IC-395 / IC-603 2020.

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Primeira Lista de Exercícios

1a Questão. O mecanismo abaixo descreve a formação de CO e CO2 na pirólise de acetato de metila

(MA) em temperatura e pressão nas faixas: 1400 – 1800 K e 0,5 – 1,5 atm:

MA → CH3CO2 + CH3 k1
MA → CH3OCO + CH3 k2
CH3CO2 → CH3 + CO2 k3
CH3OCO → CH3 + CO2 k4
CH3OCO → CH3O + CO k5

a) Obtenha expressões para as concentrações das espécies MA, CH 3CO2, CH3OCO, CO e CO2
em função do tempo.

b) Em 1600 K é possível assumir que k3 e k4 são muito maiores que k1 e k2 e que k4 é muito maior
que k5.

Mostre que, nesta temperatura, a velocidade de formação de CO 2 é comandada pela

velocidade das etapas 1 e 2.

2a Questão. Os valores de k1 em 1500 e 1750 K são, respectivamente: 7,09x103 e 5,03x105 s-1.

Calcule o valor da energia de ativação da etapa 1.

3a Questão. As constantes de velocidade da etapa 2 podem ser expressa por:

k2(T) = 1,81x1017 exp(-91,19/RT),

sendo os parâmetros da equação dados em s-1 e kcal/mol.

Obtenha o tempo de meia vida para o decaimento de MA em 1500 K.