.
Ilustrao esquemtica da ligao metlica

Formam uma nuvem eletrnica .
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Ligaes Secundrias ou de Van der Waals

Ocorrem atraes entre dipolos gerados pela assimetria de cargas. O mecanismo dessas ligaes similar ao das ligaes inicas, porm no existem eltrons transferidos. As ligaes dipolares podem ser entre:
dipolos permanentes. dipolos permanentes e induzidos. dipolos induzidos flutuantes. Ligaes de Van de Waals no PVC (entre duas molculas distintas)
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Ligaes Secundrias ou de Van der Waals
Dipolo Molecular Permanente Dipolos Induzidos Flutuantes
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Ponte de Hidrognio
um caso especial de ligao entre molculas polares.
o tipo de ligao secundria mais forte.

Ocorre entre molculas em que o H est ligado covalentemente ao flor (como no HF), ao oxignio (como na gua) ou ao nitrognio (por exemplo, NH3).
Ponte de hidrognio no HF
Ponte de hidrognio na molcula da gua

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28
Foras e Energias de Ligao (Caso Unidimensional)

Quando dois tomos se aproximam, eles exercem uma fora um no outro:
FN FA FR
onde:
FA fora de atrao FR fora de repulso FN fora resultante
A energia potencial (EN) ser dada por:
EN
onde:
dr
dr FR dr
r distncia interatmica
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Foras de atrao e de repulso em funo da distncia interatmica (r) para dois tomos isolados
Energia Potencial em funo da distncia interatmica (r) para dois tomos isolados
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A distncia de ligao entre dois tomos a distncia correspondente ao ponto de mnima energia (soma dos dois raios atmicos). (a) Para metais puros, todos os tomos tm o mesmo raio atmico. (b) Para slidos inicos, os raios atmicos so diferentes, uma vez que ons adjacentes nunca so idnticos.
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Relao Entre Algumas Propriedades e as Curvas de Fora e Energia de Ligao

Propriedades Mecnicas
Em escala atmica, a DEFORMAO ELSTICA manifestada como uma pequena alterao na distncia interatmica e na energia da ligao.
A profundidade do poo de potencial uma medida da energia de ligao; quanto maior for sua profundidade, maior ser a energia de ligao e, portanto, tambm maior ser a resistncia deformao elstica ( RIGIDEZ ). O MDULO DE ELASTICIDADE uma medida da rigidez de um material.
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Mdulo de Elasticidade
r0 r0
Obs.: o mdulo de elasticidade uma propriedade mecnica que ser estudada em detalhe mais frente no curso
r0 = ponto onde foras de atrao e repulso so iguais
O mdulo de elasticidade pode ser associado derivada da curva F(r) no ponto r = r0; quanto maior for o valor da derivada, maior ser o mdulo de elasticidade. O material a apresenta maior rigidez do que o material b.
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Coeficiente de Expanso Trmica
Um poo profundo profundo e estreito (elevadas energias de ligao) est relacionado a um baixo coeficiente de expanso trmica. Obs.: IAE = interatomic energy
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Pontos de fuso e de ebulio

Materiais que apresentam grandes energias de ligao (ou seja, poos de potencial profundos) tambm apresentam temperaturas de fuso e de ebulio elevadas.
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Classificao dos Materiais

Os materiais podem ser classificados de diversas formas. Uma classificao muito utilizada, baseada na composio: Metlicos Cermicos Polimricos Compsitos
Metlicos
Cermicos
Polimricos
Metais
Composio: combinao de elementos metlicos. Grande nmero de eltrons livres. Muitas propriedades esto relacionadas a esses eltrons livres. Propriedades gerais :
Resistncia mecnica de moderada a alta. Moderada plasticidade. Alta tenacidade. Opacos. Bons condutores eltricos e trmicos.
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(a) (b)
(a) Micrografia ptica de um lato policristalino;

PMT 2100
(b) micrografia ptica (luz refletida) de um ao Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2011perlita grossa hipoeutetide, mostrando
Cermicas
Composio : combinao de elementos metlicos e no-metlicos (xidos, carbetos e nitretos), incluindo Si e Ge, semicondutores. Tipos de ligaes
Carter misto, inico-covalente
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Tipos de materiais :
Cermicas tradicionais. Cermicas de alto desempenho. Vidros e vitro-cermicas. Cimentos
Micrografia eletrnica de varredura de uma amostra de porcelana calcinada (atacada por HF a 5oC durante 15s)
Propriedades gerais :
Isolantes trmicos e eltricos. Refratrios. Inrcia qumica.
Corpos duros e frgeis.
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Polmeros
Composio: compostos orgnicos
Carbono e hidrognio,e O, Cl, F, N, Si, S e outros elementos, tais como Al, Zn, Mg, Na e Ca (em ionmeros).
Compostos de massas moleculares muito grandes (macromolculas). Tipos de materiais : Termoplsticos. Termorrgidos. Elastmeros. Propriedades gerais :
Baixa densidade. Flexibilidade e facilidade de conformao. Tenacidade. Geralmente pouco resistentes a altas temperaturas.
Micrografia ptica de transmisso (usando luz polarizada cruzada) mostrando a estrutura esferultica de um polietileno.
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Compsitos
Constitudos por mais de um tipo de material:
Matriz Reforador
(a)
Projetados para apresentar as melhores caractersticas de cada um dos materiais envolvidos.
Exemplos:
Produtos fabricados em fibras de vidro (fiberglass) so constitudos por fibras de um material cermico (vidro) reforando uma matriz de material polimrico.
Duas micrografias eletrnicas de varreduras de: (a) superfcie de fratura de um compsito de matriz polimrica com reforo de fibras de carbono; (b) fibras de carbono tranadas, usadas em compsitos de matriz polimrica.
(b)
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Materiais Segundo o Tipo de Ligao
Tetraedro que representa a contribuio relativa dos diferentes tipos de ligao para categorias de Materiais de Engenharia (metais, cermicas e polmeros)
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Comparao entre valores de algumas propriedades em diferentes materiais
Mdulo de Young Densidade

