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QUÍMICA
SETOR 1
ETAPA 12 – Função Sal .................................................................................................................................. 245
ETAPA 13 – Óxidos .......................................................................................................................................... 249
ETAPA 14 – Conceitos modernos de ácido e base .............................................................................. 252
ETAPA 15 – Petróleo....................................................................................................................................... 255
ETAPA 16 – Polímeros ................................................................................................................................... 259
SETOR 2
ETAPA 12 – Eletrólise (Aspectos quantitativos) ................................................................................. 263
ETAPA 13 – Termoquímica .......................................................................................................................... 267
ETAPA 14 – Termoquímica .......................................................................................................................... 271
ETAPAS 15 e 16– Termoquímica ............................................................................................................... 276
SETOR 3
ETAPA 12 – Titulometria .............................................................................................................................. 280
ETAPA 13 – Propriedades coligativas (Aspectos qualitativos) ..................................................... 284
ETAPA 14 – Reações Inorgânicas .............................................................................................................. 288
ETAPA 15 – Hibridação ................................................................................................................................. 292
ETAPA 16 – Química Ambiental ................................................................................................................. 295
SETOR 4
ETAPA 12 e 13 – pH e pOH........................................................................................................................... 300
ETAPA 14 – Solução Tampão ...................................................................................................................... 308
ETAPA 15 – Hidrólise de Sais ...................................................................................................................... 312
ETAPA 16 – Produto de Solubilidade ...................................................................................................... 315
SETOR 5
ETAPA 12 – Reações de Adição .................................................................................................................. 318
ETAPA 13 – Reações de eliminação .......................................................................................................... 321
ETAPA 14 – Reações de substituição ...................................................................................................... 323
ETAPA 15 – Reações de Oxidação e Redução ....................................................................................... 326
ETAPA 16 – Esterificação, Saponificação e Transesterificação ..................................................... 329
1A CLASSIFICAÇÃO PERIÓDICA DOS ELEMENTOS o
1 2
H He
4,0
1,0 2A 3A 4A 5A 6A 7A
3 4 5 6 7 8 9 10
Li
5,9
Be
9,0
B
10,8
C
12,0
N
14,0
O
16,0
F
19,0
Ne
20,2
11 12 13 14 15 16 17 18
Na
23,0
Mg Al
27,0
Si
28,1
P
31,0
S
32
CI
35,5
Ar
39,9
24 3B 4B 5B 6B 7B 8B 1B 2B
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K
39,1
Ca
40,1
Sc
45,0
Ti
47,9
V
50,9
Cr Mn
52,0
54,9
Fe
55,9 58,9
Ni
Co 58,7 Cu
63,5
Zn Ga
65,4 69,7
Ge
72,6
As
74,9
Se
79,0
Br
80
Kr
83,8
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb
85,5
Sr
87,6
Y
88,9
Zr
91,2
Nb
92,9
Mo
95,9
Tc
(99)
Ru 102,9
101,1
Rh 106,4 Cd
Pd Ag 112,4 In
114,8 118,7
Te
Sb 127,6
Sn 121,8 I
127
Xe
131,3
108
55 56 57-71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Ba
Cs 137,3
132,9
Hf
178,5
Ta
180,9
W
183,8
Os
Re 190,2
186,2
Ir
192,2
Pt
195,1
Au Hg
197,0
Tl
204,4
Pb
207
Bi
209,0
Po
(210)
At
(210)
Rn
(222)
* 200,6
87 88 89 103 104 105 106 107 108 109 110
Fr
(223)
Ra
(226)
** * Série dos Lantanidios
Número 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
Atômico La Ce Pr Nd Pm Lu
Yb 175,0
140,1 140,9 144,2
(147) 150,4 152,0 157,2 158,9
138,9
Sm Eu Gd Tb Dy 164,9 Ho 167,3 Tm 173,0
Er 168,9
* 162,5
SÍMBOLO * * Série dos Actinidios
89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Massa
Atômica
Ac
(227)
Pa
Th (231)
232,0
U
238,0
Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm (256)
(237)
(242) (243) (247) (247) (251) (254) (253)
Md (253) Lw
No (257)
**
244
QUÍMICA
H+ + Cl- + Na+ + OH- Na+ + Cl- + H2O Os sais que estudamos até agora se classificam em três tipos:
sais normais, hidrogenossais e hidroxissais.
Observe que os íons Na+ e Cl- não chegam a se juntar, pois o Um outro tipo de sal existente é chamado sal misto. Ele contém
composto que formariam, NaCl, é solúvel em água (esses íons só em sua fórmula dois cátions diferentes ou dois ânions diferentes.
se reúnem, formando o sal NaCl, quando evaporamos a água).
Essa equação, em que os íons são indicados separadamente, é Exemplos:
escrita na forma iônica. Entretanto, para simplificá-la, podemos, NaKSO4 (contém os cátions Na+ e K+)
escrevê-la na forma não-iônica, com os íons reunidos: Al(NO3)SO4 (contém os ânions NO3- e SO42-)
No primeiro exemplo, o sal é originado da reação de um ácido
HCl + NaOH NaCl + H2O com duas bases diferentes. Essas duas bases deverão conter os
cátions Na+ e K+ e o ácido deverá conter o ânion SO42- para resul-
É preciso lembrar, porém, que essa representação não descreve tar no sal NaKSO4.
fielmente o que ocorre na solução. Uma vez que os ácidos e bases Assim, a equação que corresponde à formação do sal é:
de Arrhenius sempre têm H+ e OH-, podemos dizer que, na reação NaOH + KOH + H2SO4 NaKSO4 + 2H2O
entre eles, sempre ocorrerá a formação de água. Além disso, como
existe também o ânion do ácido e o cátion da base, haverá a for- No segundo exemplo, o sal é originado da reação de uma base
mação de um sal juntamente com a água. Esses fatos podem ser com dois ácidos diferentes. Esses dois ácidos devem conter os
descritos por esta equação genérica: ânions NO3- e SO42- e a base deve conter o cátion Al3+, para resul-
tar no sal Al(NO3)SO4.
ACIDO + BASE SAL + ÁGUA A equação de formação desse sal é, portanto:
Trata-se de uma reação de neutralização (pois o H+ do ácido e o HNO3 + H2SO4 + A1(OH)3 Al(NO3)SO4 + 3H2O
OH- da base se neutralizam mutuamente), ou de salificação (pois
há formação de um sal). SAIS HIDRATADOS
NEUTRALIZAÇÃO TOTAL E PARCIAL São sais que possuem moléculas de água no retículo cristalino.
HCl ácido clorídrico Cl- (cloreto) De acordo com as informações fornecidas acima, assinale a(s)
NaCl cloreto de sódio proposição(ões) CORRETA(S).
H2SO4 ácido sulfúrico SO42- (sulfato) 01. Fertilizantes à base de NPK possuem em sua composição os
Fe2(SO4)3 sulfato de ferro (III) macronutrientes nitrogênio, fósforo e potássio, respectiva-
mente.
HBrO ácido hipobromoso BrO- (hipobromito) 02. O nitrato de sódio é representado pela fórmula NaNO3.
CuBrO hipobromito de cobre (I) 04. O sulfato de amônio, ao se dissociar em meio aquoso, produz
um mol de íon amônio e um mol de íon sulfato.
H2CO3 ácido carbônico CO32- (carbonato) 08. Os dois hidrogênios ionizáveis do ácido sulfúrico estão ligados
CaCO3 carbonato de cálcio diretamente ao átomo de enxofre.
16. A fórmula estrutural do H2SO4 apresenta as seguintes ligações:
Principais Cátions Principais ânions três covalentes normais, uma dupla e uma covalente coorde-
Li+ Lítio F- Fluoreto nada.
Na+ Sódio Cl- Cloreto
K+ Potássio Br- Brometo
Rb+ Rubídio I- Iodeto
Cs+ Césio S2- Sulfeto 2. (UFMG – MG) Qual das reações a seguir NÃO é uma reação de
Fr+ Frâncio ClO- Hipoclorito neutralização?
Be2+ Berílio ClO2- Clorito
a) KOH + HCl KCl + H2O
Mg2+ Magnésio ClO3- Clorato
b) NH4OH + HBr NH4Br + H2O
Ca2+ Cálcio ClO4- Perclorato
c) Ca(OH)2 ‚ + 2HF CaF2 + 2H2O
Sr2+ Estrôncio BrO- Hipobromito
d) CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
Ba2+ Bário BrO2- Bromito
Ra2+ Radio BrO3- Bromato 3. (VUNESP – SP) Os nomes dos compostos NaHSO3 e Fe3(PO4)2
Ag+ Prata BrO4- Perbromato são, respectivamente:
Al3+ Alumínio IO- Hipoiodito
Zn2+ Zinco IO2- Iodito a) sulfato de sódio e fosfato de ferro (II).
Bi3+ Bismuto IO3- Iodato b) sulfito de sódio e fosfato ferroso.
NH4+ Amônio IO4- Periodato c) diidrogenossulfato de sódio e fosfato de ferro (III).
CN- Cianeto d) sulfeto de sódio e fosfito férrico.
Fe3+ Ferro III ou férrico
SO42- Sulfato e) hidrogenossulfito de sódio e fosfato de ferro (II).
SO32- Sulfito
Fe2+ Ferro II ou ferroso
CO32- Carbonato
Pb4+ Chumbo IV ou plúmbico NO3- Nitrato
246
QUÍMICA
247
QUÍMICA
a) Ca(NO3)2;
b) Al(PO4)3;
c) Na3PO4;
d) Ca3(PO4)2;
e) Al(NO3)3.
248
QUÍMICA
3. (UFRN – RN) Os fertilizantes químicos mistos são utilizados 8. (FUVEST –SP) O elemento X forma com o oxigênio um óxido
para aumentar a produtividade agrícola. Eles são, basicamen- básico de fórmula XO, enquanto o elemento J forma com o oxi-
te, uma composição de três elementos químicos – nitrogênio, gênio um óxido ácido de fórmula J2O. O composto formado pe-
fósforo e potássio – denominada NPK. A proporção de cada e- los elementos X e J é:
lemento varia de acordo com a aplicação. A fórmula NPK é uti-
lizada para indicar os percentuais de nitrogênio em sua fór- a) metálico e apresenta fórmula mínima XJ.
mula elementar, de fósforo na forma de pentóxido de fósforo b) molecular e apresenta fórmula molecular X2J3.
(P2O5) e de potássio sob a forma de óxido de potássio (K2O). c) molecular e apresenta fórmula molecular XJ2.
Para diminuir a acidez de um solo, pode-se utilizar um NPK d) iônico e apresenta fórmula mínima X2J.
que possua uma maior quantidade de e) iônico e apresenta fórmula mínima XJ2.
a) K2O, por ser um óxido ácido. 9. (UFSM – RS) O dióxido de enxofre (SO2) é um forte poluente
b) K2O, por ser um óxido básico. do ar, obtido, por exemplo, na queima do enxofre presente em
c) P2O5, por ser um óxido básico. combustíveis fósseis, como o carvão e o petróleo. Em relação a
d) P2O5, por ser um óxido ácido. esse composto, assinale a alternativa correta.
4. (UFCE – CE) Observe as reações envolvendo determinados a) O SO2 possui duas ligações dativas.
óxidos e julgue os itens abaixo. b) A geometria da molécula é linear.
c) O SO2 é um óxido neutro.
I) SO2 + H2O H2SO3 d) Os átomos de enxofre e oxigênio obedecem à regra do octeto.
II) CaO + H2O Ca(OH)2 e) A molécula SO2 é apolar.
