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CORROSO

ANOTAES de AULA
PROF. ANDR ITMAN FILHO



VITRIA AGOSTO 2010
A CORROSO NOS MATERI AI S
1 INTRODUO
1.1- A importncia econmica e social da corroso.
Para um leigo a corroso no passa de um simples enferrujamento de uma pea ou estrutura
de ao e para combat-la ele sabe que deve lanar mo da pintura ou de produtos oleosos. A
corroso, no entanto, alm do enferrujamento do ao pela ao da atmosfera engloba uma grande
variedade de outros tipos de deteriorao de materiais por ao da prpria atmosfera ou de outros
meios, como as guas naturais, o solo e os produtos qumicos em geral. Esta deteriorao pode
tomar diversas formas. Assim, por exemplo, no caso da corroso atmosfrica do ao ocorre um
ataque generalizado do metal com a converso em xidos e hidrxidos que passam a formar a
ferrugem. Em muitos casos tm-se ataque localizado, conhecido como corroso por pite, em que,
num perodo bastante curto, um recipiente ou tubulao podem sofrer perfurao, ficando
inutilizados para o uso. Este tipo de ataque muito comum em aos inoxidveis e ligas de alumnio.
Na presena de tenses mecnicas pode-se ter um dos mais drsticos tipos de destruio de um
metal, conhecido como corroso-sob-tenso. Neste caso, apesar das tenses solicitantes estarem
bem abaixo do limite de resistncia, ocorre um trincamento do metal que pode conduzir fratura e
conseqente colapso da estrutura ou equipamento. Um dos exemplos mais conhecidos desse tipo de
falha em nosso pas foi a queda da ponte sobre o rio Guaba, no Rio Grande do Sul, dez dias aps a
sua concluso. A corroso pode combinar-se com outras formas de deteriorao de materiais,
acelerando o processo destrutivo, como ocorre nos casos de fadiga, eroso, cavitao e abraso. Em
temperaturas elevadas a corroso , em geral, bastante intensa e ocorre atravs da interao com os
gases (oxidao), ou com sais e xidos fundidos. A lista de tipos e formas com que a corroso se
manifesta bastante extensa e os mecanismos envolvidos so bastante complexos. A corroso-sob-
tenso, apesar de ser um dos fenmenos mais intensamente investigados em corroso, ainda est a
espera de um modelo que a explique. Do mesmo modo, apesar dos grandes avanos na tecnologia
de controle da corroso, ainda se tem muitas formas de ataque de difcil diagnose e combate.
Verifica-se, assim, que a corroso, sendo um processo destrutivo, causa danos a praticamente todos
os setores da atividade humana. Mesmo em reas como a medicina, com os implantes metlicos, ou
odontologia, em que se usam ligas metlicas diversas na restaurao dos dentes, os problemas de
corroso so srios. A corroso, portanto, importante tanto do ponto de vista econmico como
social.
1.2- Definio da corroso
A corroso tem sido definida de forma bastante variada, muitas vezes enfocando apenas uma
peculiaridade do fenmeno. Assim, por exemplo, uma definio bastante popular aquela que
afirma que a corroso o processo inverso da metalurgia extrativa, em que o metal retorna ao seu
estado original, ou seja, o minrio do qual foi extrado. Trata-se, sem dvida, de uma concepo
bastante limitada. Atualmente procura-se conceituar a corroso de maneira bastante ampla. Assim, a
corroso pode ser definida como a destruio ou inutilizao para o uso de um material pela sua
interao qumica ou eletroqumica com o meio em que se encontra. Nesta definio o conceito
de corroso estendido a outros materiais alm dos metais, tais como plsticos, concretos, materiais
cermicos, ficando excluda a madeira, para o qual o termo corroso no aplicado. Esta definio,
ao especificar a interao qumica ou eletroqumica com o meio, exclui os processos de desgaste e
deteriorao por ao puramente mecnica, tais como o desgaste abrasivo ou a fratura mecnica. No
entanto, os casos em que, alm da componente mecnica, tem-se tambm uma ao de natureza
qumica ou eletroqumica, mesmo parcial, so englobados pela corroso. Finalmente, a corroso
contempla desde os casos de destruio total do material at simples manchas de superfcie que
inutilizam o material para uso por razes de ordem esttica.

Figura 1.1- Principais tipos de corroso nos materiais.
1.3- Importncia econmica
As perdas econmicas causadas pela corroso tm sido estimadas e em pases desenvolvidos
ou no o custo aproximadamente 3,5% do PIB o que representa no caso dos EUA o valor de US$
300bi. Basicamente so dois os tipos de custos devidos corroso: os diretos e os indiretos. Os
custos diretos podem ser corretivos ou preventivos. Os custos diretos corretivos (C
dc
) referem-se
aos custos de reparo ou recolocao das estruturas ou dos equipamentos corrodos, ou de seus
componentes, tais como, tubos de condensador de caldeira, canos de escapamento de automvel,
canalizaes hidrulicas, oleodutos enterrados, telhados metlicos, e outros. Os custos diretos
preventivos (C
dp
) referem-se aos gastos com a preveno pelo uso de materiais mais resistentes,
tais como, aos inoxidveis, ligas de alumnio, proteo superficial como pinturas ou revestimentos
metlicos, proteo catdica, adio de inibidores na gua e outros. O desconhecimento das
velocidades de corroso no permite uma estimativa mais confivel da vida de um equipamento e
leva a um super dimensionamento dos seus componentes.
No menos importantes so os custos indiretos (C
in
) da corroso. O custo de interrupo de
uma unidade produtiva em termos de produo perdida pode ser muito maior do que o custo de
reparo do componente danificado pela corroso. A perda de petrleo, gs ou gua pela perfurao
de dutos, a diminuio da eficincia das caldeiras em razo dos produtos de corroso acumulados
nos tubos, a diminuio da potncia dos motores de combusto devido corroso dos anis e das
paredes dos cilindros, a contaminao dos produtos alimentcios pela corroso das latas, o aumento
de consumo de combustvel em veculos a lcool devido obstruo com produtos de corroso dos
dutos do carburador, so exemplos de custos indiretos da corroso.
O custo total (C
tot
) da corroso , portanto, a soma dos custos acima, ou seja:
C
tot
= C
dc
+ C
dp
+ C
in
(1.1)
Os custos totais da corroso podem ser diminudos pela adoo de medidas preventivas de
corroso, o que implica num aumento nos custos diretos preventivos (C
dp
). No entanto, estas
medidas tm reflexos positivos sobre os outros dois tipos de custos (C
dc
e C
in
), diminuindo-os de
forma a provocar no final uma diminuio no valor de C
tot
. As diversas estimativas dos custos da
corroso feitas em vrios pases indicam que a corroso custa anualmente aos pases cerca de 3 a
4% do seu PIB e que aproximadamente 20% poderia ser evitado. Um fato que merece ser destacado
o esforo de pesquisa e desenvolvimento conjunto que foi levado a cabo no Brasil pelo setor
produtivo e as entidades de pesquisa para viabilizar o carro a lcool. No incio da dcada de 80 o
futuro do carro a lcool estava seriamente ameaado pelos problemas de corroso provocados pelo
combustvel etlico no sistema de alimentao, principalmente no carburador. Tentativas de se
encontrar no exterior as solues para estes problemas foram totalmente infrutferas. Os esforos de
pesquisa e desenvolvimento locais foram compensados em 1982, culminando com o revestimento
do carburador com nquel qumico, o que deu ao veculo a lcool condies de desempenho
competitivas com as do veculo a gasolina.
2- O MECANISMO ELETROQUMICO
Os fenmenos de corroso de metais envolvem uma grande variedade de mecanismos
que,no entanto, podem ser reunidos em quatro grupos, a saber:
- corroso em meios aquosos (90%);
- oxidao e corroso quente (8%);
- corroso em meios orgnicos (1,8%);
- corroso por metais lquidos (0,2%).
Uma reao considerada eletroqumica se ela estiver associada passagem de corrente
eltrica atravs de uma distncia finita, maior do que a distncia interatmica. A distncia que a
corrente eltrica percorre na reao de corroso eletroqumica pode variar bastante, como no caso
da corroso por correntes de fuga de tubulaes enterradas nas vizinhanas de uma estrada de ferro
eletrificada. Nas reaes de oxidao no h eletrlito lquido e o movimento de ons ocorre atravs
da pelcula de xido metlico que se forma na superfcie do metal. Este xido funciona como um
eletrlito slido e garante a natureza eletroqumica da reao.
2.1- Corroso qumica e eletroqumica
a deteriorao de materiais geralmente metlicos por ao qumica ou eletroqumica do
meio ambiente, aliada ou no a esforos mecnicos. Ao se considerar o emprego de materiais na
construo de equipamentos ou instalaes necessrio que estes resistam ao do meio
corrosivo, alm de apresentar propriedades mecnicas suficientes e caractersticas de fabricao
adequadas. A corroso pode incidir sobre diversos tipos de materiais, sejam metlicos como os aos
ou as ligas de cobre, por exemplo, ou no metlicos, como plsticos, cermicos ou concretos.
Dependendo do tipo de ao do meio corrosivo sobre o material, os processos corrosivos podem ser
classificados em dois grandes grupos, abrangendo todos os casos de deteriorao por corroso:
2.2- Os processos de corroso eletroqumica
So mais freqentes na natureza e acontecem em grande maioria na temperatura ambiente
com formao de uma pilha ou clula de corroso. O processo acompanhado da circulao de
eltrons na superfcie metlica. Em face da necessidade do eletrlito conter gua lquida, a corroso
eletroqumica tambm denominada corroso em meio aquoso. Os metais reagem com os
elementos no metlicos presentes no meio, O
2
, S, CO
2
, produzindo compostos semelhantes aos
encontrados na natureza. Conclui-se, portanto, que nestes casos a corroso corresponde ao inverso
dos processos metalrgicos.
Fe
2
O
3
FeC
Siderurgia
Corroso
Minrio Chapa de ao
Figura 2.1- Comparao: aspectos da transformao minrio/metal osprodutos de corroso
ocorrem com reduo da energia mnima do composto.
2.3- Os processos de corroso qumica
Denominados por corroso ou oxidao em altas temperaturas so menos freqentes na
natureza. A denominada corroso a quente uma forma acelerada de oxidao em componentes e
equipamentos solicitados em altas temperaturas e submetidos ao efeito de certas impurezas oriundas
da combusto dos gases. A forma mais comum de corroso a quente a induzida por metais
alcalinos principalmente o sdio existente na queima do combustvel. Anlises realizadas mostram
que o sulfato de sdio quando se funde o principal elemento agressor na superfcie do metal das
turbinas movidas a gs. Nestas ligas, quanto maior o contedo de cromo maior a proteo contra a
oxidao. Para melhor proteo destes componentes podem ser feitos revestimentos com filmes de
Al
2
O
3
reforado com itrium. Corroso ou oxidao em altas temperaturas tambm ocorrem nos
processos comuns de conformao quente como forjamento e laminao.
Aps laminao Aps exposio ao ar
Fe
2
O
3
Fe
3
O
4
Fe
3
O
4
FeO FeO
Fe Fe
Figura 2.2- Oxidao com a temperatura durante o processo de laminao.
2.4- Caractersticas do fenmeno e a difuso:
Os produtos da corroso nos processos qumicos formam-se por difuso no estado slido
onde a movimentao dos ons se d atravs da pelcula do produto de corroso e a velocidade
cresce com o aumento da temperatura. O deslocamento pode ser dos nions no sentido do metal,
dos ctions no sentido do meio ou simultnea. A difuso catinica (ctions no sentido do meio)
mais freqente porque os ons metlicos so em geral menores que os nions (especialmente o O
-2
)
e favorecem a passagem dos mesmos pela rede cristalina do xido. Como se trata de difuso no
estado slido, a corroso influenciada fundamentalmente pela temperatura, pelo gradiente de
concentrao do metal e pelas leis de migrao em face das imperfeies cristalinas.
A corroso um processo espontneo. Mesmo materiais muito resistentes corroso so
destrudos em determinadas condies:
- ouro ou platina so atacados por gua-rgia;
- cobre em presena de solues amoniacais.
- Cl
2
+ ao inoxidvel (sem H
2
O) = no h corroso
- Cl
2
+ ao inoxidvel (com H
2
O) = h corroso
Obs: Proteo do ao inoxidvel: camada protetora do xido de cromo (Cr
2
O
3
) aderente,
impermevel e uniforme.
- Cl
2
+ Titnio (sem H
2
O) = h corroso
- Cl
2
+ Titnio (com H
2
O) = no h corroso
Obs: meios corrosivos corpo humano similar a uma soluo 1% salina enquanto a gua do mar
similar a uma soluo 3% salina.
3- SELEO DE MATERIAIS
Para selecionar os materiais necessrio um estudo conjuntural considerando o material, o
meio corrosivo e as condies operacionais. A eficincia definida com base cientfica e trabalhos
experimentais.
Figura 3.1- Fatores que influenciam a escolha de um material resistente corroso.
Material
Existncia
Resistncia Custo
Processo Aparncia
Tenacidade
As reaes de oxi-reduo ocorrem, pois os produtos so mais estveis que os reagentes e h
liberao de energia.
Zn + 2HCl ZnCl
2
+ H
2
Zn + 2H
+
Zn
2+
+ H
2
Oxidao (reao andica): Zn Zn
2+
+ 2e
Reduo (reao catdica): 2H
+
+ 2e H
2
3.1- Conceito da dupla camada eltrica.
A formao desta camada ocorre aps a imerso do metal em uma soluo eletroltica. H
uma diferena de potencial eletroqumico, entre as fases, provocada pela diferena de energia entre
o estado do on na rede cristalina e o estado do on livre na soluo. H uma movimentao
contnua de ons e molculas polares da soluo se orientando e sendo adsorvidas na superfcie do
metal. Os ons livres da soluo so adsorvidos ou solvatados (envolvidos por molculas do
solvente).
Considere um metal puro imerso numa soluo aquosa como cobre em sulfato de cobre
(CuSO4), como indicado na figura abaixo. Na superfcie do metal iro ocorrer duas reaes sendo
uma catdica e outra andica. As reaes so, respectivamente:
Cu
+2
+2e Cu (reao catdica)
Cu Cu
+2
+ 2e (reao andica)
Aps certo tempo ser atingido um equilbrio entre estas reaes com a taxa de reduo
igual taxa de oxidao. Neste momento pode-se representar a interface eletrodo/soluo como a
estrutura de dupla camada onde se observam os dipolos (molculas de gua) adsorvidos na
superfcie do metal bem como nions adsorvidos, isto , atrados por interaes qumicas e no
eltricas. Tambm esto representados os ctions metlicos que encontram-se cercados por uma
bainha de solvatao.
A primeira linha, traada paralelamente superfcie do metal, representa o plano que corta a
regio central das cargas dos dipolos. Este plano denominado de Plano Interno de Helmholtz,
PIH. A segunda linha traada representa o plano que corta a regio central das cargas dos ctions
solvatados mais prximos da superfcie do metal. Este plano denominado de Plano Externo de
Helmholtz, PEH. A regio compreendida entre o PEH e a superfcie do metal denominada de
Camada de Helmholtz ou simplesmente Camada Interna ou Compacta.
A regio compreendida entre o PEH e a regio em que a concentrao de ctions solvatados
passa a ser constante, isto , no seio da soluo, denominada de Camada Difusa. A maior
concentrao dos ctions, nas proximidades da superfcie do metal, deve-se ao fato da existncia de
foras de atrao de origem eletrosttica entre a sua carga e a da superfcie do metal. Porm, devido
agitao trmica, quanto mais distante se est da superfcie do metal, menor a influncia das
foras de atrao e, conseqentemente, mais uniformemente estes ctions estaro distribudos. A
espessura da dupla camada eltrica de 2 a 100 angstrons.

