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Bibliografia Anotada
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7. [8] D. Eden, “Practical measurements using non-linear analysis techniques - harmonic distortion
and intermodulation distortion,” NACE - International Corrosion Conference Series, vol. 2005-
April, p. 5335, 2005
Asegura que debido a la tecnologı́a de la época en que se planteó la técnica de análisis no lineal (70’s) no
era posible medir adecuadamente, y que en los 80’s la investigación se enfocó más en el análisis lineal (EIS).
Ahora con los avances en tecnologı́a e instrumentación es viable utilizar esta técnica.
Muestra una celda dummy basada en diodos.
Utiliza la expansión por serie de Taylor directamente sobre los exponenciales.
Asegura que los términos en x (de primer orden), corresponte a la respuesta linear, de la cual se desprende la
relación de Stern-Geary. Lós térmonos x2 (de segundo orden), se relacionan con la corriente de rectificación
farádica la cual surge cuando las pendientes βa y βc no son iguales. Finalmente los términos x3 (de tercer
orden) se relacionan con el fuerte aumento de la corriente en función del potencial (no-linealidad)
Una conclusión interesante: The non-linear electrochemical techniques are potentially very powerful tools for
the analysis of corrosion processes.
Utilizar áreas de electrodos más grandes, generan corrientes más grandes, áreas de electrodo más pequeña
corrientes más pequeñas. Si la CR (Corrosion Rate) es pequeña, utilizar áreas grandes, si la CR es grande
utilizar áreas pequeñas.
Afirma que con distroción intermodular no hay respuesta correcta si βa == βc . En esta condición utilizar
distorción ármodina (La de Mézaros)
Para casos de corrosión localizada (no steady state), recomienda hacer signal averaging.
8. [9] E. Kuş and F. Mansfeld, “An evaluation of the electrochemical frequency modulation (EFM)
technique,” Corrosion Science, vol. 48, no. 4, pp. 965–79, 2006
Evalúa la técnica EFM en 6 sistemas: Cobre/0,5N N aCl, Al-5083/0,5N N aCl, SS316/0,5N N aCl, Mild
Steel/0,5N H2 SO4 , Mild Steel/0,5N N aCl y una resistencia.
Critica la técnica ya que los valores obtenidos son mayores a los logrados utilizando su propio algoritmo
(POLFIT[10]), este algoritmo se trata de una regresión utilizando un modelo modificado de la ecuación de
Butler-Volmer. Estas diferencias pueden ser atribuidas a las corrientes de carga y la caı́da óhmica. Serı́a
interesante plantear un artı́culo que evalúe la técnica con los mismos sistemas pero utilizando el análisis de
polinomios.
Critica el hecho de que no hay una prueba para la relación de los CF y la invalidez de los datos.
Este artı́culo es importante para la discusión de los resultados.
9. [11] D. Loveday, R. Rodgers, S. Papavinasam, N. Berke, S. Brossia, and S. W. Dean, “Compa-
rison of Corrosion Rate Measurement of Copper, Zinc, and C1018 Steel Using Electrochemical
Frequency Modulation and Traditional Methods,” Journal of ASTM International, vol. 6, no. 8,
pp. 211–225, 2009
Hace un recuento de la técnica. Explica la derivación de las ecuación de Bogaerts a partir de la expanción en
serie de Taylor luego de reemplazar la función de entrada en la ecuación de Butler-Volmer.
Propone un circuito para celda Dummy a partir de diodos.
Utiliza 4 ciclos por dataset.
Menciona una frecuencias llamadas ”Forbiden Frequencies”, son aquellas que teóricamente no deben aparecer.
Asegura que su aparición en la data experimental se debe a que la amplitud de la señal de excitación es muy
grande.
También hace experimentos con 1018, Cobre y Zinc, teniendo buenos resultados en comparación con LPR y
EIS.
10. [12] K. F. Khaled, “Evaluation of electrochemical frequency modulation as a new technique for
monitoring corrosion and corrosion inhibition of carbon steel in perchloric acid using hydrazine
carbodithioic acid derivatives,” Journal of Applied Electrochemistry, vol. 39, pp. 429–438, mar
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Alfredo Gualdrón
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Alfredo Gualdrón
i(t) = i0f + i1f sin(ωt) + i2f cos(2ωt) + i3f sin(3ωt) + i4f cos(4ωt) + i5f sin(5ωt) (1)
∆E
i(∆E) = i0f + i1f (6)
Em
2
∆E
+ i2f 1 − 2 (7)
Em
3
∆E ∆E
+ i3f 3 −4 (8)
Em Em
2 4
∆E ∆E
+ i4f 1 − 8 +8 (9)
Em Em
3 5
∆E ∆E ∆E
+ i5f 5 −20 +16 (10)
Em Em Em
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22. [25] M. T. Abuelma’atti, “Prediction of passive intermodulation arising from corrosion,” IEE
Proceedings - Science, Measurement and Technology, vol. 150, pp. 30–34, Jan 2003
Presenta un desarrollo matemático en su forma cerrada para predicción de la magnitud de la intermodulación
pasiva cuando se excita con una señal tri-armónica. Parte del modelo de Butler-Volmer, descarta la capa-
citancia de la doble capa. No utiliza polinomios (son una aproximación), en su lugar utiliza la función de
Bessel. para la corrosión localizada recomienda utilizar otro modelo. Concluye que la intermodulación es más
confiable que el análisis armónico.