III) SO2 + CaO CaSO3
10. (UFRS – RS) Em acidente ocorrido em 1999, próximo à cidade
Os óxidos assinalados nas reações I e II têm propriedades de Tabaí-RS, uma carreta carregada de ácido muriático (ácido
diferentes porque, em presença de água, produzem ácido e clorídrico comercial) tombou, espalhando-o pelo solo. Uma
base, respectivamente. das providências tomadas para amenizar o efeito do ácido foi
Se CaSO3 pertence à função sal, SO2 e CaO tem, respectivamen- colocar óxido de cálcio (cal) sobre o local. Tal procedimento
te, caráter ácido e básico. visou
O fato de SO2 e CaO reagirem entre si demostra a diferença de
propriedades entre esses óxidos. a) diluir o ácido, aumentando o pH do local.
Dentre todas as substâncias envolvidas nessas reações, so- b) neutralizar o ácido, aumentando o pH do local.
mente o Ca(OH)2 não pertence à função óxido. c) diluir o ácido, diminuindo o pH do local.
O CaO atua como ácido porque, em presença de HCl, produz d) neutralizar o ácido, diminuindo o pH do local.
cloreto de cálcio (CaCl2). e) absorver o ácido, para manter o pH do local inalterado.
5. (ITA – SP) Explique o que se entende por chuva ácida. Equa- 11. (UEPG – PR) Sobre o dióxido de carbono, julgue os itens.
cione as principais reações envolvidas no fenômeno. Quais são
as causas deste problema? Quais são as formas de controlá-lo? Presente na atmosfera, mesmo em ambientes não-poluídos, ao
combinar-se com a água, forma o ácido carbônico, que torna a
chuva ligeiramente ácida.
É um óxido que, ao reagir com bases, forma sal e água.
Quanto maior a sua concentração na atmosfera, mais absorve
radiações, promovendo o aumento do efeito estufa.
6. (PUC – RJ) A chuva ácida ocorre quando há uma alta concen- a) ácido e ácido;
tração de agentes poluentes na atmosfera, como SO2, NO2 e b) ácido e básico;
N2O5, que ao reagirem com vapor d’água, também presente, c) básico e ácido;
formam: d) básico e básico.
a) sais pouco solúveis; 13. (UFPR - PR) Qual dos óxidos a seguir é usado na agricultura
b) sais ácidos; para neutralizar a acidez do solo?
c) hidrácidos;
d) anidridos; a) MgO
e) oxiácidos. b) K2O
c) MnO
7. (UFRJ – RJ) A queima do enxofre presente na gasolina e no d) CaO
óleo diesel gera dois anidridos que, combinados com a água e) Al2O3
da chuva, formam seus ácidos correspondentes.
Escreva a fórmula desses ácidos e indique o ácido mais forte. 14. (ITA – SP) Num tubo de ensaio dissolve-se açúcar em água e
Justifique sua indicação. acrescenta-se uma porção de fermento biológico do tipo utili-
zado na fabricação de pães. Após certo tempo observa-se a li-
beração de gás nesta mistura. O borbulhamento deste gás em
250
QUÍMICA
GABARITO
1. 03
2. VVVF
3. B
4. VVVFF
5. SO3 + H2O H2SO4; N2O5 + H2O 2HNO3
6. E
7. H2SO4 e H2SO3
8. E
9. D
10. B
11. VVV
12. B
13. D
14. Ba(OH)2 + CO2 BaCO3 + H2O, o sal formado (BaCO3) é inso-
lúvel em meio aquosa.
15. a) Metal: Césio ou Cs (Metais Alcalinos); b) Fórmula: K2O e
óxido de potássio.
251
QUÍMICA
2. Descubra o ácido e a base de Lewis, nos processos: 6. (FUVEST – SP) Considere os equilíbrios em meio aquoso,
representados pelas equações I, II, III e IV.
a) AlCl3 + Cl- AlCl4–
b) BF3 + F- BF4- I H2O H2O
H3O OH
c) H2O + H+ H3O+
d) O2- + H2O OH- + OH- II HCN H2O H3O CN
III CO23 H2O
HCO3 OH
3. (FUVEST – SP) A histidina, um aminoácido, é utilizada pelo
organismo para síntese da histamina, por meio de uma reação IV NH4 H2O
H3O NH3
de descarboxilação.
O Assinale a alternativa que contém as características ácido-base
das soluções aquosas resultantes de cada um dos equilíbrios
representados nas equações I, II, III e IV, respectivamente:
OH
a) Básico, ácido, neutro, ácido.
HN N NH2 b) Ácido, neutro, básico, neutro.
c) Neutro, ácido, básico, ácido.
d) Neutro, básico, ácido, básico.
Histidina
e) Ácido, neutro, ácido, neutro.
HCl + H2O H3O+ + Cl- Escreva a equação da reação do fenol, atuando como doador
de prótons, com amônia.
Duas espécies químicas são consideradas bases, segundo o
conceito de Brönsted-Lowry. Pede-se:
2H2O(l) H3O (aq) OH (aq)
253
QUÍMICA
2CH3COOH(l) CH3COOH2 (acét) CH3COO (acét)
2NH3 (l) NH4 (am) NH2 (am)
GABARITO
+ NH 3 NH 4+ +
10. VVFF
254
QUÍMICA
1. Petróleo
que resiste mais, foi atribuído o valor 100. A cada diferente mistu- pais frações obtidas na destilação fracionada do alcatrão da hulha
ra desses dois compostos, podemos atribuir um índice de octana- (e seus principais componentes) são:
gem obtido dos valores mencionados:
óleo leve (até 160 °C)
80 100
indíce de octanagem 0 20
... CH3
CH3 CH3 CH3
20 % de n heptano 100 % de isoctano
mistura 100% de n heptano 80 % de n heptano
80 % de isoctano
20 % de isoctano
CH3
OH OH
CH2CH 3 CH 3 NH2
CH2 CH CH 3 CH2
CH3CH2 Pb CH2CH3 H3C O C CH 3
CH3
Cl OH
CH2CH 3 CH 3
CH3
Chumbo tetraetila Cloro eteno Etanol MTBE
Anilina o -cresol m - cresol
Craqueamento
OH
OH
Trata-se de um processo, também conhecido por quebra, OH
pirólise ou cracking, que consiste em submeter grandes cadeias
de hidrocarbonetos ao aquecimento, de modo a se obterem cadei-
as menores. Vejamos alguns exemplos dessa transformação: CH 3
3. Carvão mineral
A hulha, também chamada carvão de pedra, é uma mis- Também chamado folhelho betuminoso, o xisto é uma
tura de vários compostos orgânicos e inorgânicos. Para destilar a rocha sedimentar rica em compostos orgânicos conhecidos como
hulha, deve-se aquecê-la a uma temperatura elevada (cerca de querogênios. Quando submetida ao aquecimento, obtêm-se dessa
10.000 oC). Dela obtêm-se as seguintes frações: gás de hulha, rocha frações semelhantes às do petróleo.
águas amoniacais, alcatrão da hulha e carvão coque. 5. Madeira
O gás de hulha ou fração gasosa, rico em CH4, H2 e CO, é
utilizado como gás de rua ou gás de iluminação. As águas amonia- A madeira, tecido vegetal constituído de vários compos-
cais, ricas em compostos nitrogenados, são empregadas na fabri- tos, é a fonte principal da celulose, de fórmula (C6H10O5)n, maté-
cação de adubos. O alcatrão da hulha é rico em compostos aromá- ria-prima do papel. Da destilação seca da madeira, obtêm-se as
ticos, como benzeno, tolueno, fenol, naftaleno e anilina. As princi- seguintes frações:
256
QUÍMICA
fração gasosa: utilizada como combustível, rica em CH4, C2H6 Com respeito ao processamento do petróleo, responda às
e CO; questões.
fração líquida: também chamada ácido pirolenhoso, rica em
acetona (1%), metanol (l a 3%), ácido acético (7 a 10%) e á- a) O querosene (hidrocarboneto de 12 a 16 carbonos) é obtido
gua (85 a 90%); do petróleo para várias aplicações, como, por exemplo, com-
fração solida: também chamada carvão de madeira ou sim- bustível de aviação. Qual a faixa de temperatura que o quero-
plesmente resíduo. sene deve ser destilado?
b) O gás liquefeito de petróleo (GLP) é retirado na primeira
fração, abaixo de 20ºC. Qual a composição (em número de
EXERCÍCIOS PROPOSTOS
carbonos) no GLP?
c) Acima de 30 carbonos, a destilação é difícil e a fração nor-
1. (FUVEST – SP) Sobre o “ouro negro” foram feitas as seguintes malmente é retirada como resíduo. Para o aproveitamento
afirmações: desse resíduo, utiliza-se o craqueamento catalítico e, em se-
guida, faz-se uma nova destilação. Quais alterações ocorrem
I. encontra-se distribuído no planeta de modo uniforme, em com os hidrocarbonetos no processo de craqueamento catalí-
qualidade e quantidade; tico?
II. tem como constituintes principais os hidrocarbonetos, muitos
deles isômeros entre si; 5. (UEG – GO) Considere o esquema abaixo que mostra uma
III. para melhor aproveitamento, deve-se passar por processo de cadeia de produção de derivados do petróleo e seus processos
destilação fracionada. de separação, representados em I, II e III, e responda ao que se
pede.
Dessas afirmações, SOMENTE
a) I é correta;
b) II é correta;
c) III é correta;
d) I e II são corretas;
e) II e III são corretas.
a) decantação;
b) destilação fracionada; a) Qual o método adequado para a separação dos componentes
c) filtração; da mistura obtida após o processo de separação III? Admitin-
d) catação; do não existir grandes diferenças entre as temperaturas de
e) extração com água. ebulição dos componentes individuais da mistura, explique
sua resposta.
3. (UFRN – RN) Freqüentemente, toma-se conhecimento de b) Qual método de separação seria adequado à etapa I? Justifique
notícias sobre acidentes com navios petroleiros. Os vazamen- sua resposta.
tos de petróleo, geralmente, são identificados por grandes
manchas negras que se formam sobre a superfície dos ocea- 6. (UFG – GO) Nos últimos tempos, são freqüentes, em jornais e
nos, causando sérios prejuízos à vida marinha. revistas, imagens que mostram imensas manchas de óleo flu-
Essas manchas ocorrem porque o petróleo é BASICAMENTE tuando em rios e no mar, provenientes de vazamentos de pe-
constituído por uma mistura de: tróleo. Sobre o petróleo, julgue os itens.
a) hidrocarbonetos insolúveis em água; É insolúvel em água por ser constituído, principalmente, por
b) macromoléculas solúveis em água; substâncias polares.
c) sais solúveis em água; É uma mistura de carboidratos e proteínas.
d) minerais insolúveis em água. É uma mistura com densidade maior que a da água.
Petróleo e água não se misturam porque estão em estados
4. (UFMG – MG) Vários produtos são obtidos do processamento físicos diferentes.
do petróleo. Uma das etapas do processamento é a destilação
fracionada. No gráfico abaixo, é apresentada uma relação en- 7. (UEL – PR) O gás natural é um combustível ecológico. Sua
tre o ponto de ebulição e o número de carbono nas moléculas. queima produz uma combustão menos poluente, melhorando
a qualidade do ar quando substitui formas de energias como
carvão mineral, lenha e óleo combustível.
