Diagramas de Fases-Solidificacao Eutetica Peritetica-V2

Diagramas de Equilíbrio
Exemplos de sequência de solidificação em equilíbrio e fora do

equilíbrio. Reações eutéticas e peritéticas.
Augusto Camara Neiva
Escola Politécnica da USP

1. SISTEMA COM EQUILÍBRIO EUTÉTICO Vamos acompanhar a solidificação de liga
com  17,5% Sn em massa
T1 1 L1
2 L2
3 L3
L 4 L4
L5
5
T6 6 L6

T7 7
7
C0
T1 1 L1
2 L2
3 L3
L 4 L4
L5
5
T6 6 L6

T7 7
7
C0
Líquido T1
Líquido T um
pouco
 abaixo de
L1 T1
T1 1 L2
2 L3 Líquido Os cristais de
3
L 4 L4
L5
O líquido fica  T2  ficam cada
5
L6 cada vez mais vez mais
T6 6
rico em Sn ricos em Sn
Líquido
 T3
L
  T4
T7 7
7
L
 T5
 T6
C0 
 T7
T1
T7 7
7
C1


Líquido
1 L1
L 2 L2
L3
3
L3   + 
T7 7
alfa primário
7

alfa + beta 
eutéticos
C2
SOLIDIFICAÇÃO FORA DO EQUILÍBRIO EM UM DIAGRAMA EUTÉTICO
ASSIM, COMO VIMOS, O DIAGRAMA PERMITE QUE FAÇAMOS A PREVISÃO DE UMA
SEQUÊNCIA DE SOLIDIFICAÇÃO E PRECIPITAÇÃO EM EQUILÍBRIO.
ISTO É MUITO ÚTIL.
TODAVIA, DEVEMOS LEMBRAR QUE DIFICILMENTE AS SOLIDIFICAÇÕES E PRECIPITAÇÕES

OCORREM EM EQUILÍBRIO, POIS A DIFUSÃO NO ESTADO SÓLIDO USUALMENTE É MAIS LENTA
DO QUE A VELOCIDADE DE TRANSFORMAÇÃO CORRESPONDENTE À TAXA DE RESFRIAMENTO
UTILIZADA.
AINDA ASSIM, É POSSÍVEL UTILIZAR O DIAGRAMA PARA PREVER (FAZENDO ALGUMAS

HIPÓTESES) COMO SERIAM A SOLIDIFICAÇÃO E A PRECIPITAÇÃO EM RESFRIAMENTO FORA DO
EQUILÍBRIO.
SOLIDIFICAÇÃO EM EQUILÍBRIO Líquido T1
Líquido T um
pouco
 abaixo de
L1 T1
T1 1 L2
3
L 4 L4
L5
5
T6 6
Líquido
 T3
L
  T4
T7 7
7
L
 T5
 T6
C0 
 T7
SOLIDIFICAÇÃO EM EQUILÍBRIO Líquido T1
Líquido T um
pouco
 abaixo de
L1 T1
T1 1 L2
3
L 4 L4
L5
5
T6 6
Líquido
 T3
Para este esquema, foi feita implicitamente a hipótese de L

 T4
que cada cristal de  mudava decomposição integralmente 
T7
a cada mudança 7
de temperatura. Para que isto ocorresse, 7
teria sido necessário ocorrer difusão de átomos de Sn da L
 T5
superfície para o centro do cristal e difusão de átomos de
Pb no sentido oposto.
A difusão só daria conta disto se o resfriamento fosse
extremamente lento.  T6
C0 
 T7
SOLIDIFICAÇÃO EM EQUILÍBRIO SOLIDIFICAÇÃO FORA DO EQUILÍBRIO
(difusão rápida no estado sólido) (difusão lenta no estado sólido)
T um T um
pouco pouco
abaixo de abaixo de
T1 T1
Os cristais de
T2 O líquido fica T2  ficam cada
cada vez mais vez mais
T3 T3
T4 T4
T5 T5
A composição química do cristal Cada camada do cristal

mantém-se uniforme, com a conserva a composição em que
redistribuição contínua dos átomos. foi formada.
Em ambos os casos, a camada mais externa em cada momento tem a

composição de equilíbrio para a temperatura em questão.
SOLIDIFICAÇÃO FORA DO
EQUILÍBRIO
(difusão lenta no estado sólido)
c prolongamento da curva solidus

A composição média de  na solidificação em equilíbrio é
sempre igual a sua composição de equilíbrio (linha solidus).
Ela segue do ponto a ao ponto b.
A composição média de  na solidificação com
difusão lenta é, em cada T, um valor
a intermediário entre a sua composição central
(1) e sua composição na superfície (que segue
a linha solidus). Ela seguiria do ponto a ao
ponto c (linha verde), caso a reação eutética
não ocorra.
b
c prolongamento da curva solidus