Figura 3.2 Formao da dupla camada eltrica em um metal imerso em soluo eletroltica e o
potencial dos planos de Helmholtz.
O grfico na Figura 3.2 mostra a diferena entre o potencial do metal, Ecu, e o potencial da
soluo, Esol, que corresponde ao potencial em que a concentrao de ctions se torna constante.
Esta diferena de potencial que corresponde ao potencial do eletrodo e representada pela
Equao de Nernst.
Podem ocorrer 3 casos:
1- potencial dos ons na rede cristalina maior que o dos ons em soluo e os mesmos passam para
a soluo. Como os eltrons permanecem no metal, este fica negativo; o processo ocorre at que o
potencial dos ons no eletrodo seja igual aos dos ons na soluo.
2- a situao inversa ocorre se o potencial dos ons na rede cristalina for menor que o dos ons em
soluo; a situao final de equilbrio a mesma.
3- quando o potencial igual no h transferncia para a soluo.
De uma forma simples, a dupla camada eltrica representa duas regies onde o gradiente de
distribuio de ctions varia da superfcie do metal at a concentrao de equilbrio no interior da
soluo. Neste caso, a atrao eletrosttica predominante na movimentao inica da interface,
enquanto a agitao trmica predominante na movimentao em regies afastadas da interface.
3.2- Definies na eletroqumica
Eletrodo: considerando os estudos da corroso um material condutor com tendncia a
receber (catodo) ou doar eltrons (anodo).
Reao eletroqumica: qualquer reao que possa ser dividida em duas ou mais reaes
parciais de oxidao e reduo. A corroso eletroqumica provocada pelo aparecimento de uma ou
mais pilhas ou elementos de corroso funcionando como um circuito.
Reaes catdicas e andicas: ocorrem simultaneamente e mesma velocidade sobre a
superfcie do condutor. Os eltrons gerados na oxidao so consumidos na reduo.
Potencial do eletrodo padro: indica o valor onde tem incio a corroso do elemento.
Existem tabelas construdas com os potenciais medidos nas condies ideais de temperatura e
presso para um mol de ons do elemento em soluo.
- Soluo 1 Mol de ons do elemento; T = 25
o
C e P = 1 atm
- Eletrodo padro de referncia mais utilizado o de hidrognio
- A meia pilha de um metal tende a dar ou receber eltrons com relao meia pilha
de hidrognio. Metais com potenciais diferentes em contato formam uma pilha.
3.3- Pilhas Eletroqumicas

Figura 3.3- Desenho esquemtico de uma pilha galvnica com eletrodos de cobre e zinco.
3.4- Fontes de Corroso Eletroqumica.
Os materiais corroem, pois apresentam heterogeneidades macroscpicas e microscpicas
que podem gerar pilhas galvnicas. As classificadas de primrias so inerentes ao prprio material e
as secundrias ocorrem por causas aleatrias envolvendo extensas reas do material, onde uma se
torna andica e a outra catdica.
As fontes primrias so representadas pelas:
V
A R
2e 2e
anod
catodo
Zn
2+
(aq
Cu
2+
(aq Zn
2+
(aq Cu
2+
(aq
Zn
Zn
Cu
Cu
ctions
nion
conduo
soluo
Clula
membrana
a- Impurezas das ligas metlicas
b- Contornos de gro e defeitos microestruturais ;
c- Porosidades e imperfeies.
As fontes secundrias so representadas pelas:
a- Correntes eltricas de fuga;
b- Contatos bimetlicos;
c- Diferenas de polimento;
d- Diferena do meio corrosivo por aerao ou imerso parcial
Alguns dos principais efeitos relacionados aos fatores acima so explicados a seguir:
3.4.1- Contornos de gro e defeitos microestruturais
A orientao e o tamanho dos gros cristalinos so responsveis por diferentes potenciais no
interior dos metais. Em geral o contorno andico.
3.4.2- Precipitao de carbonetos em cordes de solda
A sensitizao dos aos inoxidveis ocorre em razo dos carbonetos de cromo precipitados
nos contornos de gro, fato este que reduz o teor deste elemento na matriz com conseqente
diminuio da resistncia corroso. Para evitar o fenmeno titnio e nibio, elementos com maior
afinidade pelo carbono, so adicionados ao ao. Os tratamentos trmicos de solubilizao tambm
so utilizados para eliminar os carbonetos dos contornos.
3.4.3- Condies superficiais em peas usinadas rugosidade diminui a homogeneidade da
pelcula e os riscos favorecem a formao de regies andicas.
3.4.4- Processos de conformao mecnica regio mais deformada andica.
3.4.5- Diferenas de forma em produtos estampados como calotas metlicas as superfcies
convexas apresentam menor sobretenso que as cncavas e so menos propensas corroso.
4- A CINTICA E A TERMODINMICA DA CORROSO
Os aspectos cinticos que envolvem os fenmenos de corroso so muito importantes, pois a
velocidade de corroso, que depende da etapa mais lenta da reao de xido-reduo, influencia
diretamente a resistncia corroso dos componentes. Na Figura 4.1 mostrada a seqncia das
reaes de evoluo de H
2
na corroso de um metal:
1
a
: difuso do on dentro do banho at a superfcie condutora;
2
a
: reduo do on na superfcie condutora;
3
a
: difuso na superfcie condutora e formao da molcula de H
2
;
4
a
: juno de diversas molculas por difuso na superfcie condutora formando a bolha de H
2
que se
desprende.
A determinao da velocidade de corroso por ensaios eletroqumicos abrange diversas
tcnicas, tais como a resistncia de polarizao linear, extrapolao das retas de Tafel e
espectrometria de impedncia eletroqumica.
Figura 4.1- Reao de evoluo de H
2
na corroso de um metal.
4.1- Condies para ocorrer corroso
Nos fenmenos de corroso importante a anlise dos fatores termodinmicos responsveis
pelas informaes sobre a espontaneidade da reao e dos cinticos com as informaes sobre a
velocidade de reao. Quanto espontaneidade define-se AG como a variao ou capacidade da
energia livre disponvel de um sistema para realizar trabalho. importante lembrar que nas reaes
qumicas no ocorre transferncia de cargas.
- reaes qumicas ocorrem em pequenas distncias;
- reaes eletroqumicas ocorrem em grandes distncias: uma ou mais espcie perde ou ganha
eltrons. No metal ocorre a conduo eletrnica e na soluo a conduo inica.
H
+
H
+
H
2
e
e
H
H
H
2
H
2
H
2
H
2
Bolha de H
2
H
+
H
+
1
1
2
3
3
2
4
metal
soluo
4.2- Determinao da variao de energia livre
A determinao de AG realizada considerando a diferena entre a energia padro dos
produtos menos a energia padro dos reagentes. Considerando a reao A + B C + D teremos:
AG = c AG (C) + d AG (D) - a AG (A) - b AG (B)
AG = AG
o
+ RT ln k
k a constante de equilbrio da reao
AG
o
a energia livre de formao do composto:
Exemplo de aplicao:
Verificar se a reao Cu
2
O + O
2
2 CuO espontnea:
Obs: No estado padro AG = AG
o
(tabela de energia livre de formao dos compostos).
necessria a utilizao de tabelas apropriadas com os valores de AG
o
dos elementos.
- xido cuproso AG
o
(Cu
2
O) = -34,98 kcal/mol a 298K
- xido cprico AG
o
(CuO) = -30,40 kcal/mol a 298K
AG
o
= 2AG
o
(CuO) - AG
o
(Cu
2
O) AG
o
(O
2
)
AG
o
= 2(-30,4) (-34,98) 0 = - 25,82 kcal/mol (reao espontnea)
O valor negativo de AG
o
expressa a possibilidade de ocorrer a reao e a quantidade da
energia liberada no processo mas no a velocidade. No caso da formao da gua, embora o valor
de AG
298
= -237 kJ seja baixo a reao lenta e s ocorrera rapidamente com o uso de platina
preta para ativar a reao.
H
2
+ O
2
H
2
O AG
298
= -237 kJ
4.3- Deduo da equao de Nernst:
Em uma reao eletroqumica considera-se a variao de energia eletroqumica AG
eq
:
AG
eq
= AG + qE onde qE o trabalho eltrico = zFE
Ento: AG
eq
= AG + zFE
No equilbrio AG
eq
= 0 e AG = -zFE (1)
Onde E o potencial do eletrodo, z o nmero de eltrons envolvidos na reao e F a
constante de Faraday. Para concentraes iguais a um molar possvel a determinao do potencial
utilizando a tabela de potenciais de eletrodo padro. Para concentraes diferentes de 1 molar o
clculo do potencial reversvel do eletrodo feito utilizando a equao de Nernst.
Considerando AG = AG
o
+ RT ln k e usando (1) teremos:
E = E
o
- (RT / zF) ln (a
red
/ a
ox
)
E = E
o
(0,0591 / z) log (a
red
/ a
ox
)
Onde:
R constante universal dos gases = 8,3 Joule K
-1
mol
1
F = 96500 Coulomb (carga e . n
o
Avogadro)
T = 298 K
Exerccio de aplicao:
Exemplo: Qual o potencial de eletrodo para cobre imerso em soluo 0,001molar?
Cu Cu
2+
+ 2e
E = E
0
(0,0591 / z) log (a
red
/ a
ox
)
E = 0,337 (0,0591 / 2) log (1 / 0,01)
E = 0,337 0,0296 log 100 = 0,277 V
Obs: com a diminuio da concentrao tambm ocorre a diminui do potencial de reduo. O
material ficar mais andico.
Exemplo: Determine a diferena de potencial em uma pilha de cdmio e nquel considerando que
as concentraes dos elementos so respectivamente 0,5 e 0,2 molar.
Reaes: Cd
2+
+ 2e Cd e Ni
2+
+ 2e Ni
Obs: Esta equao E = E
o
(0,0591/z) log (a
red
/ a
ox
) poder ser escrita da seguinte forma: E =
E
o
+ (0,0591/z) log (a
ox
)
Ento: E
Ni
= E
o
Ni
+ (0,0591/z) log (0,2) = -0,25 + (0,0591/2) log (0,2) = -0,27 V
E
Cd
= E
o
Cd
+ (0,0591/z) log (0,5) = -0,40 + (0,0591 / 2) log (0,5) = -0,41 V
DDP = E
p
E
c
= E
Ni
- E
Cd
= -0,27 + 0,41= 0,14 V
5- MORFOLOGIA DA CORROSO.
5.1- Caracterstica morfolgica da corroso nos materiais:
Os materiais corroem com morfologias visveis ou no, tais como as mostradas na Fig.5.1:
- placas: regies da superfcie em forma de placas
- alveolar: sulcos ou escavaes na superfcie
- puntiforme (pite): pontos em pequenas reas
- esfoliao: paralela superfcie (chapas)
- intergranular: seguindo os contornos de gro
- transgranular ou intragranular: atravessando os gros
Figura 5.1- Morfologia dos diferentes tipos de corroso.
Observao:
Apresentam caractersticas tpicas a corroso graftica no ferro fundido cinzento onde h
deposio de ferro e a dezincificao em lates com o aumento da colorao avermelhada do
cobre.
A corroso intergranular pode ocorrer com ataque seletivo nos contornos de gro provocado
pelo fenmeno da sensitizao nos aos inoxidveis, em temperaturas superiores a 300
o
C.
comum durante o resfriamento da zona termicamente afetada aps os processos de soldagem nos
inoxidveis. O problema reduzido com teor de carbono menor ou adicionando Ti ou Nb aos aos
para formar carbonetos estveis. O tratamento trmico de solubilizao recomendvel para
eliminar os carbonetos.
5.2- Classificao dos fenmenos de corroso nos materiais.
Diferentes conceitos sobre perda de massa:
desgaste: perda de material de uma superfcie slida devido ao contato e movimento relativo a
outro slido, lquido ou gs.
corroso: deteriorao progressiva por meio de reaes qumicas ou eletroqumicas com o meio.
Dependendo das caractersticas possvel definir os seguintes tipos de corroso:
5.2.1- Uniforme: controlvel e comum onde no necessria muita preocupao com o processo.
So as corroses tpicas ocasionadas pela umidade ou outras formas onde o desgaste uniforme e
de pequena intensidade.
5.2.2- Galvnica: metais dissimilares + eletrlito. Intensidade depende do par galvnico. Metais
passivados so menos influenciados.
5.2.3- Corroso seletiva em ferros fundidos com a presena da grafite macia e escura.
FeC + O
2
+ H
2
O Fe
2
O
3
.nH
2
O + C
- Dezincificao do lato: reduo do teor de Zn e regio com colorao avermelhada.
CuZn + H
2
+ Cl Zn(OH)
2
(branco)