Contribui, ainda, para a redução do desmatamento. Por ser
mais leve que o ar, o gás dissipa-se rapidamente pela atmosfe-
ra, em caso de vazamento. Sobre o gás natural, podemos ainda
afirmar:
257
QUÍMICA
a) gás natural;
b) óleo diesel;
c) querosene;
d) gasolina;
e) parafina.
a) butano;
b) querosene;
258
QUÍMICA
Estireno Poliestireno
H2C CH H2C CH
n Tubos para encana-
Cl mento. 2. Polímeros de condensação
Cl
Cloreto de vinila PVC
São polímeros obtidos por meio de reações nas quais há
H2C CCl2 H2C CCl2 Película para embalar eliminação de pequenas moléculas, geralmente de água.
n alimentos
Cloreto de vinilideno Saran
Náilon 66: roupas e linha de pesca
H2C CH H2C CH O O
n Carpetes e bichos de
CN CN pelúcia n HO C (CH2)4 C OH + n H2N (CH2)6 NH2
Acrilonitrila Orlon
Ácido adípico Hexametilenodiamina
H 2C CH H2C CH
n Tintas e gomas de
OCOCH 3 OCOCH3 mascar
PVA
Acetato de vinila
CN O O
CN
H2C C H2C C O C (CH2)4 C NH (CH2)6 NH
n Adesivos instantâneos
C O C O (Super Bonder) n
O CH3
Náilon 66
O CH3
Cianocrilato de metila Policianocrilato de metila
259
QUÍMICA
PET: garrafas plásticas a) Que tipo de isomeria o polímero formado pode apresentar?
O O Justifique.
n HO C C OH + n HO CH2 CH2 OH
O O
O C C O CH2 CH2
n b) Sabe-se que, em presença do oxidante O2, a borracha é atacada
PET quimicamente, tornando-se quebradiça. Com base em seus
Kevlar: patins, esquis e coletes à prova de balas. conhecimentos sobre ligações químicas em compostos orgâni-
cos, justifique este fato.
n H2N NH2 + n HOOC COOH
O O
N N C C
n
H H
2. (UEL – PR) A borracha natural é obtida de “Hevea brasilien-
Kevlar
sis”, espécie arbórea comumente chamada de seringueira, de
onde é extraído o látex. O látex é uma solução rica em isopre-
Poliuretano: colchões e isolantes térmicos. no, que, sob a ação de um catalisador presente na seringueira,
produz a borracha natural, como mostrado na equação abaixo:
nO C N N C O + n HO CH2 CH2 OH
n
O O isopreno poliisopreno
O C N N C O CH2 CH2 O As cadeias poliméricas da borracha natural, após serem sub-
H n metidas a tensões de alongamento moderadas, voltam à sua
Poliuretano conformação original, porém, em dias muito frios, perdem es-
ta propriedade, tornando-se quebradiças. Este fato limitou sua
utilização, até que por volta de 1930 Charles Goodyear desco-
Baquelite: cabo de panelas e tomadas elétricas.
briu que o aquecimento de borracha natural em presença de
OH OH enxofre produz, mediante uma reação de adição, um material
Metanal bastante elástico e insensível a variações ordinárias de tempe-
n H H + nO + nH H ratura. Este processo foi denominado vulcanização em refe-
rência a Vulcano, o deus do fogo. Com base nas informações
C acima, é INCORRETO afirmar:
H H
Fenol Fenol
a) o número de átomos de hidrogênio no isopreno é igual a 8;
b) a reação de adição se processa na dupla ligação;
OH OH c) o isopreno pode ser denominado 2 metil but-1,3-dieno;
d) o isopreno é uma molécula insaturada;
e) o poliisopreno é inerte ao Cl2.
CH2
n
Baquelite
4. (UFAM – AM) Para que ocorra uma reação de polimerização Considerando-se esses dois materiais e suas respectivas es-
do tipo adição, é estritamente necessário que: truturas, é CORRETO afirmar que
a) não haja ligações insaturadas no monômero a) o poliacrilato de sódio apresenta ligações covalentes e iônicas.
b) que haja um iniciador polimérico b) o poliacrilato de sódio é um polímero apolar.
c) o monômero seja instável e radicalar c) o polipropileno apresenta grupos polares.
d) o polímero seja aditivável d) o polipropileno tem como monômero o propano.
e) o monômero possua uma dupla ligação polimerizável
8. (UNESP - SP) Certos utensílios de uso hospitalar, feitos com
polímeros sintéticos, devem ser destruídos por incineração
5. (UNICAMP – SP) O fármaco havia sido destruído pela explosão em temperaturas elevadas. É essencial que o polímero, esco-
e pelo fogo. O que, porventura, tivesse sobrado, a chuva levara lhido para a confecção desses utensílios, produza a menor po-
embora. Para averiguar a possível troca do produto, Estron- luição possível quando os utensílios são incinerados.
dosa pegou vários pedaços dos restos das embalagens que Com base neste critério, dentre os polímeros de fórmulas gerais
continham o fármaco. Eram sacos de alumínio revestidos, in-
ternamente, por uma película de polímero. Ela notou que al- CH 2 CH 2 CH2 CH CH2 CH
gumas amostras eram bastante flexíveis, outras, nem tanto. n n n
No laboratório da empresa, colocou os diversos pedaços em Cl CH3
polietileno
diferentes frascos, adicionou uma dada solução, contendo um PVC polipropileno
reagente, e esperou a dissolução do metal; quando isso ocor- podem ser empregados na confecção desses utensílios hospi-
reu, houve evolução de um gás. Com a dissolução do alumínio, talares:
o filme de plástico se soltou, permitindo a Estrondosa fazer
testes de identificação. Ela tinha a informação de que esse po- a) o polietileno, apenas;
límero devia ser polipropileno, que queima com gotejamento b) o polipropileno, apenas;
e produz uma fumaça branca. Além do polipropileno, encon- c) o PVC, apenas;
trou poliestireno, que queima com produção de fumaça preta. d) o polietileno e o polipropileno, apenas;
Tudo isso reforçava a idéia da troca do fármaco, ou de uma e) o polipropileno e o PVC, apenas.
parte dele, ao menos, incriminando o vigia. Pode-se dizer que
a diferença entre o poliestireno e o polipropileno, na fórmula 9. (UNIMONTES – MG) A maioria dos materiais sólidos de uso
geral, está na substituição do anel aromático por um radical diário como, por exemplo, polímeros – plásticos, borrachas – e
metil. Se o poliestireno pode ser representado por - vidros possuem estrutura desordenada, amorfa. Esses sólidos,
[CH2CH(C6H5)]n-, qual é a representação do polipropileno? ao passar da fase sólida para a líquida, não realizam uma fu-
são e, sim, uma transição vítrea (Tg) em que o polímero passa
de estado desordenado rígido (vítreo) para um estado no qual
as cadeias poliméricas possuem uma maior mobilidade. Os
poliacrilatos são polímeros amorfos contendo grupos –COOR
ou –COOH, ligados em cada unidade repetitiva. Esses grupos
influenciam no valor da temperatura de transição vítrea (Tg),
como ilustram as fórmulas dos polímeros I, II, III e IV.
(II)
CH3
(I)
C C n
6. (UFSCAR – SP) A borracha natural é um elastômero (polímero CH 3
H2
elástico), que é obtida do látex coagulado da 'Hevea brasilien- C
C C
sis'. Suas propriedades elásticas melhoram quando aquecida n
O
O
H2
com enxofre, processo inventado por Charles Goodyear, que C
recebe o nome de: O CH2
O
a) ustulação; CH2
b) vulcanização; H
CH3
c) destilação;
d) sintetização; Tg = 228 ºC Tg = 35 ºC
e) galvanização;
(III) (IV)
7. (UFMG – MG) Diversos materiais poliméricos são utilizados CH3 CH 3
na fabricação de fraldas descartáveis. Um deles, o poliacrilato
C C
de sódio, é responsável pela absorção da água presente na u- H2
n C C n
rina; um outro, o polipropileno, constitui a camada que fica H2
C C
em contato com a pele. O O
Analise a estrutura de cada um desses dois materiais: O O
CH2 CH2
CH CH2 CH CH2
CH2 CH2
CO2Na CH3
n n Br Cl
poliacrilato de sódio polipropileno Tg = 52 ºC Tg = 92 ºC
261
QUÍMICA
a) X, Y e Z.
b) X, Z e W.
c) Y, W e Z.
d) Y, Z e X.
e) Z, Y e X.
262
QUÍMICA
EXERCÍCIOS PROPOSTOS a) 28 g
b) 0,47 g
1. (FUVEST – SP) Duas celas eletrolíticas estão conectadas em série e c) 0,56 g
ambas possuem eletrodos de grafite, conforme o esquema abaixo. d) 56 g
e) 47 g
263
QUÍMICA
5. (CESGRANRIO – RJ) Duas cubas eletrolíticas, ligadas em série, 9. (ITA – SP) Uma cuba eletrolítica, com eletrodos de cobre e
contêm, respectivamente, soluções de CuSO4 e NiSO4. Trans- contendo solução aquosa de Cu(NO3)2, é ligada em série com
corridos vinte minutos, depositam-se 2,03 gramas de cobre outra provida de eletrodos de prata e contendo solução aquo-
numa das cubas. Indique: sa de AgNO3. Este conjunto de cubas em série é ligado a uma
Dadas as massas molares (g/mol): Cu = 63; S = 32; O = 16; Ni = 58,7; fonte durante certo intervalo de tempo. Neste intervalo de
tempo, um dos eletrodos de cobre teve um incremento de
a) a massa do níquel depositada na outra cuba. massa de 0,64 g. O incremento de massa em um dos eletrodos
da outra célula deve ter sido: (Massas molares: Cu = 64 g/mol;
Ag = 108 g/mol).
a) 0,32 g
b) a massa do níquel depositada após o transcurso de uma hora. b) 0,54 g
c) 0,64 g
d) 1,08 g
e) 2,16 g
6. (PUC – SP) Duas células eletrolíticas foram ligadas em série. A 10. (UFPR – PR) Considere o sistema eletrolítico composto por
primeira continha uma solução aquosa de CuSO4 e a segunda uma solução aquosa de Cu(NO3)2 (0,10 mol/L) e por dois ele-
uma solução aquosa de um sal metálico desconhecido. Verifi- trodos que não sofrem modificações ao longo da eletrólise.
cou-se que, enquanto 1,272 g de cobre foi depositado na pri- Suponha que uma corrente i passa por este sistema em um in-
meira célula, ocorreu a deposição de 3,420 g do metal desco- tervalo de tempo igual a T, provocando a eletrodeposição de
nhecido no cátodo da segunda célula. Sabe-se que o número x mols de cobre metálico em um dos eletrodos. Considere ain-
de oxidação do íons metálico desconhecido é 2+. Tendo em da que este sistema obedece à lei de Faraday.
conta os dados apresentados, pedem-se: (M(Cu) = 63,6 g/mol) Com base nas informações acima e supondo-se que a lei de
Faraday seja obedecida em sistemas análogos, julgue os itens.
a) o número de mols de elétrons que passaram pelas células;
Se o intervalo de tempo ΔT fosse dobrado e a corrente i fosse
diminuída pela metade, a quantidade de cobre depositada cai-
ria pela metade.
Se a solução aquosa de Cu(NO3)2 fosse substituída por uma
solução aquosa de AgNO3, de igual concentração, mantendo-se
b) a massa atômica do metal desconhecido. a corrente i e o intervalo de tempo ΔT inalterados, haveria a
deposição de 2 x mol de prata metálica.
Se a corrente i e o intervalo de tempo ΔT fossem dobrados, a
massa de cobre depositado também seria aumentada em duas
vezes.