Mas a reação eutética poderia ocorrer para esta liga, que tem
composição abaixo de 18,3%Sn?
Sim, pois, diferentemente do que ocorreria na solidificação em

equilíbrio desta liga, no presente caso ainda existe líquido a 183C.
(Podemos inclusive calcular sua quantidade, supondo que a linha verde
seja uma hipótese correta.)
A superfície do cristal está obedecendo ao equilíbrio e chega à

concentração de 18,3%Sn a 183C. O líquido, correspondentemente,
também está na composição do equilíbrio eutético (61,9%Sn).
Ou seja, tudo se passa como se estivéssemos solidificando em equilíbrio

uma liga com composição acima de 18,3%Sn.
SOLIDIFICAÇÃO FORA DO A composição média de  na solidificação em equilíbrio é
EQUILÍBRIO sempre igual a sua composição de equilíbrio (linha solidus).
(difusão lenta no estado sólido) Ela segue do ponto a ao ponto b.
A composição média de  na solidificação com
difusão lenta é, em cada T, um valor
a intermediário entre a sua composição central
(1) e sua composição na superfície (que segue
a linha solidus). Ela seguiria do ponto a ao
ponto c (linha verde), quando se inicia a reação
eutética.
b
c d
2. SISTEMA COM EQUILÍBRIO PERITÉTICO Vamos acompanhar a solidificação de uma
liga com 25%Pt
http://www.crct.polymtl.ca/fact/phase_diagram.php?file=Ag-Pt.jpg&dir=SGnobl
L+ L+
temperatura peritética 
 +
Ag Pt
liga com 25%Pt
Inicialmente, tem-se L  .
Na temperatura peritética
(invariante), tem-se L +   .
L+ L+
Se esta reação realmente se
completasse, ou seja, no
equilíbrio, a fase  seria
integralmente consumida, e

entraríamos no campo L +  (com
a reação L  ), e depois no
campo .
 + No final, entraríamos no campo 
+ , e um pouco de  se
transformaria em .
Entretanto, ....
Ag Pt
líquido 
BLOQUEIO DA REAÇÃO
PERITÉTICA

No resfriamento da liga com 25%Pt, ao chegarmos à temperatura peritética, temos  e líquido. A

fase , que tem, nesta temperatura, teor de Pt intermediário entre os dois, é formada a partir dos
dois:
líquido +   
A reação ocorre na interface ente  e líquido. Assim, a fase  se forma ali. Assim, ela passa a isolar
 do líquido, e a reação só pode prosseguir se houver difusão através da camada de  (de Pt para
dentro e de Ag para fora).
Como esta difusão é lenta, na prática a reação peritética pode ser rapidamente bloqueada, e o
líquido vai se transformar diretamente em , deixando o  isolado.
liga com 25%Pt
L +  Lp a L+
p c
b
f
d 
e p
g
 +
Ag Pt
SUPONDO BLOQUEIO DA REAÇÃO PERITÉTICA
Vamos acompanhar a solidificação de uma
Inicialmente,liga
tem-se   (vamos supor equilíbrio nesta etapa), com
comL 25%Pt
líquido indo de a para b, e  de c para d.
Na temperatura peritética (invariante), tem-se L +   .
A reação apenas se inicia, pois o  formado bloqueia a interface L - .
Assim, o  primário fica isolado e preservado (fora do equilíbrio), e o
sistema sai do equilíbrio invariante. O líquido, de composição Lp, dá origem
diretamente a , pela reação monovariante L  . As composições de
líquido e  seguem as curvas liquidus e solidus, respectivamente (neste
trecho, estamos supondo equilíbrio). O líquido segue do ponto b para o e,
quando se esgota, e o  segue do ponto f para o g.
L +  Lp a L+
p c
b
f
d 
e p
g
 +
Ag Pt
Em tempo: na realidade, o diagrama Ag-Pt é um pouco mais complicado...
FIM

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ISTO É MUITO ÚTIL.

TODAVIA, DEVEMOS LEMBRAR QUE DIFICILMENTE AS SOLIDIFICAÇÕES E PRECIPITAÇÕES

AINDA ASSIM, É POSSÍVEL UTILIZAR O DIAGRAMA PARA PREVER (FAZENDO ALGUMAS

Para este esquema, foi feita implicitamente a hipótese de L

A composição química do cristal Cada camada do cristal

Em ambos os casos, a camada mais externa em cada momento tem a

c prolongamento da curva solidus

c prolongamento da curva solidus

Sim, pois, diferentemente do que ocorreria na solidificação em

A superfície do cristal está obedecendo ao equilíbrio e chega à

Ou seja, tudo se passa como se estivéssemos solidificando em equilíbrio

No resfriamento da liga com 25%Pt, ao chegarmos à temperatura peritética, temos  e líquido. A

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