+ Cu avermelhado
5.2.4- Corroso sob-tenso: carga esttica trativa associada ao meio corrosivo. Causas: defeitos e
descontinuidades microestruturais. Ex: cabo de ao em atmosfera salina.
5.2.5- Corroso-fadiga: esforos alternados de compresso e trao. Ex: carregamento cclico
associada ao meio corrosivo. Similar corroso sob tenso com diferente solicitao. Em geral
ocorre fadiga e depois ruptura repentina. Ex: mola de amortecedor de carro em atmosfera salina.
5.2.6- Corroso-eroso: degradao associada ao efeito de jatos de partculas ou gua provocam o
desgaste da camada passiva e provoca a corroso da superfcie do metal exposta. Os efeitos podem
ser diminudos, mudando-se detalhes construtivos:
- curva fechada por curva suave, mudana da velocidade do escoamento, utilizao de revestimento
de borracha. Ex: tubos de condensadores de cobre.
5.2.7- Corroso-cavitao: degradao associada imploso de bolhas em cavidades com aspecto
de favo de mel. Ocorre formao de bolhas em regio de menor presso durante a movimentao do
fluido, seguida por aumento de presso e imploso que arranca partculas da superfcie. Ex: hlices
de barcos ou turbinas hidrulicas. Os efeitos podem ser reduzidos usando materiais de maior dureza
superficial e diminuio da velocidade do fluido.
5.2.8- Corroso por esfoliao: ocorre em geral durante os processos de laminao dos materiais
principalmente em chapas.
5.2.9- Corroso filiforme: em geral ocorre nas superfcies pintadas com alterao do aspecto
superficial sem comprometer estrutura. Na indstria aeronutica, automobilstica e de
eletrodomsticos a aparncia importante.
5.2.10- Fragilizao por hidrognio (empolamento). Os tomos de hidrognio penetram nos
interstcios e na microestrutura como nas falhas de laminao provocando a fragilizao com a
formao de bolhas e microtrincas. O tratamento trmico elimina o hidrognio por difuso em
temperaturas acima de 250C. Ex: fragilizao em dutos de transporte de gua do mar:
tubo interno de monel (resistente H
2
O do mar)
tubo externo de ao carbono (resistente aos amoniacais)
gua do mar derivado amoniacal
H
+
difundiu atravs do ao carbono e formou H
2
(gs) entre os tubos,
amassando o tubo interno.
Figura 5.2- Sistema de resfriamento com tubos de ao e liga de monel (Ni+Cu) em derivado de amnia
com H
2
O marinho.
- No derivado de amnia havia H
2
S que provocou a dissociao e passagem de H
+
para o tubo
de ao por difuso com formao de H
2.
A presso do hidrognio gerou a deformao do tubo
interno.
6- CASOS ESPECIAIS DE CORROSO
6.1- Corroso por Frestas:
A corroso por frestas uma forma de corroso localizada usualmente associada s
condies de estagnao de eletrlitos em micro-ambientes onde h impedimento ou dificuldade
difuso de espcies qumicas. Podem ocorrer em parafusos, arruelas, materiais de isolao,
depsitos superficiais, pelculas de tinta descoladas, rebites, etc. A soluo dentro da fresta fica
desoxigenada devido corroso inicial, que consome, atravs do processo catdico, o oxignio em
soluo: O
2
+ 2H
2
O + 4e 4OH
-
.
A velocidade de difuso do oxignio para dentro da fresta no suficientemente rpida para
repor o oxignio consumido no processo catdico. O processo catdico se move para fora da fresta,
onde o oxignio abundante. H separao das regies andicas e catdicas. Os ons ferrosos so
formados dentro da fresta (Fe Fe
++
+ 2e
-
) e as hidroxilas nas regies oxigenadas.
Os ons ferrosos sofrem hidrlise (Fe
++
+ H
2
O Fe(OH)
+
+ H
+
) e diminuem o pH dentro
da fresta. Devido ao fluxo de corrente e fenmenos de transporte de massa, ons agressivos (p.ex.,
cloretos) migram sob influncia do campo eletrosttico para dentro da fresta, e l se concentram,
causando grande alterao das condies qumicas.
Figura 5.3- Modelo mostrando as caractersticas da corroso por frestas.
Outro fator a ser considerado a razo de reas entre as regies catdicas (externas e
amplas) e a regio andica (de pequena rea), agravando o processo.
Figura 5.4 Exemplo tpico de estrutura onde pode ocorrer a corroso por frestas.
6.2- Corroso microbiolgica
O que caracteriza a corroso microbiolgica so os biofoulings formados por aglomerao
de depsitos biolgicos sobre a superfcie de um equipamento. comum nos tanques de
combustveis, cascos de embarcaes e gasodutos. O prejuzo com a corroso foi estimado em U$
300 bilhes (4,2% do PB) no USA em 1993. Um tero deste valor poderia ser evitado com o uso
de materiais mais resistentes. Nos anos 70 no UK, 20% do valor gasto com a corroso foi causado
por biofoulings onde 50% foi relacionado s tubulaes enterradas.
Definies:
- incrustaes so depsitos cristalinos duros.
- sedimentaes so depsitos de materiais em suspenso que aderem na superfcie
metlica: leo e xidos metlicos.
- biocidas: so agentes que eliminam ou inibem o crescimento das colnias de
microorganismos. O cloro, oznio, bromo, aldedos e acrolena.
- foulings so caracterizados por aglomerao de depsitos slidos
- biofoulings so caracterizados por aglomerao de depsitos biolgicos
- biofilmes so constitudos por clulas imobilizadas sobre um substrato constituindo um
material polimrico extracelular (MPE). A formao do filme modifica o molhamento e a
distribuio de cargas na superfcie slida facilitando a aderncia de microorganismos por foras
fsicas e interaes eletrostticas. Os principais microorganismos responsveis pela corroso
microbiolgica esto apresentados na Tabela 5.1,
Tabela 6.1- Caractersticas dos microorganismos com relao ao tipo de membrana.
Tipos Caractersticas Membrana nuclear
algas fotossintticos tem
fungos no fotossintticos no tem
bactria no fotossintticos no tem
As bactrias redutoras de sulfato (BRS) e compostos de enxofre podem ser responsveis por
2 fenmenos:
- o sulfato utilizado como fonte de enxofre e reduzido a sulfeto orgnico (reduo
assimiladora de sulfatos).
- o sulfato atua como receptor de eltrons na respirao anaerbica que produz hidrognio
sulfetado (reduo desassimiladora de sulfatos).
importante relatar que nunca foi detectado biocorroso em ligas de titnio. Aps 800 horas
em gua do mar foi observada cobertura total de biofouling sem ataque na superfcie. Com
velocidade do fluxo pequena usa-se cloro como biocida. Quanto resistncia ao fouling: titnio >
ao inoxidvel > alumnio > lato > liga Cu-Ni > cobre (Videla, H.A. Biocorrosion of nonferrous
metal surfaces in biofouling and corrosion in industrial water system - 1994).
6.2.1- Efeitos da proteo catdica em ambiente martimo
Esta proteo em ambiente martimo aumenta localmente o pH por meio da produo de
ons hidroxila. O aumento da alcalinidade reduz a solubilidade dos compostos com clcio e
magnsio favorecendo a precipitao de sais calcrios que geram polarizao por concentrao e
reduzem a corrente para polarizao. A combinao destes biofilmes com depsitos calcrios atua
como barreira para densidades de corrente alta, mas prejudica nas baixas. A proteo catdica inibe
microorganismos aerbicos, mas favorece as bactrias redutoras de sulfato (BRS). As condies
ambientais adequadas para BRS: 20 a 50
o
C e pH entre 4,5 a 9,0 na presena de C, N e P. Isto
explicado pelo aumento do hidrognio na superfcie metlica.
Tabela 6.2- Alumnio em sistema com H
2
O mais combustvel aps 15 dias de incubao com
microorganismos.
Microorganismos pH E
pite
(V)
calomelano
Frao hidro
carbonetos (%)
Membrana nuclear
meio estril 7,0 0,01 100 -
pseudomonas 5,75 -0,29 96,2 acidifica o meio
Serratia marcescens 6,50 0,42 94,8 degrada cadeia comb.
6.3- A caracterstica do mecanismo de corroso por pite:
A corroso por pite em ligas metlicas pode ocorrer associada alveolar ou em placa. Em
geral os ons cloretos so os principais responsveis pela corroso por pite, onde a perda de material
maior na profundidade do que na superfcie. Inicialmente h formao de cloretos tais como
FeCl
2,
CrCl
2
, NiCl
2.
A presena de H
2
O favorece localmente a formao de cido clordrico com
aumento da agressividade do meio e a hidrlise do cloreto. A movimentao do on Cl
-
na camada
passiva tem o efeito de aumentar a condutividade inica para equilibrar com o on Fe
2+
. A formao
e hidrlise sucessiva do cloreto provoca a caracterstica autocataltica do fenmeno.
a- interior do pite: Fe Fe
2+
+ 2e. O excesso de carga positiva favorece a migrao de Cl
-
para
compensao aumento de FeCl
2
b- hidrlise do FeCl
2
FeCl
2
+ 2H
2
O Fe(OH)
2
+ 2H
+
+ 2Cl
-