7. (UnB – DF) Os banhos, comumentes usados para fixar os O cobre metálico será depositado sobre o cátodo, onde ocorre
negativos nos laboratórios fotográficos, soluções de Na2S2O3, um processo de redução.
possuem razoável quantidade de prata que pode ser recupe- A constante de Faraday é igual à carga de um mol de elétrons.
rada por eletrólise. Calcule quantos gramas de prata metálica O processo de eletrólise ocorre espontaneamente.
serão depositados no cátodo quando uma corrente de 6,7 A
atravessar um desses banhos, durante 20 minutos. Tome a 11. As novas moedas de centavos, que começaram a circular no
massa molar da prata como 108 g/mol e a constante de Fara- mercado, apresentam uma tonalidade avermelhada obtida por
day, F = 96.480 C. eletrodeposição de cobre a partir de uma solução de sulfato de
cobre II. Para recobrir um certo número de moedas foi efetuada
a eletrólise, com uma corrente elétrica de 5 A, em 1L de solução
0,10 mol/L de CuSO4, totalmente dissociado. Determine o tem-
po necessário para a deposição de todo o cobre existente na so-
lução, considerando 1F = 96.500 C e M(Cu) = 64 g/mol.
a) 99,8
b) 78,9
c) 65,5
d) 92,5
e) 75,0
264
QUÍMICA
12. (UFRN – RN) Niquelação é o processo de deposição eletrolíti- 17. (PUC – SP) O alumínio (M = 27 g/mol) é um metal leve e muito
ca de níquel numa superfície metálica, com a finalidade de resistente, tendo diversas aplicações industriais. Esse metal
protegê-la contra a corrosão. Esse procedimento consiste em passou a ser explorado economicamente a partir de 1886,
mergulhar, em uma solução contendo íons Ni2+, a peça a ser com a implementação do processo Héroult-Hall.
recoberta, e conectá-la, como cátodo, a uma corrente contínua O alumínio é encontrado geralmente na bauxita, minério que
e constante, medindo o tempo. Após a passagem de 50 mA de apresenta alto teor de alumina (Al2O3). O processo Héroult-
corrente elétrica por uma peça, durante 193 segundos, a mas- Hall consiste na redução do alumínio presente na alumina
sa de níquel metálico (M = 58,7 g/mol) depositada será: (Al2O3) para alumínio metálico, por meio de eletrólise. A semi-
reação de redução é representada por
a) 5,8 mg;
b) 2,9 g; Al3+ + 3e- Al
c) 2,9 mg;
d) 5,8 g. Se uma cela eletrolítica opera durante uma hora, passando
carga equivalente a 3.600 F, a massa de alumínio metálico
13. (UFRJ – RJ) A prateação pelo processo galvânico é de grande produzida é:
utilidade, tendo em vista que com um gasto relativamente pe-
queno consegue-se dar uma perfeita aparência de prata aos a) 32,4 kg
objetos tratados. b) 97,2 kg
A massa de prata (em gramas), depositada durante a pratea-
c) 27,0 kg
ção de uma pulseira de bijuteria, na qual foi envolvida uma
d) 96,5 kg
carga equivalente a 4.825 C, corresponde aproximadamente a:
e) 3,60 kg
Dado: M(Ag) = 107,868 g/mol
18. (Uel – PR) A vantagem principal do magnésio como material de
a) 54 g;
construção é a sua leveza (1,74 g/cm3) quando comparado com
b) 27 g;
o alumínio (2,7 g/cm3) e o aço inoxidável (7,8 g/cm3). É usado
c) 10,8 g; em ligas leves e fortes, não só na indústria espacial e aeronáuti-
d) 5,4 g; ca, mas também em aparelhos óticos e equipamentos. As ligas
e) 1,08 g. de magnésio podem ser extraordinariamente resistentes, sendo
empregadas na fabricação de motores e fuselagens de aviões.
14. (UEL – PR) Considere duas soluções aquosas, uma de nitrato Anualmente, são produzidas mais de 300.000 toneladas de
de prata, AgNO3, e outra de um sal de um metal X, cuja carga magnésio, sendo a maior parte pela eletrólise do MgCl2, presen-
catiônica não é conhecida. Quando a mesma quantidade de e- te em grandes quantidades na água do mar.
letricidade passa através das duas soluções, 1,08 g de prata Fonte: Garritz, A & Chamizo, J. A. Química. Tradução de Giovanni S. Crisi.
(M = 108 g/mol) e 0,657 g X (M = 197 g/mol) são depositados. São Paulo. Prentice Hall, 2002. p. 565.
Com base nessas informações, é correto afirmar que a carga (Dado: F = 96.500 C)
iônica de X é: Com base no texto e nos conhecimentos sobre o tema, é corre-
to afirmar:
a) -1;
b) +1; a) A eletrólise é uma reação química conduzida sempre em sua
c) +2; direção espontânea pela aplicação de uma corrente elétrica.
d) +3; b) Na eletrólise do MgCl2 fundido, a oxidação do Cl2 para cloreto
e) +4. ocorre no cátodo e a semi-reação que ocorre no ânodo é
Mg2 2e Mg0 .
15. (FEPECS – DF) Numa eletrólise, utilizando-se eletrodos iner- c) Se forem passados 50.000 C através do MgCl2 fundido, as
tes (pólos negativo e positivo) e solução aquosa de sulfato de massas de Mg e de Cl2 produzidas serão, respectivamente, de
níquel (NiSO4), houve o depósito de 3 mol de átomos de níquel 6,29 g e 18,4 g.
no pólo negativo, após decorridos 60 minutos. Utilizando-se d) A quantidade de Mg depositado na célula eletroquímica é
mesma corrente elétrica, quando se eletrolisa solução aquosa proporcional ao seu número atômico.
de nitrato de prata (AgNO3), haverá deposição de 3 mol de á- e) Neste processo de eletrólise, o íon cloreto é reduzido mais
tomos de prata após decorridos facilmente que o magnésio porque este último é mais eletro-
negativo que o cloro.
a) 12 minutos
b) 15 minutos 19. (FEPECS – DF) O esquema a seguir consiste em uma placa de
c) 30 minutos. ouro (M = 197 g/mol) mergulhada em uma solução do íon des-
d) 60 minutos. se metal. Nessa mesma solução encontra-se também mergulha-
e) 120 minutos. do um anel de alumínio que se deseja banhar com ouro (pro-
cesso de eletrodeposição), sendo o sistema ligado a um gerador.
16. (FEPECS – DF) 100 mL de uma solução aquosa 0,200 mol/L de A partir desse esquema, são feitas as seguintes afirmações:
CrCl3 são eletrolisados por uma carga igual a 96 coulombs.
Com isso cromo metálico é depositado no cátodo. Consideran-
do que não há perda de água nessa eletrólise, qual a [Cr3+] na
solução remanescente?
Dado: Carga de 1 mol de elétrons = 9,6.104 coulombs
a) 0,394 mol/L
b) 3,94 mol/L
c) 1,97.10-2 mol/L
d) 3,94.10-1 mol/L
e) 0,197 mol/L
265
QUÍMICA
a) I e II, apenas;
b) I e III, apenas;
c) II e III, apenas;
d) II, III e IV, apenas;
e) Todas
GABARITO
1. A
2. D
3. A
4. Cloreto de ferro: FeCl2. Anodo
2 Cl(aq) Cl2(g) 2e
5. a) 1,89 g b) 5,674 g
6. a) 0,04 mol b) 171 g/mol
7. 09
8. B
9. E
10. FVFVVF
11. 3.860 s
12. C
13. D
14. D
15. C
16. E
17. A
18. C
19. E
20. 161,28kg
266
QUÍMICA
SETOR 2 – ETAPA 13 H
produtos
TERMOQUÍMICA Hp
Exotérmica: quando a reação libera calor (exo = para fora). caminho da reação
H2 + ½ O2 H2O + calor
Fatores que influenciam na variação de entalpia (ΔH)
Endotérmica: quando a reação absorve calor (endo = para
dentro). Uma reação química acontece condicionada a uma série de
fatores, internos e externos, que podem influir no seu balanço
N2 + O2 + calor 2NO energético e, portanto, na variação de entalpia (H).
De um modo geral, os fatores mais importantes são tempe-
Entalpia(H): ratura, estado físico e estado alotrópico:
H2O(l)
ΔH = HFINAL - HINICIAL ou ΔH = HPRODUTOS - HREAGENTES
H2O(s)
Gráfico:
a) Reações endotérmicas:
267
QUÍMICA
O
59 3. (UnB – DF) Cada uma das reações abaixo libera energia:
Chamam-se de estado padrão as seguintes condições: Os reagentes envolvidos na reação II são as substâncias sim-
ples mais estáveis dos elementos estanho e oxigênio.
Temperatura de 25oC. As quantidades HI e HII são conhecidas como variação de
Pressão de 1 atm. entalpias de formação de CO(g) e SnO2(s), respectivamente.
Forma alotrópica mais estável e estado físico mais comum O HII é maior que zero.
de um composto. A entalpia de O2(g) a 25oC e 1 atm, por definição, é diferente de
zero.
“Toda substância simples no estado padrão
possui entalpia igual a zero.” 4. (VUNESP – SP) Uma aplicação interessante do calor de disso-
lução são as compressas de emergência (saco plástico com
cloreto de cálcio ou nitrato de amônio e ampola de água), usa-
das em atletas com contusões.
268
QUÍMICA
2
1) CaC 2(s)
H O
CaC 2(aq.) H 82,7 kJ / mol. bustível o n-hexano (C6H14) para o qual o calor padrão de
combustão é de -4163 kJ/mol e sabendo-se que:
2 H O
2) NH4NO3(s) NH4NO3(aq.) H 26,3 kJ / mol.
C6H14(l) + 13/2 O2(g) 6CO(g)+7H2O(g), ΔH = -2.465kJ/mol.
Da dissolução das substâncias em água, tal como equaciona-
das acima, fazem-se as afirmações: Julgue os itens.
5. Na comparação entre combustíveis, um dos aspectos a ser 01. Na reação I, a entalpia dos reagentes é menor do que a ental-
levado em conta é o calor liberado na sua combustão comple- pia dos produtos.
ta. Um outro é o preço. Considere a tabela: 02. A reação II apresenta H positivo, ou seja, ela é espontânea.
04. Quando 1 mol de HgO(s) absorve 90,7 kJ, ocorre decomposição.
Massa 08. A reação I é exotérmica.
Combustível ΔH
molar
9. (UFSC – SC) Observe as equações que representam a formação
Hidrogênio
2 g/mol -242 kJ/mol da água, a partir de seus elementos.
molecular
Álcool
46 g/mol -1.230 kJ/mol H2(g) + ½ O2(g) H2O(s) H=-70 kcal/mol.
(etanol)
H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) H=-68,3 kcal/mol.
Gasolina
114 g/mol -5.110 kJ/mol H2(g) + ½ O2(g) H2O(g) H=-57,8 kcal/mol.
(composição média C8H18)
O sinal negativo indica que as reações são exotérmicas.
Julgue os itens.
A transformação H2O(g) H2O(l) libera 10,5 kcal/mol.
. O calor de solidificação da água vale -12,2 kcal/mol.
A combustão completa da gasolina pode ser representada pela
1 mol de H2O(g) contém mais energia que 1 mol de H2O(l).
equação: C8H18(l) + 17/2 O2(g) 8 CO(g) + 9 H2O(l)
A formação de água a partir do hidrogênio libera calor.
Sob o ponto de vista energético, o hidrogênio molecular é o
combustível mais eficiente por quilograma consumido.
10. As variações de entalpia envolvidas nas etapas de formação
A combustão incompleta de 1 mol de etanol libera uma quan-
de cristais de cloreto de sódio, a partir de átomos de sódio e
tidade de energia maior que 1.230 kJ/mol.
cloro no estado gasoso, estão representadas abaixo:
A combustão completa de um isômero do etanol também
libera 1.230 kJ/mol.