23. [26] A. Ortiz-Conde, F. J. Garcia-Sanchez, and R. Salazar, “A New Method for Polynomial Coef-
ficient Extraction Applied to Harmonic Distortion Calculation,” in ECS Transactions, vol. 9,
pp. 389–395, ECS, 2007
Propone un método basado en integrales que permite extraer sólo la no-linealidad. Habrı́a que estudiar mejor
los métodos en los cuales se basa, y probar con un modelo simulado de celda.
Este artı́culo me recordó los conceptos de THD y HD3, del libro de wambaq.
Un trabajo previo de este mismo autor es [27], pero no se menciona el uso de polinomios.
24. [28] M. Kiel, O. Bohlen, and D. Sauer, “Harmonic analysis for identification of nonlinearities in
impedance spectroscopy,” Electrochimica Acta, vol. 53, pp. 7367–7374, oct 2008
Utiliza serie de Taylor para hacer un análisis de la afectación que produce las no-linealidades en el calculo de
la impedancia.
Relacionado con [21]
25. [29]U. M. Angst and B. Elsener, “Measuring corrosion rates: A novel AC method based on
processing and analysing signals recorded in the time domain,” Corrosion Science, vol. 89,
pp. 307–317, 2014
Propone un método que corrige las corriente no-farádicas, de la técnica armónica. Se basa en la ecuación de
Butler-Volmer y considera la Cdl . Una parte del método consiste en hallar la capacitancia de manera iterativa
hasta conseguir eliminar el desfase en tiempo de la corriente respecto al voltaje. Luego plantea una serie
de pasos metódicos, que incluye la estimación de la capacitancia, la estimación de Rp a partir del Lissajous
corregido (sin el efecto de Cdl ), y las βa y βc por medio de regresión directa a un modelo modificado de la
ecuación B-V, que expreechsa icorr en función de las betas y Rp (eq(11)), finalmente compara los resultados
en el tiempo con el del análisis armónico tradicional. Toma el Rp del análisis en timepo y el ic orr del análisis
en frecuencia.
Serı́a interesante ver como serı́a la expresión en polinomios de esa ecuación modificada (en función de Rp ).
La parte experimental considera soluciones con y sin agitación y con adición de sólidos.
a) Simple electron tranfer : es el basado en la ecuación de Butler-Volmer, que desarrollan utilizando las
funciones de Bessel de primer tipo.
b) Estimation of polarization resistance (Rp,N L ): afirma que en los primeros estudios se utilizaban diodos
como elementos no-lineales para entender el comportamiento de NLEIS. Darowick propuso una ecuación
parabólica para estimar Rp partiendo de la ecuación de Butler-Volmer y desarrollandola con Taylor. Este
analisis es aplicable cuando no hay resistencia de la solución y cuando no hay efectos de difusión.
Diard encontró una relación entre Rp,N L y el perturbación aplicada (Eac0 ) cuando hay una resistencia
de la solución significativa, ver ecuación 11 .
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∞
!−1
X 2m −1 d2m+1 i 2m
RLF,N L = Rsol + Rp,N L = 2 m!(m + 1)! E (11)
m=0
dE 2m+1 ac0
c) Complex Reactions: para sistemas que tienen reacciones con especies intermedias, se tomas las ecuaciones
que gobiernan el comportamiento del sistema y se expresan en serie de Fourier en términos de funciones
modificadas de Bessel, esto permite reducir la complejidad de las ecuaciones de manera que se pueden
solucionar analı́ticamente con solamente álgebra. Por esta razón es mejor utilizar Bessel en lugar de
Taylor.
3. Libros
1. [30] M. Orazem, Electrochemical Impedance Spectroscopy - Second Edition. ECS-The Electro-
chemical Society, 2017
2. [31] J. Newman and K. E. Thomas-Alyea, Electrochemical Systems. Hoboken, NJ, USA: John
Wiley & Sons, Inc., 3 ed., 2004
3. [32] A. J. Bard and L. R. Faulkner, Electrochemical Methods: Fundamentals and Applications.