c- aumento da concentrao de ons H
+
diminui pH com a formao de HCl
d- HCl corroso com nova formao de FeCl
2
Obs: como o oxignio tem pouca solubilidade em soluo aquosa salina, no ocorre a reao
H
2
+ O
2
2 OH
-
, mas sim 2 H
+
+ 2e = H
2
O on sulfeto tem o mesmo efeito que o cloro nas incluses com o mangans, onde ocorre a
seguinte reao: MnS + 2H
+
Mn
2+
+ H
2
S
- o H
2
S dissocia em ons S
2-
ou HS
-
acelera corroso.
Obs: pequenas quantidades de cobre favorecem a formao de Cu
2
S e reduz a atividade dos ons
S
2-
e HS
-
.
7- AOS E LIGAS UTILIZADOS EM AMBIENTES CORROSIVOS
7.1- Aos patinveis (0,5Cu, 1,0Cr, Ni):
Os aos de baixa liga, alta resistncia mecnica resistentes corroso atmosfrica
conhecidos como aos patinveis podem desenvolver, sob condies favorveis, uma pelcula de
xidos durvel e aderente chamada de ptina. Esta camada atua de modo eficiente na reduo da
velocidade de corroso quando expostas ao ar. A formao da ptina protetora funo de vrios
fatores tais como os parmetros climticos e nveis de poluio do local onde a estrutura est
exposta. De modo geral, a velocidade de corroso destes aos estabilizada na maior parte das
atmosferas aps trs ou quatro anos de exposio. Uma condio importante para a formao da
ptina protetora a existncia de perodos de umedecimento e secagem alternados. Em reas
abrigadas da chuva, a ptina marrom escura avermelhada no normalmente obtida e a superfcie
metlica fica recoberta por uma camada de ferrugem de colorao marrom amarelada, mais
compacta e aderente do que aquela formada sobre o ao carbono comum na mesma condio. A
ptina no plenamente desenvolvida em ambientes marinhos agressivos, onde a velocidade de
corroso pode ser bastante alta. Isto especialmente vlido quando a estrutura se encontra prxima
da praia e tambm para superfcies abrigadas da chuva, onde o acmulo de cloretos no promove o
ataque. A experincia prtica sueca mostra que, a partir de 1 km da praia, a deposio de cloretos j
no afeta de modo significativo a formao da ptina. Sabe-se h mais de 80 anos, por exemplo, que
a adio de pequenas quantidades de cobre, fsforo e outros elementos proporcionam um efeito
benfico sobre os aos, reduzindo a velocidade em que so corrodos, quando expostos ao ar. Mas o
grande estmulo ao emprego de aos enriquecidos com esses elementos chamados aos de baixa
liga foi dado pela companhia norte-americana United States Steel Corporation que, no incio da
dcada de 1930, desenvolveu um ao cujo nome comercial era Cor-Ten. O ao Cor-Ten foi
desenvolvido originalmente para a indstria ferroviria, e sua grande virtude aparente era permitir a
construo de vages mais leves. A propriedade de resistir corroso foi alcanada por casualidade,
embora desde o fim do sculo XIX j se conhecessem as influncias benficas do cobre e do
fsforo. Em 1958, o arquiteto norte americano Eero Saarinen utilizou-o na construo do edifcio
administrativo da Deere & Company, em Moline, no estado de Illinois. O ao foi deixado aparente
nessa obra, tendo o arquiteto considerado que a ferrugem que sobre ele se formava constitua por si
mesma um revestimento no s aceitvel, como atraente. A partir da, os aos patinveis foram
utilizados com sucesso em inmeras obras de arquitetura. Os engenheiros seguiram os passos dos
arquitetos e as aplicaes dos aos de alta resistncia e baixa liga resistentes corroso atmosfrica
foram se expandindo. Desde o lanamento do Cor-Ten at os nossos dias, desenvolveram-se outros
aos com comportamentos semelhantes, que constituem a famlia dos aos conhecidos como
patinveis. Enquadrados em diversas normas, dentre as quais as norte-americanas ASTM A242, A-
588, A-606 e A-709, que especificam limites de composio qumica e propriedades mecnicas,
estes aos tem sido utilizados no mundo todo na construo de edifcios como a estrutura da
catedral de Braslia e do edifcio-sede da Associao Brasileira de Metalurgia e Materiais (ABM),
em So Paulo.
De uma forma geral, existem vrias teorias para explicar a resistncia corroso:
- admite-se que h destruio da carepa com formao de pelcula rica em cromo e cobre.
- o SO
2
favorece a formao da goetita (composto formado na superfcie do ao) oFeOOH
- o cobre forma Cu
2
S (sulfato de cobre insolvel) que reduz a atividade dos ons HS
-
e S
2-
e evita o
ataque dos aos em atmosfera industrial.
- Obs: para melhorar a resistncia corroso em caso de nvoa salina ou atmosfera industrial deve
ser usada camada de tinta para proteo.
7.2- Aos galvanizados
A CSN, Usiminas e Arcelor Veja do Sul fabricam 2500 toneladas/ano com mais de 70%
destinados indstria automotiva. A pureza do zinco chega a 99,99% e depende do monitoramento
dos processos de hidrometalurgia, eletrlise e fundio. As chapas em geral de aos IF para
indstria automobilstica apresentam larguras de 1860mm. Em geral o produto utilizado na
galvanizao uma liga de zinco-alumnio (0,3; 5,0 e 10%Al) e zinco-alumnio-antimnio. O banho
de zinco deve ter um controle rigoroso da composio qumica, atmosfera do forno e temperatura
para evitar a oxidao da superfcie do ao e a formao de fases Sn-Fe que comprometem a
aderncia do revestimento.
Nas reaes entre o CO
2
e o xido de zinco ocorre a formao do carbonato insolvel
3Zn(OH)
2
.ZnCO
3
. O Zn tem a caracterstica de proteger anodicamente o ao. Como a camada pode
ser atacada pelos sulfatos existentes na atmosfera industrial a maior resistncia corroso ocorre na
atmosfera marinha.
7.2.1- A linha de galvanizao da empresa Vega do Sul.
A finalidade do processo o revestimento da superfcie da bobina laminada a frio com uma
fina camada de zinco para proteger o ao contra a corroso. Para a indstria automobilstica a
proteo contra a corroso das carrocerias um importante diferencial competitivo, por ter garantia
de 12 anos. Na Vega do Sul as bobinas laminadas a frio passam por uma seo de limpeza da
superfcie, para na seqncia, serem submetidas a um processo de recozimento contnuo. Aps o
recozimento, a chapa mergulhada em um banho de zinco fundido de elevada pureza. Terminado o
revestimento, a bobina passa pelo processo de encruamento para ajustar as propriedades mecnicas,
melhorar a planicidade e a textura superficial do produto. A cromatizao tambm pode ser
utilizada para aumentar a resistncia corroso da bobina de ao.
Figura 7.1- Linha de Galvanizao de Vega do Sul.
7.3- Os aos inoxidveis
Os aos inoxidveis foram descobertos por acaso em 1912 quando o ingls Harry Brearly
fazia observaes microestruturais em uma liga Fe-Cr (13 %) e verificou que a amostra resistia a
vrios reagentes utilizados na preparao metalogrfica. Os aos classificados como inoxidveis
tm resistncia corroso superior dos aos comuns, so inertes em muitos meios agressivos e so
atacados de forma significativamente mais lenta do que os aos comuns. Estas ligas ferrosas contm
no mnimo 11 % de cromo, responsvel pela formao de uma pelcula de xido Cr
2
O
3
sobre a
superfcie do material, impermevel e insolvel em meios corrosivos usuais. As principais
caractersticas dos aos inoxidveis so a resistncia corroso em diferentes temperaturas e boas
propriedades mecnicas. Outros elementos podem estar presentes, como o nquel, molibdnio,
nibio e titnio, em propores que caracterizam a estrutura, propriedades mecnicas e o
comportamento final em servio. Os aos inoxidveis so classificados de acordo com a estrutura
cristalina predominante na liga temperatura ambiente em austenticos, ferrticos; martensticos,
duplex (austeno-ferrticos) e endurecveis por precipitao.
7.3.1- Aos inoxidveis martensticos So
So aos com teores de cromo na faixa de 11 a 18%. So magnticos e podem ser
endurecidos por tmpera (a dureza pode atingir 57 HRC). Alguns podem conter nquel, mas o teor
baixo em comparao com os austenticos.
7.3.2- Aos inoxidveis ferrticos
Em relao aos martensticos, o teor de cromo em geral maior e o de carbono, menor. Isso
faz as estruturas sempre ferrticas e, portanto, no so endurecidos por tmpera.
7.3.3- Aos inoxidveis austenticos
So os inoxidveis mais usados quando o principal requisito a resistncia corroso. As
propriedades comuns do grupo so: no magnticos, no temperveis e a dureza aumenta
significativamente com a deformao a frio. Os aos inoxidveis austenticos so essencialmente
ligas ternrias ferro-cromo-nquel, contendo 16 a 25% Cr e 7 a 20% Ni. A presena de nquel
permite que a estrutura CFC se mantenha temperatura ambiente independente do processo de
conformao e tratamentos trmicos. A elevada capacidade de deformao dos aos inoxidveis
austenticos deve-se a esta estrutura cristalina.
Da mesma maneira que o cromo, elementos como o molibdnio, silcio, titnio e nibio
estabilizam a ferrita, ao passo que o nquel, carbono, nitrognio e mangans contribuem fortemente
para a estabilidade da austenita. Ao serem adicionados, o titnio e o nibio competem com o cromo
para formar carbonetos (TiC e NbC), minimizando a sensitizao. A adio de molibdnio (2 a 4 %)
e de cobre (1,5 %) aumenta a resistncia corroso causada por cido sulfrico, cidos orgnicos e
cloretos em geral. O teor de carbono tambm deve ser baixo (0,08 % ou menos) para evitar a
formao excessiva de carbonetos de cromo que provoca sensitizao. O nitrognio aumenta as
propriedades mecnicas, porm, se for muito alto provoca formao excessiva de nitretos (Cr
2
N e
outros) que reduzem a tenacidade e fragilizam o material.
Quando da utilizao dos aos inoxidveis importante evitar concentrao de cloretos
acima de 100ppm ou 100 mg/l. Para teor de cloreto elevado recomenda-se ligas de Ni-Mo. O
brometo e o iodeto tambm provocam corroso, mas em menor escala, pois o tamanho dos ons
maior e a penetrao na camada de Cr
2
O
3
mais difcil. Exemplos de corroso catastrfica em aos
inox 304 (18Cr8Ni):
- queda da cobertura em piscina trmica. Causa: parafuso de inox em atmosfera de cloro.
- navio transportando nafta: lavagem dos tanques com gua do mar provocou corroso por
pite.
7.4- As ligas de nquel
Aproximadamente 12% do nquel consumido empregado na fabricao de superligas com
30% a 75% do elemento e at 30% de cromo, endurecidas por soluo slida e por precipitao. As
ligas endurecidas por precipitao contm alumnio, titnio ou nibio, para causar a formao de
uma segunda fase aps tratamento trmico. As ligas base de nquel apresentam vantagens
tecnolgicas como resistncia mecnica, resistncia corroso, fluncia, tenacidade e estabilidade
metalrgica em altas temperaturas. O nquel, por sua vez, promove a formao e estabilizao da
austenita, levando a um aumento considervel na resistncia mecnica. Quanto usinagem, a
presena deste elemento prejudicial em razo da ductilidade. As superligas de nquel foram
desenvolvidas para aplicaes especiais onde se exige grande resistncia mecnica em temperaturas
elevadas.
As superligas de nquel so utilizadas em altas temperaturas, como em turbinas de jatos,
motores de veculos espaciais em geral, reatores nucleares, submarinos, componentes de fornos e
bombas e vlvulas industriais, usinas termoeltricas e equipamentos petroqumicos. Ainda no
foram encontrados materiais com melhor combinao quando as propriedades requeridas so
elevadas resistncia mecnica, fadiga e fluncia, alm da resistncia corroso e capacidade de
operar continuamente em elevadas temperaturas. As ligas base de nquel possuem caractersticas
que as tornam interessantes para a confeco de palhetas de turbina aeronuticas, que operam em
condies de elevados esforos mecnicos, temperatura e ambiente corrosivo.