Na+(g) + Cl-(g)
6. (FEI – SP) A fabricação de diamante pode ser feita compri-
Entalpia
H(kJ/mol)
2 C(diamante)
Com os dados fornecidos, pode-se afirmar que a dissolução de
1 mol desse sal 0 C(grafite), O 2(g)
a) é acentuadamente exotérmica, envolvendo cerca de 103 kJ.
b) é acentuadamente endotérmica, envolvendo cerca de 103 kJ.
c) ocorre sem troca de calor.
d) é pouco exotérmica, envolvendo menos de 10 kJ.
e) é pouco endotérmica, envolvendo menos de 10 kJ.
SETOR 2 – ETAPA 14 *obs: Quando a neutralização ocorre entre um ácido e uma base
fortes, o calor de neutralização é praticamente constante e igual a
TERMOQUÍMICA 13,8 calmol.
Energia de ligação:
Calor de dissolução
A variação de entalpia (ΔH) pode ser calculada em quais-
“É a variação de entalpia observada na dissolução de 1 quer reações químicas, pois em todas elas ocorre quebra das
mol da substância (soluto) em solvente suficiente para uma ligações existentes nos reagentes e formação de novas ligações
solução diluída, de modo que a adição de mais solvente não presentes nos produtos.
altere o estado térmico do sistema.” Para que ocorra a quebra de ligação dos reagentes, é ne-
Ex: cessário o fornecimento de energia; logo estamos diante de um
HCl(g) H2O(l) H3O(aq) Cl-(aq) ΔH -18 calmol ( Calor de processo endotérmico. À medida que as ligações entre os produ-
dissolução do gás clorídrico) tos se formam, temos uma liberação de energia, isto é, o processo
* Note que a dissolução do HCl(g) é um processo exotérmico. é exotérmico.
É importante lembrar que a energia absorvida na quebra
NH4Cl(s) aq NH4(aq) Cl-(aq) ΔH 3,6 calmol (calor de de uma ligação será numericamente igual à energia liberada na
dissolução do cloreto de amônio) sua formação; porém a energia de ligação é definida para o pro-
*Note que a dissolução do NH4Cl(s) é um processo endotérmico. cesso de quebra de ligações.
Como a energia liberada é maior que a energia absorvida, 2 C(s) + 3 H2(g) + 1/2 O2(g)
essa reação é exotérmica (ΔH < 0). O valor absoluto pode ser
calculado da seguinte forma: Energia
E1
a) 1,1.
b) 1,2.
c) 1,4 Considere
2. O calor liberado na queima de um mol de uma substância d) 1,6. gás naturalCH4
combustível, em condições estabelecidas, é chamado de calor e) 1,8. óleo dieselC14H30
molar de combustão e a quantidade de calor liberada por uni-
dade de massa da substância combustível é chamada de po- 5. (UnB – DF) Embora a reação de combustão da celulose seja
der calorífico. Analise os dados da tabela abaixo. altamente exotérmica, um jornal, ou mesmo esta prova (cujo
papel é constituído essencialmente de celulose), pode ser lido
Calor de combustão Poder calorífico ao ar livre ou mesmo numa câmara de oxigênio, sem se trans-
Substância formar. A equação que representa a combustão de celulose é
(kJ/mol) (kJ/kg)
Hidrogênio - 285,5 142.50 dada por:
Butano - 2.88,6 49.631
(C6H10O5)n + 6nO2 6nCO2 + 5nH2O + calor
Julgue os itens a seguir.
Com base no enunciado, julgue os itens.
Na combustão de 1 g de butano, é obtida uma quantidade de
calor menor do que na combustão de 1 g de gás hidrogênio (H2). A energia de ligação dos produtos é maior de que a energia de
O gás hidrogênio (H2) não é considerado um bom combustível ligação dos reagentes.
em função do seu poder calorífico. A combustão da celulose é exotérmica, logo podemos concluir
Na combustão dessas substâncias, a energia liberada na for- que se trata de uma reação espontânea.
mação das ligações dos produtos é menor que a energia ab- A celulose é um polímero da glicose.
sorvida na ruptura das ligações dos reagentes.
272
QUÍMICA
a) II e III, apenas.
b) III e IV, apenas.
8. (FUVEST – SP) São dadas as seguintes energias de ligação:
c) I, II e III, apenas.
d) I, III e IV, apenas.
e) I, II, III e IV. Ligação Energia
(Jmol de ligação)
H-Cl 431,8
H-F 563,2
Cl-Cl 242,6
F-F 153,1
7. (UFBA – BA) O nitrogênio é um dos elementos químicos es- 2HCl(g) F2(g) 2HF(g) Cl2(g)
senciais aos seres vivos. É encontrado em muitos compostos
importantes para a manutenção da vida, como as proteínas, os tenha H, em J, da ordem de
ácidos nucléicos, as vitaminas e os hormônios. Os animais são
incapazes de sintetizar compostos complexos de nitrogênio de a) -584,9, sendo endotérmica.
que necessitam, a partir de substâncias menos complexas, b) -352,3, sendo exotérmica
como fazem as plantas. c) -220,9, sendo endotérmica
d) 220,9, sendo exotérmica.
e) 352,3, sendo endotérmica.
273
QUÍMICA
10. (FUVEST – SP) O ácido nítrico é um importante produto indus- 13. (UFRJ – RJ) Para a equação:
trial. Um dos processos de obtenção é fazer passar amônia
(NH3) e ar, sob pressão, por um catalisador a cerca de 850 oC, HNO3(aq) KOH(aq) KNO3(aq) H2O(l)
ocorrendo a formação de monóxido de nitrogênio e água. O
monóxido de nitrogênio em presença do oxigênio do ar se que apresenta valor de H-13,8 calmol, o calor de reação
transforma no dióxido, que em água forma ácido nítrico (HNO3) envolvido nessa transformação é de:
e monóxido de nitrogênio (que é reciclado no processo):
a) combustão;
a) Escreva as equações balanceadas que representam as diferen- b) dissolução;
tes etapas da produção de ácido nítrico através desse proces- c) formação;
so. d) neutralização;
e) solução.
11. (UFV – MG) O flúor (F2) e o hidrogênio (H2) são gases à tempe-
ratura ambiente e reagem explosivamente, produzindo o gás Qual dos diagramas corresponde à reação?
fluoreto de hidrogênio, liberando 5,3 Jmol de energia. A e-
nergia da ligação F – F é igual a 158 Jmol e a da ligação H – H é a) I
432 Jmol. Calcule a energia de ligação H – F. b) II
c) III
d) IV
e) V
GABARITO
1. B
2. VFF
3. A
4. C
5. VFV
6. C
7. 222 J
8. B
9. B
10. a) 2NH3 52O2 2NO 3H2O
2NO O2 2NO2
3NO2 H2O 2HNO3 NO
b) a energia de ligação dos produtos, pois trata-se de uma
reação exotérmica.
11. 29,68 Jmol
12. A
13. D
14. C
15. C
275
QUÍMICA
a) +200
b) +100
H1 H2 c) –100
Estado d) –150
intermediário e) –200
EXERCÍCIOS PROPOSTOS
1. Observe o ciclo termodinâmico que ilustra a síntese da água
por meio de duas rotas diferentes à 25 oC e 1 atm.
2H(g) + O(g)
4. (ESCS – DF) Uma pesquisa recente indicou que os problemas de
II III obesidade da população têm se agravado ao correr dos anos.
Por outro lado, o consumo de açúcar, ou sacarose, na forma de
doces e refrigerantes também tem aumentado muito. A tabela a
I seguir relaciona os calores de formação da sacarose e de seus
H2(g) + ½ O2(g) H2O(g)
produtos de metabolização (queima completa).
276
QUÍMICA
Substância Calor de formação (kcal/mol) 7. (UFSC – SC) O ácido pirúvico (C3H4O3), ao ser oxidado, segun-
CO2(g) − 94,1 do equação não balanceada a seguir, produz ácido acético
H2O(l) − 68,3 (C2H4O2) e gás carbônico (CO2). Sabendo-se que os calores de
Sacarose (C12H22O11) − 531,5 combustão do ácido pirúvico e do ácido acético são: -277
kcal/mol e –207 kcal/mol, respectivamente, determine a vari-
Com base nos dados da tabela, a energia, em kcal, gerada pela ação de entalpia no processo de oxidação de 2,0 mol do ácido
metabolização (queima) completa de 34,2 gramas (aproxima- pirúvico a ácido acético e CO2.
damente 3 colheres de sopa) de sacarose será igual a:
C3H4O3(l) + O2(g) C2H4O2(l) + CO2(g) (25°C, 1atm)
a) 53,1;
b) 67,4;
c) 75,1;
d) 134,9;
e) 269,8.
6. (CESGRANRIO – RJ) Quando se adiciona cal viva (CaO) à água, Calcule, com base nos dados da tabela, o valor da variação de
há uma liberação de calor devida à seguinte reação química: entalpia (ΔH), em kJ/mol, para a combustão da sacarose sólida
formando dióxido de carbono gasoso e água líquida.
CaO + H2O Ca(OH)2 + X kcal/mol
a) 15,6 kcal/mol
b) 31,2 kcal/mol
c) 46,8 kcal/mol 10. (CESGRANRIO – RJ) A etapa fotoquímica da fotossíntese,
d) 62,4 kcal/mol conhecida como “reações de claro”, é assim chamada por o-
e) 93,6 kcal/mol correr somente na presença de luz. Essas reações podem ser
simplificadas na seguinte equação:
277
QUÍMICA
Com a entalpia padrão de formação (ΔHf) do gás carbônico, da 13. (FEPECS – DF) Amideto de sódio, NaNH2 é uma substância
água e da glicose, é possível quantificar a energia liberada na sólida que tem muitas aplicações industriais importantes, em
queima da glicose, conforme o quadro. especial em sínteses orgânicas. É obtido pela passagem de
amônia sobre sódio metálico. Hidrogênio gasoso, H2, é o outro
Substância ΔHf (kJ/mol) produto da reação. Com base nos seguintes valores de ental-
CO2(g) - 393 pias padrão de formação:
H2O(g) - 241
C6H12O6(s) - 991 Substância Hf (kJ/mol)
NaNH2(s) -124
Assim sendo, a quantidade máxima de energia liberada, em kJ, NH3(g) -46
na combustão completa de 36 g de glicose, em condições- Na(s) zero
padrão, é igual a: H2(g) zero
estima-se que a obtenção de um mol de amideto de sódio,
a) 562,6;
b) 843,9; a) é isotérmica.
c) 1406,5; b) libera 78 kJ.
d) 1969; c) absorve 78 kJ.
e) 2813. d) liberal 70 kJ.
e) absorve 170 kJ.
11. (UFF – RJ) Utiliza-se o carbeto de tungstênio na fabricação das
brocas de máquinas para perfuração de rochas e ferramentas 14. (VUNESP- SP) O peróxido de hidrogênio, H2O2, é um líquido
de corte. Tal composto é formado, a partir de seus elementos, incolor cujas soluções são alvejantes e anti-sépticas. Esta “á-
pela reação: gua oxigenada” é preparada num processo cuja equação glo-
bal é:
W(s) + C(grafita) WC(s)
H2(g) + O2(g) H2O2(l)
Como essa reação ocorre a 1.400°C, sua variação de entalpia
(ΔH) não é facilmente medida. Entretanto, obtém-se o valor de Dadas as equações das semi-reações:
ΔH da reação a partir do cálculo dos calores de combustão dos H2O2(l) H2O(l)+1/2O2(g) ΔH = - 98 kJ
elementos e do carbeto. Sabe-se que: 2H2(g) + O2(g) 2H2O(l) ΔH = - 572 kJ
pergunta-se:
2W(s) + 3O2(g) 2WO3(s) ΔH = - 3360 kJ
C(grafita) + O2(g) CO2(g) ΔH = - 393 kJ Qual o ΔH da reação do processo global?