New York: John Wiley & Sons, Inc., 2 ed., 2001
4. [33] D. Landolt, Corrosion And Surface Chemistry Of Metals. Lausanne, Switzerland: EPFL
Press, 1 ed., 2007
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Referencias
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modulation techniques,” Corrosion, vol. 52, no. 3, pp. 204–12, 1996.
[3] W. B. R.W. Bosch, J. Hubrecht and B. Syrett, “Electrochemical frequency modulation: a new electrochemical
technique for online corrosion monitoring,” Corrosion, vol. 57, no. 1, pp. 60–70, 2001.
[4] J. S. Gill, L. M. Callow, and J. D. Scantlebury, “Corrosion Measurements Derived from Small Perturbation
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[5] K. Darowicki and J. Majewska, “Harmonic analysis of electrochemical and corrosion systems - a review,”
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Application and Interpretation—Second Edition, pp. 107–24, West Conshohocken: ASTM International, 2005.
[8] D. Eden, “Practical measurements using non-linear analysis techniques - harmonic distortion and intermodu-
lation distortion,” NACE - International Corrosion Conference Series, vol. 2005-April, p. 5335, 2005.
[9] E. Kuş and F. Mansfeld, “An evaluation of the electrochemical frequency modulation (EFM) technique,”
Corrosion Science, vol. 48, no. 4, pp. 965–79, 2006.
[10] H. Shih and F. Mansfeld, “Software for Quantitative Analysis of Polarization Curves,” in Computer Modeling
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[11] D. Loveday, R. Rodgers, S. Papavinasam, N. Berke, S. Brossia, and S. W. Dean, “Comparison of Corrosion Rate
Measurement of Copper, Zinc, and C1018 Steel Using Electrochemical Frequency Modulation and Traditional
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[12] K. F. Khaled, “Evaluation of electrochemical frequency modulation as a new technique for monitoring corrosion
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[14] I. Obot and I. B. Onyeachu, “Electrochemical frequency modulation (EFM) technique: Theory and recent
practical applications in corrosion research,” Journal of Molecular Liquids, vol. 249, pp. 83–96, 2018.
[15] L. Han and S. Song, “A measurement system based on electrochemical frequency modulation technique for
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[16] P. Beese, H. Venzlaff, J. Srinivasan, J. Garrelfs, M. Stratmann, and K. J. J. Mayrhofer, “Monitoring of anaerobic
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[18] D. J. Moosbauer, X. Zhang, and M. Yaffe, “Galvanostatic EFM: A New Approach for Testing and Monitoring
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[19] L. Burczyk and K. Darowicki, “Determination of local corrosion current from individual harmonic components,”
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[21] J.-P. Diard, B. L. Gorrec, and C. Montella, “Impedance measurement errors due to non-linearities—I. Low
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The Electrochemical Society, vol. 150, no. 4, pp. B181–B191, 2003.
[24] J. Jankowski, “Electrochemical Methods for Corrosion Rate Determination Under Cathodic Polarisation Con-
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[25] M. T. Abuelma’atti, “Prediction of passive intermodulation arising from corrosion,” IEE Proceedings - Science,
Measurement and Technology, vol. 150, pp. 30–34, Jan 2003.
[26] A. Ortiz-Conde, F. J. Garcia-Sanchez, and R. Salazar, “A New Method for Polynomial Coefficient Extraction
Applied to Harmonic Distortion Calculation,” in ECS Transactions, vol. 9, pp. 389–395, ECS, 2007.
[27] A. Cerdeira, M. Estrada, R. Quintero, D. Flandre, A. Ortiz-Conde, and F. J. G. Sánchez, “New method for
determination of harmonic distortion in SOI FD transistors,” Solid-State Electronics, vol. 46, no. 1, pp. 103–108,
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troscopy,” Electrochimica Acta, vol. 53, pp. 7367–7374, oct 2008.
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[30] M. Orazem, Electrochemical Impedance Spectroscopy - Second Edition. ECS-The Electrochemical Society, 2017.
[31] J. Newman and K. E. Thomas-Alyea, Electrochemical Systems. Hoboken, NJ, USA: John Wiley & Sons, Inc.,
3 ed., 2004.
[32] A. J. Bard and L. R. Faulkner, Electrochemical Methods: Fundamentals and Applications. New York: John
Wiley & Sons, Inc., 2 ed., 2001.
[33] D. Landolt, Corrosion And Surface Chemistry Of Metals. Lausanne, Switzerland: EPFL Press, 1 ed., 2007.