Figura 7.2 Uma turbina, cujas palhetas esto submetidas a altas temperaturas e tenses, devido s
foras centrfuga e vibracional. Danos causados por cavitao em uma Turbina Francis.
7.5- As ligas de titnio
O titnio possui uma densidade razoavelmente baixa (massa especfica da ordem de 4,5
g/cm
3
), um elevado ponto de fuso (1668 C) e um bom mdulo de elasticidade (107 GPa). O
titnio um metal no-ferroso que ganhou importncia estratgica por apresentar boa resistncia
mecnica, que aumentada pela adio de elementos de liga e tratamentos trmicos ou
termomecnicos, e a alta resistncia corroso, conferida pela formao da camada de xido TiO
2
aderente e protetora. As ligas so resistentes com valores de limite de trao de 1400 MPa em
temperatura ambiente, alm de possurem boa ductilidade, boa usinabilidade e forjabilidade.
Embora exista em grande quantidade na crosta terrestre ( o nono metal mais abundante), tem como
desvantagem o seu elevado custo de extrao e preparao em razo da alta reatividade. As
propriedades mais importantes so a resistncia corroso em gua do mar e solues de cloretos,
aos hipocloritos, ao cloro mido e cido ntrico. O titnio comercialmente puro e as ligas
monofsicas alfa apresentam as melhores caractersticas de resistncia corroso e soldabilidade.
As ligas de titnio so utilizadas em componentes de turbinas a gs, vasos de presso
aeroespaciais; componentes estruturais na indstria aeronutica, automobilstica naval, como
palhetas de turbinas a vapor, conectores, eixos de transmisso e demais componentes submetidos a
grandes variaes de temperatura. Outra caracterstica importante a biocompatibilidade que
permite a fabricao de componentes para implantes e prteses, pois apresentam melhor
osteointegrao (integrao ao tecido sseo) e menor risco de alergia e reaes adversas com o
organismo com relao a outros materiais metlicos.

Figura 7.3- Prteses para implantes sseos. Figura 7.4- Serpentina em titnio para resfriador.
8- CONTROLE DA CORROSO
Vrios so os fatores que favorecem a corroso:
- Escolha imprpria de materiais: necessrio o uso de ligas adequadas.
- Projetos com tenses residuais maiores que as previstas: evitar ngulo de 90
o
.
- Mudana brusca de seco nos processos de usinagem e defeitos de soldagem,
- Contato galvnico: evitar pilhas ou ter a rea andica >> catdica
- Manuteno inadequada e mudanas inesperadas no ambiente (temperatura, velocidade e aerao)
e condies de operao diferentes s do projeto.
- No usar revestimentos ou filmes protetores.
8.1- Aspectos importantes para solucionar os problemas da corroso
- analisar as causas do fenmeno e as falhas nos procedimentos de manuteno e proteo;
- facilitar o acesso s reas que devem ser inspecionadas;
- avaliar os custos de preveno e manuteno;
- avaliar os mecanismos de ao prevendo efeitos colaterais tais como em sistemas de resfriamento
com cobre acoplado ao ao onde necessrio o uso de dois inibidores:
a- a amina protege o ao, porm ataca o cobre;
b- o FeSO
4
na gua de resfriamento protege o cobre e reduz a eroso e corroso por pite dos
condensadores;
- uso de aos patinveis revestidos com pintura e aos galvanizados camada protetora que reduz
a corroso em atmosfera industrial.
8.2- Pelculas protetoras
Os revestimentos de proteo, tais como os inibidores andicos, catdicos, por adsoro,
alm de diversos revestimentos inorgnicos e filmes protetores, atuam formando uma barreira
troca de ons. Estes inibidores, que conferem proteo adicional e prolongam a vida do material,
dependem da natureza qumica, das foras de coeso e adeso, da espessura e permeabilidade da
pelcula. A seguir so apresentadas as caractersticas importantes:
- volatilidade: as protetoras devem ser no volteis;
- resistividade eltrica: as pelculas de maior resistividade eltrica oferecem maior dificuldade
difuso inica e logicamente so mais protetoras;
- impermeabilidade da rede cristalina: quanto mais compacta a rede cristalina maior ser a
dificuldade para a difuso e, portanto, mais protetora;
- porosidade: quanto mais porosa menos protetora a pelcula;
- aderncia: as pelculas mais finas so, de modo geral, mais aderentes quando a rede cristalina do
produto de corroso semelhante do metal
- refratariedade: o filme no deve degradar com o aumento da temperatura;
- plasticidade: as pelculas devem ser dcteis para melhorar a resistncia deformao quando
tensionadas;
8.3- A relao de Pilling e Bedworth (1923)
Estes dois pesquisadores formularam relaes empricas entre o volume do xido e do
metal obtidos em diversos materiais oxidados.
Para a pelcula formada sob compresso podendo ser protetora;
Para a pelcula formada sob trao, porosa e no protetora.
Tabela 8.1- Relao de Pillinge Bedworth e a razo dos volumes para diversos xidos metlicos.
Relao de Pillinge Bedworth
METAL XIDO RELAO
K K
2
O 0,41
Na Na
2
O
2
0,57
Ca CaO 0,64
Mg MgO 0,79
Al Al
2
O
3
1,275
Pb PbO 1,29
Sn SnO
2
1,34
Zn ZnO 1,58
Ni NiO 1,60
Cu Cu
2
O 1,71
Cr Cr
2
O
2
2,03
Fe Fe
2
O
3
2,16
Mo MoO
3
3,3
W WO
3
3,6
Das propriedades mencionadas e da relao de Pilling e Bedworth podem ser tiradas as
seguintes concluses relacionadas s pelculas protetoras:
K, Na, Ca, Mg formam pelculas porosas no protetoras, que apresentam crescimento linear.
Fe, Ni, Cu formam pelculas compactas, porm fraturam e perdem aderncia com facilidade
apresentando um crescimento parablico.
Al e Cr formam pelculas compactas, aderentes, plsticas, impermeveis, logo so muito protetoras
apresentando um crescimento logartmico.
O W e Mo formam pelculas compactas, porm so volteis e apresentam crescimento linear.
8.4- O conceito da passivao dos metais
Um material considerado passivado quando h a formao de um filme aderente na
superfcie com espessura suficiente para diminuir a velocidade de corroso em torno de 10
4
a 10
6
vezes. O comportamento do ferro em cido sulfrico H
2
SO
4
apresenta duas caractersticas:
- ferro imerso em H
2
SO
4
concentrado forma FeSO
4
insolvel
- ferro imerso em H
2
SO
4
diludo mais ionizado pela gua e forma FeSO
4
solvel
Considera-se a passivao como a modificao do potencial de um eletrodo no sentido de
menor atividade (mais catdico ou mais nobre) devido formao de uma pelcula de produto de
corroso. Esta pelcula denominada pelcula passivante. Os metais e ligas metlicas formadores de
pelculas protetoras como cromo, nquel, titnio, ao inoxidvel e monel (Ni+Cu) se passivam
especialmente na atmosfera; chumbo se passiva na presena de cido sulfrico; o ferro que se
passiva na presena de cido ntrico concentrado e no se passiva na presena de cido ntrico
diludo. A maioria dos metais e ligas passivam-se na presena de meios bsicos, com exceo dos
metais anfteros Al, Zn, Pb, Sn e Sb.

8.5- Polarizao
Polarizao a modificao do potencial de um eletrodo devido a variaes de
concentrao, sobrevoltagem de um gs ou variao de resistncia hmica. Caso no houvesse o
efeito do fenmeno da polarizao a corrente entre anodo e catodo seria muito mais elevada,
semelhana de um quase curto circuito. Isto se daria porque as resistncias eltricas do metal e do
eletrlito so muito baixas, restando apenas as resistncias de contato dos eletrodos. Os fenmenos
de polarizao promovem a aproximao dos potenciais das reas andicas e catdicas e produzem
aumento na resistncia hmica do circuito, limitando a velocidade do processo corrosivo. Graas
existncia deste fenmeno as taxas de corroso observadas na prtica so substancialmente
inferiores quelas que ocorreriam se as pilha de corroso funcionassem ativamente em todas as
condies dos processos corrosivos.
Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por polarizao nas
reas andicas diz-se que o eletrodo est sob o efeito de uma polarizao andica. Se controladas
predominantemente por polarizao nas reas catdicas diz-se que o eletrodo est sob o efeito de
uma polarizao catdica. No caso de controle pelo aumento de resistncia de contato das reas
andicas e catdicas diz-se que a reao controlada ohmicamente. De modo geral tem-se um
controle misto das reaes de corroso. As formas de polarizao so basicamente trs:
8.5.1 - Polarizao por concentrao
Ocorre freqentemente em eletrlitos parados ou com pouco movimento. O efeito de
polarizao resulta no aumento de concentrao de ons do metal em torno da rea andica
(baixando o seu potencial na tabela de potenciais) e a rarefao de ons H
+
ao redor da rea catdica.
Se houver movimento do eletrlito ambas as situaes no acontecem.
8.5.2 - Polarizao por ativao
Ocorre devido a sobrevoltagem de gases ao redor dos eletrodos. Os casos mais importantes
no estudo da corroso so aqueles em que h liberao de H
2
ao redor do catodo ou do O
2
ao redor
do anodo. A liberao de H
2
no catodo denominada polarizao catdica e assume particular
importncia como fator de controle dos processos corrosivos. Em eletrlitos pouco aerados o H
2
liberado e absorvido na rea catdica provoca uma sobretenso ou sobrevoltagem do hidrognio
capaz de reduzir sensivelmente a agressividade do meio. Por este fato a corroso do ao
desprezvel na presena de gua doce ou salgada, totalmente desaerada. A sobrevoltagem do
hidrognio foi estudada por Tafel que estabeleceu a seguinte equao:
= log i / i
o
Onde a sobrevoltagem de hidrognio em V;
em V e i
o
em A/cm
2
so constantes que dependem do metal e do meio;
i a densidade de corrente aplicada que provoca a sobrevoltagem q em A/cm
2
;
Figura 8.1- Curva de TAFEL e a sobrevoltagem em funo da densidade de corrente.
8.5.3 - Polarizao hmica
Ocorre devido a precipitao de compostos que se tornam insolveis com a elevao do pH
ao redor da rea catdica. Estes compostos so principalmente carbonatos e hidrxidos que formam
um revestimento natural sobre as reas catdicas, principalmente carbonato de clcio e hidrxido de
magnsio.
8.6- As curvas de polarizao
As modificaes no potencial de eletrodo resultante da polarizao provocam mudanas no
valor deste potencial fazendo com que o potencial andico desloque no sentido catdico e vice-
versa. A determinao experimental da curva de polarizao de um material em um eletrlito pode
ser feita por dois mtodos distintos:
8.6.1- Mtodo galvanosttico
O mtodo mais simples, e tambm o mais antigo, o galvanosttico, que caracterizado
pelo fato de ter como varivel de controle a intensidade da corrente que circula no sistema, a qual
variada por meio de uma resistncia.
8.6.2- Mtodo potenciosttico
Este mtodo apresenta como variante o mtodo potenciocintico caracterizado pelo fato de
ter como varivel de controle o potencial e no a intensidade da corrente, como no modo
galvanosttico. A clula de polarizao semelhante anterior, porm a aparelhagem requerida
diferente. O potencial do metal em relao ao eletrodo de referncia variado por meio do
potenciostato no sentido andico ou catdico. Para cada valor do potencial imposto, o sistema
demanda uma corrente suprida pelo prprio potenciostato. A curva de polarizao catdica que se
obtm semelhante do mtodo galvanosttico, porm a andica para metais que apresentam a
transio ativo/passivo, tem aspecto completamente diferente. Curvas deste tipo no poderiam ser
obtidas pelo mtodo galvanosttico.