2WC(s) + 5O2(g) 2WO3(s) + 2CO2(g) ΔH = - 2390 kJ
12. (FEPECS – DF) Considere os seguintes valores do calor de C 6 H12 O 6 (s) O 2 (g) 2C3H 4 O3 (s) 2H 2 O (l)
formação (variação de entalpia) dos produtos indicados: Glicose ácido pirúvico
NO2-(aq) + ½ O2(g) NO3-(aq) Pode-se então afirmar que, na formação do ácido pirúvico a
partir de 1 mol de glicose, há:
Seu valor, por mol de produto, é da ordem de
a) liberação de 492 kJ de energia.
a) -310 kJ b) absorção de 492 kJ de energia.
b) -200 kJ c) liberação de 1650 kJ de energia.
c) -150kJ d) absorção de 1650 kJ de energia.
d) -100 kJ e) liberação de 5124 kJ de energia.
e) -50 kJ
16. (UFPB – PB) Um dos processos de controle de dióxido de
carbono em atmosferas artificiais consiste na utilização do hi-
dróxido de lítio que, após a hidratação, seguida de carbonata-
ção, elimina o referido gás do ambiente. São apresentadas a-
baixo duas equações parciais que descrevem esse processo e a
reação global. Faça a estimativa da quantidade de calor libe-
rada na reação global
278
QUÍMICA
1ª Etapa:
LiOH(s) H2O(g) LiOH H2O(s) H 14,5 kcal
2ª Etapa:
2LiOH H2O(s) CO2(g) Li2CO3(s) 3H2O(g) H 7,6 kcal
Reação global:
2 LiOH(s) CO2(g) Li2CO3(s) H2O(g)
a) 22,1 kcal.
b) 6,9 kcal.
c) 21,4 kcal.
d) 36,6 kcal.
e) 29,7 kcal.
GABARITO
1. VFV
2. E
3. C
4. D
5. B
6. A
7. –140 kcal
8. E
9. –5653 kJ
10. A
11. – 878 kJ
12. E
13. B
14. – 188 kJ
15. A
16. C
279
QUÍMICA
280
QUÍMICA
5. O eletrólito empregado em baterias de automóvel é uma solu- 7. (VUNESP – SP) Uma solução aquosa de cloreto de sódio deve
ção aquosa de ácido sulfúrico (H2SO4). Uma amostra de 50 mL ter 0,9 % em massa do sal para que seja utilizada como solu-
da solução de uma bateria requer 500 mL de hidróxido de sódio ção fisiológica (soro). O volume de 10 mL de uma solução a-
0,6 mol/L para sua neutralização completa, segundo a reação: quosa de cloreto de sódio de densidade de 1 g/mL foi titulado
H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2O com solução aquosa 0,1 mol/L de nitrato de prata, exigindo
Qual a concentração do ácido sulfúrico, em mol/L, na solução exatamente 20 mL de titulante.
da bateria? A solução aquosa de cloreto de sódio pode ou não ser utilizada
como soro fisiológico? Justifique sua resposta.
[H+] [OH-]
(mol/L) (mol/L)
Leite 10-7 10-7
6. O ácido acético é um líquido incolor, de cheiro penetrante e Água de rejeito de
10-12 10-2
característico, solúvel em água em todas as proporções, origi- lavanderia
nando soluções ácidas fracas. É usado no dia-a-dia principal- Coca-Cola 10-3 10-11
mente como condimento culinário. Desejando-se verificar o te- Suco de tomate 10-4 10-10
or de ácido acético (CH3COOH) em um vinagre obtido numa pe- Urina 10-6 10-8
quena indústria de fermentação, pesou-se uma massa de 20 g
do vinagre e dilui-se a 100 mL com água destilada em balão vo- Deseja-se neutralizar 100 litros de água de rejeito da lavande-
lumétrico. A seguir, 25 mL desta solução foram pipetados e ria, contida em um tanque, pela adição de uma solução de 0,5
transferidos para um erlenmeyer, sendo titulados com solução mol/L de ácido sulfúrico. Determine a quantidade (em litros)
0,05 mol/L de hidróxido de cálcio, da qual foram gastos 40 mL. de solução ácida a ser utilizada.
Calcule a porcentagem, em massa, de ácido acético no vinagre.
Dados: massa molar do ácido acético = 60 g/mol.
2 CH3COOH + Ca(OH)2 (CH3COO)2Ca + 2 H2O
281
QUÍMICA
9. (UFMS - MS) Os medicamentos denominados antiácidos são 12. (FEPECS – DF) A hematita é um minério de ferro (Fe2O3 +
preparados pela mistura de várias substâncias, sendo que al- impurezas) utilizado como matéria-prima para a fabricação
guns contêm analgésicos, antitérmicos e bases ou sais que so- do ferro gusa nos altos fornos de uma siderúrgica. Para se
frem hidrólise básica. Um determinado antiácido comercial analisar o teor de ferro presente numa amostra de hematita,
possui a seguinte composição: adota-se a seguinte rota experimental:
I ataque da amostra de minério com ácido até a sua completa
Hidróxido de alumínio 400 mg / 5 mL de suspensão solubilização;
II redução de todo o ferro contido no Fe2O3 a Fe2+;
Hidróxido de magnésio 400 mg / 5 mL de suspensão
III dosagem do Fe2+ (M = 56 g/mol), em meio ácido, com solução
Dimeticona 30 mg / 5 mL de suspensão padrão de KMnO4.
IV A equação iônica que traduz essa reação é:
Que massa de ácido clorídrico seria neutralizada, após a inges- MnO4- + Fe2+ + H+ Mn2+ + Fe3+ + H2O
tão de 10 mL desse antiácido, aproximadamente?
Dados: Massas Molares (g/mol): Al = 27; Mg = 24; O = 16; H =
1; Cl = 35,5.
a) 2,14 g.
b) 1,06 g.
c) 0,878 g. KMnO4 (aq)
d) 5,46 g.
e) 0,512 g.
Concentração do KMnO4,
Massa da amostra Volume (mL) de KMnO4,
em quantidade de matéria
de minério (g) até reação completa
(mol/L)
1,6 0,1 50
10. (ITA – SP) O ácido cítrico (C6H8O7) é um ácido tricarboxílico
presente no suco das chamadas frutas cítricas. Qual deverá ser
o teor de ácido cítrico em 0,8 g do suco de um limão que exige Considerando os dados experimentais contidos na tabela
para completa neutralização 10 mL de uma solução de hidró- acima, está correto afirmar que a porcentagem em massa de
xido de potássio 0,1 mol/L? ferro na amostra analisada é igual a:
a) 40,9%;
b) 58,8%;
c) 63,7%;
d) 79,4%;
e) 87,5%.
a) 0,100.
b) 0,300.
c) 0,840.
d) 3,00.
e) 84,0
282
QUÍMICA
14. (UFSC – SC) Uma aplicação prática importante decorrente da 15. (FUVEST – SP) A aspirina (C9H8O4) é um ácido monoprótico.
mistura de soluções, que reagem quimicamente entre si, é a Uma solução aquosa de 0,2 g de amostra não pura de aspirina
utilização da técnica de titulação. Essa técnica é empregada foi neutralizada por 20 mL de solução de hidróxido de sódio
em laboratórios de pesquisa e de indústrias para determinar a 0,05 mol/L.Calcule a porcentagem, em massa, da aspirina na
concentração de soluções, por meio da reação química entre amostra.
volumes conhecidos de uma solução problema com uma solu-
ção de concentração conhecida.
A figura a seguir mostra a variação do pH durante a titulação
de uma solução de HCl 0,1 mol/L com uma solução de NaOH
0,1 mol/L, sendo utilizado um indicador ácido-base para sina-
lizar o ponto de equivalência da titulação.
GABARITO
283
QUÍMICA
SETOR 3 – ETAPA 13
PROPRIEDADES COLIGATIVAS
(ASPECTOS QUALITATIVOS)
.. ...... ... ...... ... ...... ... ...... ... ...... ... ... Lembre-se: As mudanças de comportamento do solvente
provocadas pela presença de um soluto não-volátil devem-se
.. .. .... .. .... .. .. . ... .. .... .. ..... unicamente ao número de partículas dispersas e não dependem
da natureza desse soluto.
Ve Vc = Ve
Líquido Vc
Vapor EXERCÍCIOS PROPOSTOS
sendo que:
Ve = Velocidade de evaporação 1. (UEL - PR) Na mesma condição de pressão foram preparadas
Vc = Velocidade de condensação as seguintes soluções. Em um béquer (béquer 1) foram adi-
cionados 1 kg de água e 1 mol de sacarose (C12H22O11). A mis-
Obs: tura foi agitada dando origem a uma solução 1. Em outro bé-
quer (béquer 2) foram adicionados 1 kg de água e 1 mol de
cloreto de sódio (NaCl). A mistura foi agitada dando origem a
Quanto maior a temperatura, maior a pressão máxima de
uma solução 2. Em outro béquer (béquer 3) foram adiciona-
vapor.
dos 1 kg de água e 1 mol de glicose (C6H12O6). A mistura foi a-
Quanto mais fracas as interações intermoleculares no líqui-
gitada dando origem a uma solução 3.
do, maior será a sua pressão máxima de vapor.
Com relação às soluções contidas nos béqueres 1, 2 e 3 é cor-
reto afirmar:
b) Temperatura de ebulição: é a temperatura na qual a pres-
são máxima de vapor se iguala à pressão exercida sobre sua
a) A diminuição do ponto de congelamento do solvente na solu-
superfície, ou seja, à pressão atmosférica.
ção 1 é maior que na solução 3.
b) O aumento do ponto de ebulição do solvente na solução 2 é
menor que na solução 1.
c) A diminuição da pressão de vapor do solvente da solução 2 é
duas vezes maior que da solução 1.
Ebulição Patm P d) A diminuição da pressão de vapor do solvente da solução 2 é
igual ao da solução 3.
e) O aumento do ponto de ebulição do solvente da solução 1 é
duas vezes maior que da solução 3.
2. (UNICAMP – SP) No Rio de Janeiro (ao nível do mar), uma b) a 500 mmHg e 50oC, qual é o estado físico de cada uma dessas
certa quantidade de feijão demora 40 minutos em água fer- substâncias?
vente para ficar pronta. A tabela abaixo fornece o valor da
temperatura de fervura da água em função da pressão atmos-
férica, enquanto o gráfico fornece o tempo de cozimento dessa
quantidade de feijão em função da temperatura. A pressão 4. (ITA – SP) Em uma amostra de água do mar, dissolve-se um
atmosférica, ao nível do mar, vale 760 mmHg e ela diminui 10 pouco de sacarose. Em relação à conseqüência deste acrésci-
mmHg para cada 100 m de altitude. mo de sacarose, são feitas as seguintes afirmações:
a) Apenas I, II e III.
b) Apenas II, III e IV.
c) Apenas III, IV e V.
d) Apenas II, III, IV e V.
e) Todas.
b) Por meio dos dados do gráfico, pode-se afirmar que, sob uma
mesma pressão, o ponto de ebulição do 1-butanol é maior do
que o do éter dietílico. Explique esse comportamento com ba-
se na estrutura desses compostos.