Polmeros
Metais Cermicas Compsitos
Cermicas Polmeros Semicond.
Metais Compsitos
Metais
Cermicas
Polmeros
Condutividade Eltrica
Resumo
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As propriedades dos materiais dependem da sua composio e estrutura Os elementos qumicos combinam-se formando slidos cuja coeso depende de diferentes tipos de ligaes primria e secundria. As ligaes primrias so fortes e, dependendo do tipo de compartilhamento eletrnico, dividem-se em trs tipos principais : inica, metlica e covalente As ligaes secundrias referem-se a ligaes intermoleculares e so classificadas em: foras de van de Waals ou interaes dipolares (induzidos e permanentes) e ligaes de hidrognio. Nos metais as curvas de fora e energia interatmica refletem a sua rigidez mecnica e expanso trmica. Nas cermicas esto presentes as ligaes inicas com caracterstica covalente direcional. Nos polmeros, as ligaes covalentes direcionais predominam na cadeia e as ligaes secundrias intermoleculares e o embaraamento das longas cadeias do coeso ao slido.
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Captulos do Callister (7 ed., 2008) tratados nesta aula

Captulo 1, completo : Introduo Captulo 2, completo : Estrutura atmica e ligaes qumicas Item 6.3, Deformao elstica: Consideraes a respeito do mdulo de elasticidade em relao energia de ligao Item 19.3, Expanso trmica: Consideraes a respeito do coeficiente de expanso trmica Outras referncias importantes
Shackelford, J. F. Cincia dos Materiais, 6 ed., 2008. Cap. 1 a 2. Apostilas sobre ligaes qumicas do curso de PQI-2110 Van Vlack , L. - Princpios de Cincia dos Materiais, 3a ed., Cap. 2. Padilha, A.F. Materiais de Engenharia. Hemus. So Paulo. 1997. Caps.1 a 3. Askeland, D.R. e Phul, P.P. - The Science and Engineering of Materials. Thomson Brooks/Cole. 4a edio. 2003. Caps. 1 e 2.

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PMT 2100 - Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia

Parte I Cincia e Engenharia dos Materiais : Definies Classificao dos Materiais

Apresentar uma classificao dos diferentes tipos de materiais.

Engenharia dos Materiais

Objeto da Cincia e Engenharia de Materiais

Escala Macro Escala Micro

As principais propriedades dos materiais podem ser agrupadas em:

Processamento e Desempenho Processamento: conjunto de tcnicas para obteno de

Policristal poroso (opaco)

Policristal denso (translcido)

...a serem RESPONDIDAS em cada caso!

Parte II Ligaes Qumicas

Eltrons e prtons so carregados eletricamente.

As massas so muito pequenas:

Cada elemento caracterizado:

MODELO ATMICO: o tomo de Bohr

Comparao entre as distribuies eletrnicas:

Eltrons de Valncia - Configuraes Estveis

Configuraes Eletrnicas Estveis

Os elementos qumicos so classificados de acordo com a sua configurao eletrnica

...para saber mais : http://www.webelements.com/

Inertes Gases Nobres

Maior facilidade em ganhar eltrons = NIONS

Ligaes Primrias Ligao Inica

Foras de atrao Coulombianas (variam com o quadrado do inverso da distncia interatmica).

Ligaes Primrias Ligao Covalente

Geometria molecular de acordo com a distribuio eletrnica

C = 2,5 H = 2,1 DE = 0,4 Forte carter covalente

Ligaes Primrias Ligao Metlica

Ilustrao esquemtica da ligao metlica

Formam uma nuvem eletrnica .

Ligaes Secundrias ou de Van der Waals

Ligaes Secundrias ou de Van der Waals

Dipolo Molecular Permanente Dipolos Induzidos Flutuantes

o tipo de ligao secundria mais forte.

Ponte de hidrognio na molcula da gua

Foras e Energias de Ligao (Caso Unidimensional)

FA fora de atrao FR fora de repulso FN fora resultante

A energia potencial (EN) ser dada por:

Relao Entre Algumas Propriedades e as Curvas de Fora e Energia de Ligao

Relao Entre Algumas Propriedades e as Curvas de Fora e Energia de Ligao

r0 = ponto onde foras de atrao e repulso so iguais

Relao Entre Algumas Propriedades e as Curvas de Fora e Energia de Ligao

Relao Entre Algumas Propriedades e as Curvas de Fora e Energia de Ligao

Pontos de fuso e de ebulio

Classificao dos Materiais

(a) Micrografia ptica de um lato policristalino;

Corpos duros e frgeis.

Projetados para apresentar as melhores caractersticas de cada um dos materiais envolvidos.

Materiais Segundo o Tipo de Ligao

Comparao entre valores de algumas propriedades em diferentes materiais

Mdulo de Young Densidade

Cermicas Polmeros Semicond.

Captulos do Callister (7 ed., 2008) tratados nesta aula

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