8.2- Potencial andico e catdico. 8.3- Curva de polarizao andica e catdica.
Os fenmenos de polarizao assumem grande importncia na cintica dos processos de
corroso eletroqumica e muito particularmente para a proteo catdica de uma estrutura.
tambm muito importante para a tcnica da proteo andica porque, neste caso, o fundamento da
tcnica consiste em se aplicar um potencial andico estrutura, levando-a ao campo de passividade,
onde a corrente de corroso muito mais baixa. Esta tcnica no elimina a corroso e s possvel
de ser aplicada em materiais que apresentam a transio ativo/passivo. As curvas de polarizao so
tambm denominadas diagramas E (potencial de eletrodo) / (corrente) ou diagrama de Evans
apresentados como o resultado da extrapolao dos trechos retos das curvas de polarizao.
Figura 8.4- Curva de polarizao andica para metal que apresenta transio ativa/passiva.
8.7- Velocidade de corroso
A velocidade da corroso dada pela massa de material desgastado, em uma certa rea,
durante um certo tempo, ou seja, pela taxa de corroso. A taxa de corroso pode ser representada
pela massa desgastada por unidade de rea na unidade de tempo. A massa deteriorada pode ser
calculada pela equao de Faraday:
m = - e.i.t
m = massa desgastada, em g;
e = equivalente eletroqumico do metal;
i = corrente de corroso, em A;
t = tempo em que se observou o processo em segundos;
A corrente i de corroso , portanto, um fator fundamental na maior ou menor intensidade
do processo corrosivo e o seu valor pode ser varivel ao longo do processo corrosivo. A corrente de
corroso depende fundamentalmente de dois fatores:
- DV = diferena de potencial entre reas andicas e catdicas;
- R = resistncia de contato das reas andicas e catdicas;
A diferena de potencial DV pode ser influenciada pela resistividade do eletrlito, pela
superfcie de contato das reas andicas e catdicas e tambm pelos fenmenos de polarizao e
passivao. A velocidade de corroso pode ser alterada por outros fatores que sero tratados no item
seguinte e que influenciam de modo direto ou indireto na polarizao ou na passivao. O controle
da velocidade de corroso pode se processar na rea andica ou na rea catdica, no primeiro caso
diz-se que a reao de corroso controlada anodicamente e no segundo caso catodicamente.
Quando o controle se d andica e catodicamente diz-se que o controle misto.
8.7.1- Fatores importantes na velocidade de corroso
Alguns fatores influenciam a velocidade de corroso, principalmente porque atuam nos
fenmenos de polarizao e passivao.
a- aerao do meio corrosivo: o oxignio funciona como controlador dos processos
corrosivos. Portanto, na presso atmosfrica a velocidade de corroso aumenta com o acrscimo da
taxa de oxignio dissolvido. Isto ocorre por ser o oxignio um elemento despolarizante e que
desloca a curva de polarizao catdica no sentido de maior corrente de corroso;
b- pH de eletrlito: a maioria dos metais passivam-se em meios bsicos (exceo para os
metais anfteros). Portanto, as taxas de corroso aumentam com a diminuio do pH;
c- temperatura: o aumento de temperatura acelera, de modo geral, as reaes qumicas. Da
mesma forma tambm em corroso as taxas de desgaste aumentam com o aumento da temperatura.
Com a elevao da temperatura diminui-se a resistividade do eletrlito e aumenta-se a velocidade
de corroso;
d- efeito da velocidade: a velocidade relativa, superfcie metlica-eletrlito, atua na taxa de
desgaste de trs formas: para velocidades baixas h uma ao despolarizante intensa que se reduz
medida que a velocidade se aproxima de 8 m/s (para o ao em contato com gua do mar). A partir
desta velocidade as taxas praticamente se estabilizam voltando a crescer para altas velocidades
diante de um movimento turbulento que causa uma ao erosiva.

Figura 8.5- Efeito do pH na velocidade de corroso e o efeito da velocidade relativa do metal/eletrlito
na corroso do ao em gua do mar.
8.8- Os fundamentos do Diagrama de Evans e a regio passivada
A proteo pode ser feita utilizando a polarizao catdica que mantm os valores de
potencial abaixo do potencial de equilbrio padro E
o
do metal. A determinao destes valores
realizada por meio de ensaios de corroso ExI e curvas transformadas para log IxE em um
potenciostato-galvanostato. Na figura abaixo observado o modelo PG 39A acoplado a um
microcomputador para aquisio e levantamento de dados. As informaes so vlidas para cada
condio do meio e tipo de material.

Figura 8.6 Montagem do sistema para ensaio de polarizao linear com clula eletroqumica e
potenciostato-galvanostato PG 39A acoplado ao computador.
Figura 8.7- Curva de polarizao clssica e os valores do Diagrama de Evans.
Neste diagrama podem ser observados os valores da corrente mxima de corros, a corrente
de passivao, o potencial de Flade (E
f
), p potencial de pite ou pitting (Ep) e as regies onde o
material imune, ativo, passivo e transpassivo (acima do potencial de pite).
Figura 8.8- Curva de polarizao para o ao austeno-ferrtico SEW 410 em soluo de NaCl 1,0%.
8.9- O Diagrama de Pourbaix
utilizado para determinar as condies de passivao do metal com relao ao pH e o
potencial aplicado em solues aquosas. construdo utilizando os valores obtidos por meio da
equao de Nernst. As retas paralelas esto inclinadas com relao ao eixo das abcissas com
coeficiente angular = -0,059V/pH. As caractersticas representadas no diagrama so apresentadas
abaixo:
a- condies de equilbrio p/ reaes eletroqumicas entre o metal e o meio ( T, P, atividade,
solubilidade, potencial de eletrodo da interface metal/H
2
O)
b- estabilidade em funo do pH e potencial
c- regies definidas com pH> 7 (alcalino) e pH < 7 (cido)
d- reaes eletroqumicas importantes:
Linha a: 2H
+
+ 2e H
2
decomposio da H
2
O por reduo e liberao de H
2
Linha b: 2H
2
O O
2
+ 4H
+
+ 4e gua se decompe por oxidao e gera O
2
8.9.1- Conceitos fundamentais sobre o Diagrama de Pourbaix
Estes diagramas indicam que existe una tendncia termodinmica de imunidade corroso,
dissoluo do material ou formao de um xido protetor nas CNTP. Neste caso, se o xido
estvel e insolvel consideramos que a regio est passivada termodinamicamente. Os diagramas de
Pourbaix consistem de linhas horizontais, verticais e oblquas.
- as horizontais correspondem reaes que no dependem do pH, tais como um metal que se oxida
perdendo dois eltrons: Me Me
2+
+ 2e
- as linhas verticais correspondem s reaes que dependem do pH mas so independentes do
potencial tais como: Me
2+
+ 2H
2
O Me(OH)
2
+ 2H
+
- as linhas inclinadas se relacionam com reaes com troca de eltrons e mudana de pH:
Me + 2H
2
O Me(OH)
2
+ 2H
+
+ 2e
As regies termodinamicamente estveis so mostradas com os diferentes produtos de
corroso. A zona Me a de imunidade corroso, as zonas Me
2
+ e (MeO
2
)
2
as regies de corroso
e a zona Me(OH)
2
onde os produtos formados so insolveis e passivam o material. A estabilidade
termodinmica da gua limitada pelas linhas tracejadas a e b.
- Ex: No diagrama de Pourbaix para o Cobre possvel identificar os seguintes compostos:
- gases: H
2
e O
2
;
Regies de imunidade regio do cobre;
Regies passivas formao de espcies slidas insolveis: Cu
2
O e CuO;
Regies de corroso espcies solveis com formao de ons Cu
+
, Cu
++
, HCuO
2
-
, CuO
2
--
;
- Cu Cu
++
+ 2e (ction)
- Cu + 2H
2
O CuO
2
--
+ 4H
+
+ 2e (anion)
- Cu
2
O + 3H
2
O 2 CuO
2
--
+ 6H
+
+ 2e (anion)
Figura 8.9- Diagrama de Pourbaix para o cobre.
9- O USO INDUSTRIAL DA GUA E A CORROSO
9.1- Equipamentos e caractersticas de corroso.
A gua utilizada em sistemas de refrigerao ou de gerao de vapor como trocadores de
calor e caldeiras onde h uma grande preocupao com a ao das impurezas como sais dissolvidos,
carbonatos e bicarbonatos de sdio e clcio, fosfatos, xidos, etc. Nos equipamentos de evaporao
haver a deposio de sais na superfcie. necessrio considerar a possibilidade da ao combinada
de solicitaes mecnicas como no caso dos materiais metlicos em contato com lquidos em
movimento. A corroso ser acelerada pela ao conjunta dos fatores qumicos e mecnicos tais
como na eroso, turbulncia e cavitao. Os sais dissolvidos podem agir acelerando ou retardando a
velocidade do processo corrosivo. Um dos casos comuns a utilizao da soda custica na gua
das caldeiras para aumentar o valor do pH. O cloreto de sdio um eletrlito forte que aumenta a
corroso do ferro na temperatura ambiente com a taxa de corroso crescendo at a concentrao
de 3% e decrescendo depois. Isto pode ser explicado, pois a solubilidade do oxignio na gua
decresce com o aumento da concentrao de NaCl e portanto o ferro corri mais rapidamente em
solues diludas de NaCl. O oxignio um fator de controle do processo corrosivo, pois acelera no
caso de agir como despolarizante na rea catdica ou fundamental para proteo de materiais
metlicos quando forma os xidos Al
2
O
3
nas ligas de alumnio ou Cr
2
O
3
nos aos inoxidveis.
9.2- O fouling
O fouling um aglomerado de materiais, onde o ligante normalmente a biomassa ou um
aglutinado de slidos suspensos que entram no sistema, levados pela gua nas torres de
refrigerao. O fouling dificulta a transferncia de calor, restringe o fluxo de gua no sistema,
promove a formao de pilhas de aerao diferencial e o desenvolvimento de bactrias anaerbias
redutoras de sulfato. A seguir so apresentadas figuras representativas de corroso em tubulaes.
Figura 9.1- Carcaa de caldeira com corroso localizada devido presena de oxignio.
Figura 9.2- Tubo de caldeira com incrustaes de xido frrico.
Figura 9.3- Tubo de superaquecedor com corroso por oxignio.
Figura 9.4- Corroso por bactrias redutoras de sulfato em tubos de ao inoxidvel.
9.3- Os inibidores da corroso.
Os inibidores so substncias que usadas em concentraes adequadas inibem ou eliminam a
corroso. Devem ser consideradas:
- as causas da corroso
- custo benefcio da utilizao e vida til do equipamento
- mecanismos de ao para evitar efeitos secundrios como no caso do (CrO
4
)
-2
- evitar efeitos txicos como nitrito de sdio para ao em gua potvel.
9.3.1- Classificao:
- quanto composio: orgnicos e inorgnicos
- quanto ao comportamento: oxidantes, no oxidantes, andicos, catdicos e de adsoro.
Os mais importantes inibidores esto considerados a seguir:
9.3.1.a- Andicos: produtos adicionados no sistema que reagem com o produto de corroso e
formam um filme aderente e insolvel na superfcie do metal: hidrxidos, carbonatos, silicatos,
fosfatos e boratos. So utilizados geralmente na concentrao de 5 a 10 ppm com agitao
adequada para homogeneizar a camada de proteo da superfcie.
Ex: CO
3
-2
+ 2H
2
O 2 OH