Está(ão) correta(s) a(s) explicação(ões): a) Associe as curvas do gráfico (linhas contínua ou tracejada)
com o líquido puro e a solução. Justifique.
a) 1 apenas
b) 2 apenas
c) 3 apenas
d) 1 e 2 apenas
e) 1, 2 e 3
b) Determine o ponto de ebulição aproximado do líquido puro ao
7. (VUNESP – SP) Estudos comprovam que o Mar Morto vem nível do mar. Justifique
perdendo água há milhares de anos e que esse processo pode
ser acelerado com o aquecimento global, podendo, inclusive,
secar em algumas décadas. Com relação a esse processo de
perda de água, foram feitas as seguintes afirmações: 10. (UFPE – PE) Por que a adição de certos aditivos na água dos
I. a concentração de NaCl irá diminuir na mesma proporção da radiadores de carros evita que ocorra o superaquecimento da
perda de água; mesma, e também o seu congelamento, quando comparada
II. a condutividade da água aumentará gradativamente ao longo com a da água pura?
do processo;
III. a densidade da água, que hoje é bastante alta, irá diminuir a) Porque a água mais o aditivo formam uma solução que apre-
com o tempo; senta pontos de ebulição e de fusão maiores que os da água
IV. o ponto de ebulição da água irá aumentar gradativamente. pura.
Está correto o contido apenas em b) Porque a solução formada (água + aditivo) apresenta pressão
de vapor maior que a água pura, o que causa um aumento no
a) I. ponto de ebulição e de fusão.
b) III. c) Porque o aditivo reage com a superfície metálica do radiador,
c) I e III. que passa então a absorver energia mais eficientemente, di-
d) II e III. minuindo, portanto, os pontos de ebulição e de fusão quando
e) II e IV. comparados com a água pura.
d) Porque o aditivo diminui a pressão de vapor da solução for-
mada com relação à água pura, causando um aumento do pon-
8. (UFMG - MG) Certas propriedades físicas de um solvente, tais to de ebulição e uma diminuição do ponto de fusão.
como temperatura de ebulição e de solidificação, são alteradas e) Porque o aditivo diminui a capacidade calorífica da água,
quando nele dissolvemos um soluto não-volátil. Para se verifi- causando uma diminuição do ponto de fusão e de ebulição.
car esse fato, quatro sais distintos foram dissolvidos em fras-
cos contendo a mesma quantidade de água, formando as solu- 11. (UEL – PR) Considerando uma solução de cloreto de potássio
ções I, II, III e IV, como indica o esquema a seguir: de concentração 1,0 mol/L e comparando-se suas proprieda-
des coligativas com água pura, considerando ainda que a
pressão externa é de 1 atm, é correto afirmar que
286
QUÍMICA
a) as três soluções têm ponto de congelamento muito mais altos poderiam ser feitas a respeito desse experimento, julgue os i-
que o da água destilada. tens seguintes.
b) a solução de Na3PO4 tem ponto de congelamento mais baixo
que os das demais soluções. Após alguns dias, o volume da solução contida no copo I dimi-
c) as soluções de NaNO3 e Na3PO4 têm o mesmo ponto de conge- nuirá.
lamento. As concentrações das soluções nos dois copos não se alterarão
d) o ponto de congelamento de cada solução depende de sua com o tempo porque o soluto não é volátil.
densidade. O ar dentro da caixa ficará saturado de vapor d'água.
e) o ponto de congelamento das três soluções é igual ao ponto de Após alguns dias, as duas soluções ficarão com a mesma pres-
congelamento da água destilada. são de vapor.
287
QUÍMICA
b. Reações de decomposição ou análise: Um único reagente dá Como o cloro (Cl) é mais reativo que o bromo (Br),esta
origem a dois ou mais produtos. reação ocorre com o deslocamento do bromo (Br):
a) decomposição, síntese, óxido-redução e óxido-redução. Quais das reações acima não correspondem a reações experi-
b) síntese, precipitação, metalação e neutralização. mentalmente comprovadas?
c) desproporcionamento, decomposição, corrosão e redução.
d) decomposição, ácido-base, óxido-redução e neutralização. a) I e II.
e) decomposição, síntese, redução e decomposição. b) I,II e V.
c) III e IV.
2. (PUC – SP) As equações abaixo: d) IV e V.
e) I, IV e V.
CaO + CO2 CaCO3
2NaI + Cl2 2NaCl + I2 8. Tem-se uma solução aquosa que pode conter apenas os nitra-
São, respectivamente, exemplos de reações de: tos de cálcio, chumbo II e potássio. Essa solução foi submetida
ao seguinte tratamento:
a) síntese e análise.
b) síntese e deslocamento. I- Adicionou-se solução de NaOH em excesso. Formou-se um
c) síntese e dupla troca. precipitado A, que foi separado por filtração.
d) análise e deslocamento. II- Ao filtrado do item I, adicionou-se HNO3, diluído até o meio
e) análise e síntese. ficar ácido.
III- A seguir juntou-se solução de H2SO4 em excesso, formando-se
3. (ITA – SP) Assinale a opção que contém o par de substâncias um precipitado B que foi separado por filtração.
de cuja mistura resulta uma reação química facilmente per- IV- Restou uma solução C.
ceptível:
Com base nas informações acima, julgue os itens.
a) Br2(aq) + NaCl (aq)
b) Cl2(aq) + NaI(aq) O precipitado A é o hidróxido plúmbico.
c) H2(g) + MgSO4(aq) O filtrado obtido após I contém os cátions Ca2+ e K+.
d) Ag(s) + ZnSO4(aq) O precipitado B é o sulfato de chumbo II.
e) HCl (aq) + Cu(s) A solução C contém o cátion K+.
4. (UFRJ – RJ) O vidro pode ser usado como evidência científica 9. (UFRS – RS) A reação de formação de amônia segundo a equa-
em investigações criminais; isso é feito, usualmente, compa- ção
rando-se a composição de diferentes amostras de vidro. Al- NH4Cl + NaNH2 NaCl + 2NH3
guns métodos de análise empregam uma reação do vidro com ocorre porque:
ácido fluorídrico. A reação entre o ácido fluorídrico e o dióxi-
do de silício presente nos vidros produz fluoreto de silício e a) o cloreto de amônio é um sal;
água. b) é uma reação de simples troca;
Escreva a equação química balanceada dessa reação. c) a amônia é uma substância volátil;
d) o cloreto de sódio é branco;
e) o íon amônio é uma base.
5. (UFMG – MG) Uma solução de iodeto de potássio reage com
uma solução de nitrato de chumbo, segundo a equação: 10. (UEL – PR) O estudante sabe que os nitratos são solúveis e
que, entre os cloretos, o de zinco é solúvel e o de prata é de
Pb(NO3)2 + 2 Kl Pbl2 + 2KNO3. baixa solubilidade em meio aquoso. O estudante adiciona, en-
tão, algumas gotas do material A a amostras dos materiais B, C
A ocorrência dessa reação, em laboratório, é evidenciada por: e D e observa a formação de um precipitado na amostra C. Na-
da observa nas amostras B e D. Levando em conta apenas esta
a) alteração do número de fases. observação, é correto afirmar.
b) aumento de massa.
c) desprendimento de gás. a) O material A é a solução de nitrato de prata.
d) diminuição da carga elétrica. b) O material C é a solução de cloreto de sódio.
e) redução de volume. c) O material B é a água.
d) A solução de nitrato de prata pode ser o material A ou o material
6. (VUNESP – SP) Ocorre reação de precipitação quando se mis- C.
turam: e) O material D não pode ser a água.
289
QUÍMICA
11. (VUNESP – SP) Assinale a alternativa que descreve correta- a) análise ou decomposição; simples troca ou deslocamento;
mente a equação química das reações a seguir: dupla troca; síntese ou adição
b) síntese ou adição; dupla troca; simples troca ou deslocamento;
(I) hidróxido de sódio + carbonato de cálcio carbonato de análise ou decomposição
sódio + hidróxido de cálcio c) síntese ou adição; análise ou decomposição; dupla troca; sim-
(II) nitrato de prata + cloreto férrico cloreto de prata + nitrato ples troca ou deslocamento
férrico d) dupla troca; simples troca ou deslocamento; adição ou sínte-
(III) sulfito monoácido de potássio + ácido clorídrico ácido se; análise ou decomposição
sulfuroso + cloreto de potássio e) dupla troca; síntese ou adição; simples troca ou deslocamento;
análise ou decomposição
a) (I) 2NaOH + CaCO3
Na2CO3 + Ca(OH)2
13. (UFRN – RN) A amônia é um composto utilizado como maté-
(II) 3AgNO3 + FeCl3
3AgCl + Fe(NO3)3
ria-prima em diversos processos químicos. A obtenção da a-
(III) KHSO3 + HCl
H2SO3 + KCl mônia pode ser expressa pela equação a seguir:
b) (I) 2NaOH + CaCO3
Na2CO3 + Ca(OH)2
(II) 2AgNO3 + FeCl2
2AgCl + Fe(NO3)2 N2(g) 3H2(g) 2NH3(g) (1)
(III) KHSO3 + HCl
H2SO3 + KCl
c) (I) 2NaOH + K2CO3
Na2CO3 + K2(OH)2
A entalpia-padrão de formação Hof da amônia é de -46,0 kJ/mol.
(II) 3AgNO3 + FeCl3
3AgCl + Fe(NO3)3 A obtenção de amônia para a reação citada pode ser classifi-
cada como uma reação de
(III) KHSO3 + HCl
H2SO3 + KCl
d) (I) Na(OH)2 + CaCO3
NaCO3 + Ca(OH)2 a) deslocamento.
(II) 3AgNO3 + FeCl3
3AgCl + Fe(NO3)3 b) decomposição.
c) dupla-troca.
(III) KHSO3 + HCl
H2SO3 + KCl
d) síntese.
e) (I) 2NaOH + CaCO3
Na2CO3 + Ca(OH)2
(II) 3AgNO3 + FeCl3
3AgCl + Fe(NO3)3
(III) NaHCO3 + HCl
H2CO3 +NaCl 14. (FUVEST – SP) Ácido clorídrico pode reagir com diversos
materiais, formando diferentes produtos, como mostrado no
esquema a seguir:
12. (UFSC – SC) O conceito de reação química está associado à
idéia de transformação, ou seja, à produção de novos materi-
AgNO3
ais, ou de novas substâncias químicas. As reações químicas produtos HCl(aq)
Al
produtos
I II
são representadas por meio de equações químicas e podem
ser definidas e classificadas segundo diferentes critérios. M g(OH)2 III
De acordo com o tipo de substância envolvida na reação quí-
mica, pode-se classificá-las em:
produtos
GABARITO
1. A
2. B
3. B
4. 4HF SiO2 SiF4 2H2O
5. A
6. C
7. D
8. FVFV
9. C
10. D
11. A
12. E
13. D
14. C
15. A
291
QUÍMICA
SETOR 3 – ETAPA 15
HIBRIDAÇÃO DO CARBONO
Orbital Atômico
2o tipo: Hibridação trigonal plana ou sp2
292
QUÍMICA
A configuração espacial do carbono híbrido em sp é linear 4. (UFMG – MG) O anuleno é um hidrocarboneto aromático que
plana apresenta a seguinte fórmula estrutural simplificada:
Número de orbitais híbridos = 2 - no plano linear
Número de orbitais “p puros” = 2 - perpendiculares ao plano
linear e perpendiculares entre si
Ângulo entre os orbitais híbridos = 180º
Trata-se de carbono “insaturado” com duas duplas ligações ou
com uma tripla e uma simples ligações (duas ligações do tipo
sigma e duas do tipo pi)
2. (UFSC – SC) Produtos agrícolas são muito importantes em uma 6. (UFSC-SC) De acordo com o tipo de orbital híbrido que toma
dieta alimentar. O tomate, por exemplo, é fonte de vitaminas e parte na formação do orbital molecular, podemos ter muitos
contém licopeno – de ação antioxidante –, cuja estrutura é: tipos de ligações covalentes sigma.
Com base nessa informação, assinale as alternativas correta(s).
a
b 01. Cada ligação C-H da molécula do metano é do tipo sigma s-sp.