+ H
2
CO
3
Em seguida: Me
n+
+ n OH
-
Me(OH)n
- Exemplos de aplicao:
a- Indstria petrolfera normas tcnicas internacionais feitas para regies com grande variao
de temperatura estabeleceram o uso de aos ao nquel (9% Ni) com valores timos de tenacidade.
No Brasil raro ocorrer invernos rigorosos e pode ser usado o ao carbono associado adio de
carbonato de sdio para diminuir o efeito da corroso pelo H
2
S e cidos orgnicos. Esta
substituio proporciona grande reduo nos custos de produo.
b Cromato para proteo do Fe: formao de filme de Fe
2
O
3
e cromato de ferro insolvel na
superfcie do metal.
- Caracterstica: andico, oxidante e inorgnico
- Vantagens: menor custo, fcil aplicao e eficincia
- Desvantagens: txico e poluente reduo de Cr (VI) para Cr (III) com o uso de redutores como
sulfato ferroso (FeSO
4
) e dixido de enxofre para precipitao final sob a forma de hidrxido.
9.3.1.b- Catdicos: compostos insolveis* envolvem a rea catdica e inibem a difuso de O
2
e
conduo de eltrons. Menor dificuldade para homogeneizar. Ex: sulfatos de Zn, Mg e Ni formam
hidrxidos insolveis do composto adicionado. Ex: Zn (OH)
2.
Sal de zinco o mais usual em
tratamento de gua e sistema de resfriamento.
*Observar diferena entre as pelculas formadas pelo inibidor andico e o catdico.
9.3.1.c- Inibidores de adsoro pelculas protetoras orgnicas fortemente polares formam
camadas com O
2
, N e S (aminas e aldedos) e interferem nas reaes eletroqumicas. So fatores
importantes responsveis pela proteo da superfcie. So importantes os valores da concentrao,
caracterstica do substrato para adsoro e a temperatura da soluo.
- Exemplos de aplicao com inibidores de adsoro para diferentes temperaturas:
a- ciclohexilamina: proteo para temperaturas at 32
o
C
b- cido esterico: proteo para temperaturas at 88
o
C
c- Indstria do petrleo uso de aminas (C
6
H
11
NH
2
) que formam filmes protetores e impedem o
contato do CO
2
, H
2
O e H
2
S nos gasodutos.
d- Caldeiras adio de inibidores volteis para evitar CO
2
e- Peas usinadas leo diludo em gua, graxas, solventes
Obs: muito interessante verificar que o mesmo inibidor pode ter comportamento andico e
catdico conforme o tipo de material a ser protegido. No caso da Tetrasulfoftalocianina de cobre
(II) foi observado que em meio de HCl 16%, apresenta carter de inibidor andico para o ao
ABNT 1010 e de inibidor catdico para o ao ASTM A606-2.
(GUEDES, I.C. e AOKI, I. V. Estudo eletroqumico da Tetrasulfoftalocianina de cobre (II) como
inibidor de corroso para os aos ABNT 1010 e ASTM A606-2 em meio de HCl 16%, 22
Congresso Brasileiro de Corroso, Salvador BA, Ago. 2002.)
10- TRATAMENTOS DE SUPERFCIE
10.1- Oxidao do alumnio e a anodizao:
Apesar da aparente estabilidade, o alumnio um metal muito reativo. A resistncia ao
atmosfrica deve-se a uma fina camada de xido, formada naturalmente sobre a superfcie pela ao
do oxignio do ar. No entanto, esta camada formada pelo ar com uma espessura de 0,05
micrmetros (m) a 0,1 mm no proporciona a devida proteo contra os agentes atmosfricos e os
ciclos normais de limpeza, ocasionando, com o passar do tempo, o enegrecimento da superfcie. Por
esse motivo necessrio um processo que proporcione, alm de um acabamento uniforme, uma
proteo mais duradoura. Para que isto acontea podemos fazer uso, alm da pintura, do processo
qumico ou de anodizao para aumento da camada.
10.1.1- Mtodo qumico: imerso do alumnio em banhos usando solues de cromatos e
dicromatos em presena de carbonatos alcalinos a quente espessura da pelcula = 1 a 2 m com
boa aderncia e elasticidade razovel base para pintura de ligas aeronuticas.
10.1.2- Mtodo eletroltico (anodizao): uso de solues eletrolticas com cido crmico ou
oxlico formam pelcula de 20 a 40 m com boa aderncia e boa elasticidade na superfcie da liga
de alumnio colocada como anodo. A reao de xido-reduo caracterstica apresentada abaixo:
2Al + 3 H
2
O Al
2
O
3
+ 6 H
+
+ 6e
10.1.3- Caractersticas do processo de anodizao
Vrias aplicaes so possveis com este importante processo de tratamento do alumnio e
de outros metais no campo arquitetnico e decorativo como a anodizao em peas submetidas aos
desgastes por abraso ou em aplicaes de anodizao brilhante para uso como refletores. Em geral
utilizada uma soluo de cido sulfrico como eletrlito, cido crmico para componentes
aeronuticos; cido brico para capacitores eletrolticos ou ainda cido oxlico. A colorao da
camada pode ser obtida pela impregnao ou absoro por imerso em corantes orgnicos ou sais
metlicos de estanho, cobre, nquel, cobalto e outros. A selagem realizada posteriormente pode ser
feita com o uso de gua na temperatura de ebulio ou solues de dicromato de potssio para
aumentar a resistncia da camada pelo fechamento dos poros do filme. Na Figura 10.1 mostrado o
fluxograma caracterstico do processo:
Figura 10.1- Fluxograma das etapas do processo de anodizao.
(1) Enganchamento: fixar as peas nas gancheiras;
(2) Desengraxe: remover gorduras, leos, xidos e resduos contaminantes da superfcie das peas;
(3) Fosqueamento: promover um acabamento acetinado homogneo por meio de uma soluo de
hidrxido de sdio, normalmente quente;
(4) Neutralizao: neutralizar os resduos alcalinos da soluo anterior e dissolver os compostos
formados nas reaes de fosqueamento;
(5) Anodizao: submeter o componente ao processo eletroltico para formao de uma pelcula
decorativa e protetora uniforme de xido de alumnio na superfcie.
(6) Colorao: impregnao ou abosoro por imerso em corantes orgnicos ou sais metlicos;
Figura 10.2- Viso geral do setor de anodizao da Anobril, em So Paulo (SP).
10.1.4- Classe das camadas andicas
Esta classificao usada para fins arquitetnicos em funo da agressividade do meio
ambiente e normalizada pela NBR 12609 (Anodizao para Fins Arquitetnicos) que adota a
tabela mostrada abaixo. Para fins arquitetnicos, a camada andica mnima deve ser de 11 m.
Tabela 10.1- Espessura normalizada conforme a NBR 12609.
10.2- A cromatizao
Pode ser realizada em meio bsico ou cido com formao de uma pelcula com 0,01 a 1
m. utilizada para proteo de ligas de Al, Zn, Cu, Ag, Fe. A cromatizao do ao galvanizado
feita por meio da imerso em soluo aquosa com dicromato de sdio e H
2
SO
4
.
10.3- A fosfatizao
realizada com a imerso do metal em banho fosfatizante de H
3
PO
4
e melhora a aderncia
para outra pelcula protetora colocada posteriormente.
- usada em Fe, Zn, Al e outras ligas
- so usados aditivos para aumentar a velocidade de formao da camada sais de Cu
2+
e Ni
2+
10.4- Nitretao por plasma
A nitretao por plasma um tratamento termoqumico utilizado principalmente para
melhorar as propriedades tribolgicas e a resistncia corroso de diversas ligas. O processo
consiste da ionizao de uma mistura de gases que forma o plasma no interior de uma cmara
(anodo) onde a pea a ser nitretada o catodo. A reao tpica que ocorre no interior da cmara a
combinao dos ons N
+
+ Fe
-
com a formao de FeN. Este composto instvel e provoca a
formao de outros compostos com a liberao de nitrognio que difunde no interior da pea. O
processo apresenta homogeneidade e possibilidade do controle dos nitretos que compe a camada.
realizado na faixa de temperaturas geralmente entre 400 a 550
o
C o que mantm a estabilidade
dimensional sem emisso de poluentes.
10.5- Revestimentos especiais
O desenvolvimento industrial e a necessidade de utilizao de materiais e equipamentos
mais sofisticados exigem a inovao tecnolgica para aplicao de revestimentos sobre
componentes ou produtos metlicos estruturais avanados e de alto desempenho. Tendo em vista a
variedade dos processos e as complexidades dos fatores ambientais, pode-se usar um material
estrutural economicamente apropriado como substrato e aplicar o revestimento adequado para
melhorar a resistncia corroso e desgaste. Revestimentos so considerados como filmes espessos,
maiores que 10 microns e que so aplicados por diversos mtodos, incluindo a deposio qumica
de vapor (CVD), deposio fsica de vapor (PVD), eletrodeposio, soldagem, caldeamento e
asperso. A aplicao de revestimentos pelo processo de asperso trmica apresenta maior evoluo
entre os mtodos existentes, principalmente quanto ao uso de materiais cermicos ou compsitos
que requeiram elevada resistncia ao isolamento trmico e eltrico, alm de biocompatibilidade.
Um dos aspectos mais relevantes na utilizao destes processos a diversidade de aplicao, visto
que a seleo dos materiais praticamente ilimitada. O objetivo conhecer os mecanismos de
formao do revestimento e a influncia do processo para alcanar melhorias de propriedades e
eficcia de deposio e adeso superficial.
11- A CORROSO NOS MATERIAIS CERMICOS E POLIMRICOS
Embora mais importante nos materiais metlicos, a corroso um fenmeno comum aos
diversos materiais entre os quais cermicos e polmeros. Embora na literatura seja encontrada a
denominao de corroso, os termos mais utilizados so os de desgaste para os primeiros e
degradao aos ltimos.
11.1- Desgaste dos materiais cermicos
Os materiais cermicos so relativamente inertes temperatura ambiente e em geral s so
atacados em altas temperaturas pelos metais lquidos. O processo de dissoluo mais comum nas
cermicas do que o de corroso eletroqumica. Os materiais cermicos so importantes nas
aplicaes estruturais em alta temperatura, onde necessria a manuteno da dureza, resistncia
oxidao e estabilidade trmica. Contudo os aditivos xidos utilizados para promover a
densificao na sinterizao podem acarretar a degradao das propriedades mecnicas em altas
temperaturas. Estes aditivos promovem a densificao na sinterizao devido formao de uma
fase lquida, a qual, aps resfriamento retida como uma fase vtrea intergranular. Estudos de
oxidao e propriedades mecnicas indicaram forte dependncia das propriedades em relao
composio do xido e o grau de cristalinidade da fase intergranular.
Um exemplo de pesquisa do comportamento de material cermico corroso sobre o
nitreto de silcio Si
3
N
4
utilizado devido a alta dureza, reteno das propriedades a altas
temperaturas, resistncia oxidao e estabilidade trmica. Foi observado que cermicas base de
Si
3
N
4
contendo uma fase amorfa no contorno de gro mostraram-se mais resistentes corroso em
soluo de HF. O inverso ocorreu em soluo de HCl, onde a taxa de corroso diminuiu com o
aumento do grau de cristalinidade.
11.2- A DEGRADAO DOS MATERIAIS POLIMRICOS
Os materiais polimricos se expostos a certos reagentes podem ser atacados ou dissolvidos.
A exposio dos polmeros radiao e ao calor pode promover a quebra de ligaes e a
deteriorao das propriedades fsicas. De uma forma geral a degradao definida como o conjunto
de reaes que envolvem a quebra de ligaes primrias da cadeia principal do polmero com
conseqente mudana da estrutura qumica e reduo da massa molar. evidenciada pela
deteriorao progressiva de propriedades, incluindo o aspecto visual dos polmeros. Geralmente a
degradao indesejvel; pois necessria durabilidade e vida til, porm pode ser benfica para o
caso de rejeitos no reciclveis por contaminao ou inviabilidade econmica como sacos de lixo e
fraldas descartveis.
Uso dos termos:
- degradao: sempre ocorre com quebra das cadeias polimricas, mas pode ser benfica.
- envelhecimento est relacionado ao fator tempo e sempre prejudicial ao polmero.
Os principais fatores responsveis pela degradao:
- a termo-oxidao, prpria do uso contnuo em temperaturas elevadas que causa o
envelhecimento do polmero;
- ambiente quimicamente agressivo aquecido associado solicitao mecnica;
- a foto-oxidao causada pela exposio radiao ultravioleta associada s intempries e
responsvel pelo envelhecimento.
Exemplos de degradao tpica em polmeros:
- o polipropileno processado vrias vezes sofre reduo de massa molar com a oxidao.
- o polietileno apresenta ciso da cadeia com a solicitao termomecnica.
- o reprocessamento pode transformar o HDPE em LDPE. Isto importante, pois uma maior
densidade representa maiores cristalinidade e opacidade.
- o nilon grande absorvedor de gua e com a ao da temperatura quebra a cadeia
principal causando reduo de massa molar.
comum o uso de estabilizantes como sais de chumbo na forma de carbonatos, sulfatos e
fosfitos para favorecer a estabilizao trmica do PVC. Nas Tabelas 11.1 e 11.2 so apresentadas as
caractersticas de alguns polmeros com relao ao meio.
Tabelas 11.1 Comportamento dos polmeros em diversos meios agressivos.
Tabelas 11.2 Comportamento dos polmeros em diversos meios agressivos.
12- ENSAIOS DE CORROSO
12.1- Quando os ensaios devem ser efetuados e quais os procedimentos?
- caracterizar a agressividade de um determinado meio corrosivo e fornecer fundamentos bsicos
para controle da corroso.
- se houver possibilidade de corroso ou desenvolvimento do processo corrosivo;
- uso das especificaes tcnicas.
12.2- Quais os tipos de ensaios?
- realizados nos laboratrio com corpos de prova, definio da composio do meio corrosivo e
condies controladas.
- realizado no campo com corpos de prova expostos a um longo perodo e condies conhecidas. O
ensaio de campo aparentemente o mais adequado por expressar as condies reais.
12.3- Caractersticas dos ensaios:
- importante conhecer os mecanismos do processo corrosivo;
- selecionar o material adequado e estimar durabilidade no meio aps os resultados;
- analisar o efeito do meio corrosivo sobre o material;
- determinar se o material ou revestimento protetor satisfaz as especificaes de uso;
- avaliar o material quanto ao processo, microestrutura e a eficincia das medidas de proteo.
12.4- Quais os ensaios mais utilizados em laboratrio?
- com imerso contnua ou alternada. Mede-se a perda de massa com o tempo em corpos de prova
imersos no meio. Rpidos e baratos.
- com lquidos em ebulio e presses elevadas associados solicitaes mecnicas.
- em cabine com nvoa salina e mecanismos adequados para simular ambientes reais. O spray de sal
o mais antigo com a utilizao de soluo de NaCl pulverizada em corpos de prova.
- teste de umidade para uso em materiais com recobrimentos e fluxos. Existem normas ASTM
apropriadas para aplicao dos testes.
- teste com gs corrosivo. Ex.: ASTM B775 (cido ntrico para porosidade em recobrimentos de
ouro sobre metais); ASTM G87 (vapor com SO
2
) para simular ambientes industriais; ASTM B827
(mistura de gases com adies de ppb de HCl, H
2
S e NO
2
) p/ indstria eletrnica.
- eletroqumicos utilizando o potenciostato-galvanostato so os mais precisos e sensveis.
- Polarizao potenciodinmica: a polarizao pode ser andica, catdica ou cclica e
usada para avaliar o potencial de pite e a susceptibilidade do material ao meio corrosivo.
- Espectroscopia de impedncia eletroqumica: para avaliar a resistncia corroso dos
filmes de proteo formados na superfcie do metal.
12.5- Caractersticas dos ensaios de impedncia
A espectroscopia de impedncia, quando usada em sistemas eletroqumicos pode fornecer
informaes acerca da cintica dos processos e da estrutura da dupla camada eltrica. Os ensaios
so realizados por meio da aplicao de um potencial de corrente alternada simultnea variao de
freqncia em uma amostra que atua como eletrodo de trabalho em uma clula eletroqumica. A
Figura 13.1 representa o circuito eltrico equivalente para uma interface plana de um eletrodo
metlico em uma soluo. Nesta representao mais simples, R
sol
corresponde resistncia da
soluo entre os eletrodos de trabalho e referncia associado aos contatos dos materiais dos
eletrodos; C
dc
corresponde capacidade da dupla camada eltrica, disposta em paralelo com a
impedncia dos processos faradicos de transferncia de carga R
tc
.
Figura 12.1- Representao esquemtica da interface metal/soluo eletroqumica.
Figura 12.2- Curva de impedncia eletroqumica obtida para um ao inoxidvel austeno-ferrtico.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
GENTIL, V.; Corroso, Editora LTC, 5
a
Ed. , So Paulo, SP, 2005.
RAMANATHAN, L.V., Corroso e seu Controle, Ed. Hemus, 1
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Ed., So Paulo-SP, 2004.
DUTRA, A.C; NUNES, L.P.; Proteo Catdica: Tcnicas de Combate Corroso, Ed.
Intercincias, 4
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ed., Rio de Janeiro RJ, 2001.
PANOSSIAN, Z.; Corroso e Proteo, Editora IPT, 1
a
Ed., So Paulo-SP, 1996.
GEMELLI, E.; Corroso de Materiais Metlicos, Editora LTC, 5
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Ed. , So Paulo, SP, 2001.
www.corrosion-doctors.org
www.corrosioncost.com
www.nace.org
www.abraco.org.br
EXERCCIOS GERAIS DE CORROSAO
Captulo 1
1- O que corroso?
2- Quais os principais tipos de corroso?
3- Qual a relao da corroso com o PIB dos pases desenvolvidos?
4- Qual a relao da corroso com o PIB dos pases no desenvolvidos?
5- O que so custos diretos corretivos de corroso?
6- O que so custos diretos preventivos de corroso?
7- O que so custos indiretos de corroso?
8- Qual a relao entre os custos diretos preventivos com os diretos corretivos e os indiretos de
corroso?
9- Comente sobre os aspectos que envolvem a utilizao de lcool como combustvel dos carros
brasileiros.
Captulo 2
1- Quais os principais mecanismos envolvidos nos processos de corroso?
2- O que corroso qumica?
3- O que corroso eletroqumica?
4- Qual a diferena entre a corroso qumica e a eletroqumica?
5- O que oxidao?
6- Comente sobre os tipos de oxidao mais comuns.
7- Comente sobre os aspectos que envolvem o beneficiamento dos metais com os fenmenos de
corroso.
Captulo 3
1- Comente sobre os fatores utilizados na seleo de materiais resistentes corroso.
2- Por que as reaes de oxi-reduo so espontneas?
3- Como se forma a dupla camada de um metal?
4- Qual a espessura da dupla camada em um metal?
5- Explique as caractersticas das camadas que formam a dupla camada de um metal.
6- O que determinado o potencial da dupla camada de um metal?
7- Considerando os estudos da corroso o que um eletrodo?
8- O que o potencial de eletrodo de um metal?
9- O que o potencial de eletrodo padro de um metal?
10- O que uma reao andica? D um exemplo.
11- O que uma reao catdica? D um exemplo.
12- O que representa a regio do plano interno de Helmholtz?
13- O que representa a regio do plano externo de Helmholtz?
14- Comente sobre o efeito das foras de atrao na dupla camada eltrica.
15- Comente sobre o efeito agitao trmica na dupla camada eltrica.
16- Qual o efeito do potencial dos ons na rede cristalina com relao aos ons em soluo?
17- O que a equao de Nernst?
18- O que so fontes de corroso eletroqumica?
19- Quais os tipos de fontes de corroso eletroqumica?
20- Quais as diferenas entre as fontes primrias e secundrias de corroso?
21- Determine a diferena de potencial em uma pilha de cobre e zinco considerando que as
concentraes dos elementos so respectivamente 5.10
-3
e 10
-1
molar. Reaes: Cu
2+
+ 2e Cu e
Zn
2+
+ 2e Zn
22- Determine a diferena de potencial em uma pilha de cobre e nquel considerando que as
concentraes dos elementos so respectivamente 0,5 e 0,2

molar. Reaes: Cu
2+
+ 2e Cu e
Ni
2+
+ 2e Ni
23- Considerando dois metais Ni e Cd desenhe uma pilha galvnica, mostrando as reaes tpicas
do fenmeno da corroso nos eletrodos e calcule o valor da diferena de potencial para um mol de
ons de cada elemento em soluo
Captulo 4
1- O que cintica de corroso?
2- O que AG termodinmico?
3- O que AG
o
termodinmico?
4- O que representam os valores negativos e positivos de AG

de uma reao?
5- O que uma reao espontnea?
6- O que o trabalho eltrico de uma reao?
7- Deduza a equao de Nernst a partir dos conhecimentos da termodinmica.
Captulo 5
1- O que caracterstica morfolgica de corroso?
2- Quanto aos aspectos morfolgicos, quais os principais tipos de corroso existentes?
3- Qual a diferena entre o desgaste e a corroso?
4- Quais os tipos de corroso? D exemplos.
5- Explique o fenmeno da corroso intergranular nos aos inoxidveis. Como possvel evit-la?
6- Explique como os gros cristalinos influenciam a corroso nos materiais metlicos.
7- O que caracteriza a corroso uniforme?
8- O que caracteriza a corroso galvnica?
9- Explique o fenmeno da corroso graftica e a dezincificao.
10- Qual a principal diferena entre a corroso sob-tenso e a corroso por fadiga?
11- Explique o tipo de corroso tpica que ocorre em um alto forno.
12- Explique o fenmeno da corroso por cavitao.
13- Explique o fenmeno da corroso por eroso.
14- Explique o fenmeno da fragilizao por hidrognio associada corroso.
Captulo 6
1- Explique a corroso por aerao em frestas de chapas de aos inoxidveis imersas em gua
salina.
2- Explique a corroso por concentrao em frestas de chapas de aos inoxidveis imersas em gua
salina.
3- Explique a formao das regies andicas e catdicas na corroso em frestas de chapas de aos
inoxidveis imersas em gua salina.
4- Explique como ocorre a corroso microbiolgica.
5- Explique o efeito da corroso microbiolgica na proteo catdica de ambientes martimos.
6-Comente sobre a relao das reas catdicas e andicas no processo de corroso.
7- O que so foulings?
8- O que so incrustaes?
9- O que so bofilmes?
10- Explique o mecanismo autocataltico do pite em meio de cloreto.
Captulo 7
1- Explique os fatores responsveis pela resistncia corroso dos patinveis.
2- Comente a caracterstica da goetita formada nos aos patinveis.
3- Explique o mecanismo de proteo corroso dos aos galvanizados.
4- O que so aos inoxidveis? Quais os principais tipos?
5- Quais as composies qumicas caractersticas dos aos inoxidveis ferrticos, marensticos,
austenticos e austeno-ferrticos?
6- Explique o fenmeno da sensitizao nos aos inoxidveis. Como possvel evit-la?
7- Quais as principais ligas de nquel utilizadas em materiais resistentes corroso?
8- Quais as caractersticas principais das ligas de nquel?
9- Quais os principais elementos de liga utilizados nas ligas de titnio?
10- Quais as principais ligas de titnio utilizadas em materiais resistentes corroso?
11- Quais as caractersticas principais das ligas de titnio?
Captulo 8
1- Quais os aspectos importantes que envolvem a soluo dos problemas da corroso?
2- Explique os principais fatores responsveis pela resistncia corroso das pelculas protetoras.
3- Comente os conceitos que envolvem a teoria de Pilling e Bedworth.
4- Comente sobre o comportamento das camadas de xido do ferro e do alumnio conforme a
relao de PB. Por que o Fe
2
O
3
no obedece a relao de PB?
5- Explique utilizando os conceitos do diagrama de Evans a formao da camada passiva em um
metal. Desenhe o diagrama explicando os valores importantes na figura.
6- O que o diagrama de Pourbaix? Quais as informaes obtidas neste diagrama?
7- Como so construdos os diagramas de Pourbaix?
8- Comente sobre a influncia da cintica de formao do xido na passivao do metal.
9- O que um material passivado?
10- Qual a diferena do material ser imune ou passivado?
11- Explique o mecanismo da polarizao.
12- Explique a polarizao por concentrao.
13- Explique a polarizao por concentrao.
14- Explique a polarizao por ativao.
15- Explique a polarizao hmica.
Captulo 9
1- Por que a soda custica utilizada na gua das caldeiras?
2- Por que o ferro corri mais rapidamente em solues diludas de NaCl?
3- O que so inibidores da corroso?
4- Quais os possveis efeitos colaterais que prejudicam a ao dos inibidores?
5- Como os inibidores se classificam?
6- Explique a formao da camada passiva pelos inibidores andicos.
7- Explique a formao da camada de proteo pelos inibidores catdicos.
8- Comente os aspectos que envolvem a concentrao dos inibidores andicos e catdicos.
9- Explique como atuam os inibidores por adsoro.
10- Explique a substituio dos aos ao nquel e a utilizao dos inibidores em aos ao carbono nas
tubulaes utilizadas na indstria petrolfera brasileira.
11- Explique o porqu do cromato no ser utilizado como inibidor e as precaues a serem tomadas
para o uso do cromato.
Captulo 10
1- Descreva detalhadamente os processos de formao da camada de xido do alumnio (natural,
qumica e eletroltica).
2- Comente as caractersticas da espessura e aplicao das ligas de alumnio anodizadas.
3- Comente sobre as etapas do tratamento superficial de anodizao.
4- Para que serve a selagem no processo de anodizao do alumnio?
5- Explique como feita a cromatizao.
6- Explique a importncia da camada fosfatizada nos processos de pintura.
7- Explique como feita a nitretao por plasma.
8- Comente as vantagens da nitretao por plasma com relao cementao nos aos.
9- O que so revestimentos superficiais?
10- Quais os principais revestimentos superficiais?
Captulo 11
1- Comente sobre o comportamento dos materiais cermicos com relao corroso.
2- Qual o efeito dos filmes formados na sinterizao dos materiais cermicos?
3- Quais os principais fatores que influenciam a resistncia corroso dos materiais cermicos?
4- Comente sobre o comportamento dos materiais polimricos com relao corroso.
5- Quais os principais fatores que influenciam a resistncia corroso dos materiais polimricos?
6- Comente os efeitos positivos da degradao dos materiais polimricos.
7- Comente os efeitos da degradao no polietileno, polipropileno e nilon.
Captulo 12
1- Qual a importncia dos ensaios de corroso?
2- Comente sobre os ensaios de corroso feitos no campo.
3- Comente sobre os principais ensaios de corroso feitos no laboratrio.
4- Quais os fatores que influenciam um ensaio de corroso?
5- Quais os ensaios eletroqumicos realizados com o potenciostato-galvanostato?
6- O que um ensaio potenciosttico?
7- O que um ensaio galvanosttico?
8- Para que serve o ensaio de espectroscopia de impedncia eletroqumica?
9- Para que serve a cmara de nvoa salina?
10- Como pode ser feito um ensaio simples de resistncia abraso?