02. Na molécula do etano existem 4 ligações sigma todas do tipo sp-p.
04. Na molécula do gás carbônico existem 2 ligações do tipo s-sp.
a) Apresente quatro classificações da cadeia carbônica do lico- 08. As ligações covalentes sigma, existentes na molécula do tetra-
peno. cloreto de carbono, são todas do tipo p-sp3.
b) Qual o tipo de hibridização dos carbonos (a e b) indicados na 16. A ligação C-C da molécula do etano é do tipo covalente sigma
figura? Justifique sua resposta baseando-se no número e no sp3-sp3.
tipo de ligações formadas nesses carbonos. 32. Na molécula do etino não existem ligações sigma; só existem
ligações pi.
64. As ligações sigmas, existentes entre os átomos de carbono da
molécula do propadieno, são do tipo sp2-sp.
3. (UFRN – RN) Na molécula de propeno, qualquer um dos car- 7. (UEM-PR) Se não existisse o fenômeno da hibridação dos
bonos com hibridização sp2 apresenta: orbitais, o carbono seria:
a) 1 ligação sigma e 3 ligações pi; a) trivalente;
b) 4 ligações sigma e 2 pi; b) pentavalente;
c) 2 ligações sigma e 2 pi; c) hexavalente;
d) 3 ligações sigma e 1 ligação pi. d) tri e pentavalente;
e) divalente.
293
QUÍMICA
CHCHCHO
CH3
08. O geraniol é precursor de um aromatizante com odor de rosas
e apresenta a fórmula a seguir. Em relação a essa molécula,
dos dez carbonos, quatro são trigonais e seis são tetraédricos.
CH3 CH 3
H 3CCCHCH 2CH2CCHCH2OH
16. O sabor de banana, nos alimentos, deve-se ao composto de
fórmula representada a seguir. Esse composto possui função
éster e apresenta cadeia aberta, ramificada, heterogênea e in-
saturada. Além disso, todas as ligações entre os átomos de
carbono e hidrogênio são ligações sigma.
H 3CCH2CH 2CH2CH 2OCOCH3
NH2 NH2
a) Ambos os aminoácidos apresentam um átomo de carbono cuja
hibridização é sp2 e cadeia carbônica homogênea.
b) Ambos os aminoácidos apresentam um átomo de carbono cuja
hibridização é sp2, mas a metionina tem cadeia carbônica he-
terogênea e a cisteína, homogênea.
c) Ambos os aminoácidos apresentam um átomo de carbono cuja
hibridização é sp2 e cadeia carbônica heterogênea.
d) Ambos os aminoácidos apresentam os átomos de carbono
com hibridização sp e cadeia carbônica homogênea.
e) Ambos os aminoácidos apresentam os átomos de carbono
com hibridização sp, mas a metionina tem cadeia carbônica
homogênea e a cisteína, heterogênea.
294
QUÍMICA
295
QUÍMICA
296
QUÍMICA
O oxigênio atômico formado na primeira reação também 100%, a atmosfera está saturada, ou seja, a pressão parcial de
pode atacar o ozônio, formando gás oxigênio segundo a equação: vapor de água existente na atmosfera é igual à da água naquela
temperatura.
O3 + O 2 O2 Veja na tabela a seguir a variação da pressão de vapor da água em
relação à temperatura.
A destruição da camada de ozônio só começou a preocu- Temperatura (oC) 0 10 20 30 40 60
par os cientistas nas duas últimas décadas. Um verdadeiro buraco Pressão de vapor (mmHg) 4,6 9,2 17,5 31,8 55,3 149,4
sobre a Antártida e, mais recentemente, outro sobre o Ártico
surgiram, evidenciando o fenômeno. As substâncias lançadas na Portanto, à medida que a temperatura aumenta, a pres-
atmosfera por atividades humanas são as responsáveis pela dimi- são de vapor da água aumenta, o que facilita sua evaporação e
nuição da concentração de ozônio na estratosfera. Compostos retenção na atmosfera. A umidade relativa é calculada por esta
orgânicos halogenados como os freons, clorofluorcarbonetos expressão:
(CFCs), utilizados como gás refrigerante em refrigeradores e
aparelhos de ar condicionado, os halons usados em alguns extin- pressão parcial do vapor de água existente na atmosfera
tores de incêndio e solventes clorados usados em lavagem a seco Umidade relativa = . 100%
são lançados na atmosfera, alcançando a estratosfera e partici- pressão de vapor da água à mesma temperatura
pando de reações que destroem o ozônio. Em muitos países a
fabricação e uso desses gases estão proibidos, mas ainda há na- Vamos considerar que, em uma região, a temperatura
ções que os fabricam e os utilizam. ambiente seja 30 °C e a pressão parcial de vapor de água, 25,0
Os freons entraram no mercado para substituir a amônia mmHg. Pela tabela, a 30 °C, a pressão de vapor da água é 31,8
e o dióxido de enxofre, gases tóxicos e muito reativos, que eram mmHg. Logo, a umidade relativa será de 78,61%
usados em refrigeradores. Os CFCs, ao contrário, são quimicamen-
te estáveis e atóxicos; atravessam a troposfera sem reagir e alcan- Chuva ácida
çam a estratosfera.
Mesmo em locais não poluídos, a chuva é levemente áci-
Substancia utilizada da, com pH ao redor de 5,5. Isso por causa do gás carbônico at-
CFC – 11 mosférico, um óxido ácido que reage com a água da atmosfera,
CFC – 12 formando o ácido carbônico segundo a equação:
Refrigeração e ar condicionado CFC – 114
CO2 + 2 H2O HCO 3- + H 3O+
CFC – 113
CFC – 115
As atividades industriais, a utilização de combustíveis
CFC – 11
fósseis e as queimadas lançam na atmosfera muitas substâncias,
CFC – 12 algumas solúveis em água e que alteram o seu pH: óxidos de enxo-
Espumas
CFC – 113 fre e de nitrogênio conferem caráter ácido e a amónia, caráter
CFC – 114 básico. Geralmente, os poluentes com características ácidas são os
CFC – 11 mais abundantes. A expressão “chuva ácida” é utilizada para iden-
Aerossóis
CFC – 12 tificar chuvas com pH < 5,5.
A chuva ácida é responsável pela destruição das flores-
Significado de representações como CFC-11 e CFC-12 tas, pela contaminação das águas dos lagos e pelo aumento da
acidez do solo, o que provoca graves conseqüências. As espécies
Os clorofluorcarbonetos são representados por CFC – 11, de peixes sensíveis à variação do pH podem desaparecer, os re-
CFC – 12, CFC – 13, CFC – 111, CFC – 112, etc., que indicam o nú- cursos que utilizamos como madeira e matéria-prima para a
mero de átomos de carbono, hidrogênio, cloro e flúor na molécula produção de remédios e alimentos podem diminuir e o solo ficar
do haleto orgânico. Esse sistema de representação é conhecido menos fértil.
como “regra do 90’. Se somarmos 90 ao número da representação, A chuva ácida é formada na reação entre a água da at-
o primeiro dígito representa o número de átomos de carbono (C), mosfera e óxidos, como o dióxido de enxofre e os de nitrogênio.
o segundo, o de átomos de hidrogênio (H) e o terceiro, o de áto- As equações são:
mos de flúor (F). O número de átomos de cloro é calculado pela
expressão 2(C + l) - H - F ou, simplesmente, pela contagem das 2 SO 2 + O 2 2 SO 3
ligações que faltam para estabilizar a molécula. No caso do CFC-
111, temos 111 + 90 = 201: ele possui dois átomos de carbono, SO3 + H2O H 2SO 4
não apresenta hidrogênio, possui um átomo de flúor e cinco áto-
mos de cloro. SO2 + H2O H 2SO 3
Cl Cl
2 NO2 + H2O HNO3 + HNO2
Cl C C F
2 HNO 2 + O 2 2 HNO 3
Cl Cl
Umidade relativa O dióxido de enxofre é formado na queima dos combus-
tíveis fósseis, que emitem, também, monóxido de carbono e dióxi-
A umidade relativa indica a quantidade de vapor de água do de carbono. O dióxido de nitrogênio é formado na reação entre
na atmosfera a uma determinada temperatura. Você já deve ter o oxigênio e o nitrogênio atmosférico a altas temperaturas nos
notado que, em geral, os dias quentes são mais úmidos que os dias motores a explosão interna dos automóveis. Além dos danos
frios. Isso porque a capacidade de a atmosfera reter água depende ecológicos, a chuva ácida corrói o concreto, o cimento e as estru-
da temperatura. Quando dizemos que a umidade relativa é 30%, turas de ferro. Os monumentos de mármore (carbonato de cálcio)
isso significa que a atmosfera contém 30% de vapor de água em são atacados, transformando o carbonato de cálcio em sulfato de
relação ao que poderia ter na temperatura considerada. Quando é cálcio, menos resistente à erosão.
297
QUÍMICA
298
QUÍMICA
299
QUÍMICA
300
QUÍMICA
Com base nesses dados, NÃO é correto afirmar que: b) Se a garrafa for deixada aberta, o que acontece com o pH da
água?
a) a água do mar tem pOH 6 ;
b) a água com gás tem pH maior do que a Coca-Cola e menor do
que o leite de vaca;
c) a água do mar tem pH básico;
d) a clara de ovo é mais básica que o leite de vaca; 6. (UnB – DF) O pH padrão da água da chuva em áreas não polu-
e) a clara de ovo tem maior pH do que a água do mar. ídas é 5,6. Chuvas com pH abaixo desse valor são denomina-
das chuvas ácidas e causam sérios problemas ambientais. So-
bre esse assunto, julgue os itens.
3. (UFG-GO) O quadro abaixo relaciona diversos materiais com As chuvas ácidas destroem monumentos, florestas e causam a
seus respectivos pH, aproximados: mortalidade de peixes.
O dióxido de enxofre proveniente das caldeiras e fornos das
Material pH industrias é um dos principais responsáveis pelas chuvas ácidas.
Leite de vaca 6,5 Água de chuva em áreas não poluídas é mais ácida do que
Sangue humano 7,3 água pura.
Suco de laranja 4,0 A água da chuva que apresenta concentração de H+ igual a 10-2
Leite de magnésia 10,5 mol/L não é considerada chuva ácida.
Vinagre 3,0 A concentração de dióxido de carbono na atmosfera não influi
no pH da chuva.
Intervalo de viragem da fenolftaleína:
7. (UFMG –MG) A metilamina é uma base fraca que se ioniza de
acordo com a seguinte equação:
0 8 9,8 14
(pH)
incolor vermelho CH3NH2(l) + H2O(aq) CH3NH 3 (aq) + OH–(aq)
301
QUÍMICA
O
OH
+ OH
O
O
9. (FUVEST-SP) Uma piscina contendo 500.000 litros de água, Considere que um comprimido de 1 grama de determinada
após tratamento indevido teve o seu pH diminuído para 4,5. marca de analgésico contenha 180 mg do princípio ativo. Um
Qual massa de NaOH deve ser adicionada na piscina para que comprimido desse analgésico foi dissolvido em água comple-
o pH da água seja neutro? tando o volume de 100 mL. Considerando que somente o áci-
Dado: log 3,2 = 0,5. do acetilsalicílico contribua para a acidez da solução e que es-
te se encontra 1 % ionizado, o pH dessa solução é:
a) 2;
b) 4;
c) 5;
d) 6;
e) 8.
10. (ITA – SP) Juntando 1,0 litro de uma solução aquosa de HCl 12. (FUVEST – SP) Ao tomar dois copos de água, uma pessoa
com pH = 1,0 a 10,0 litros de uma solução aquosa de HCl com diluiu seu suco gástrico (solução contendo ácido clorídrico) de
pH = 6,0, qual das opções abaixo contém o valor de pH que pH = 1, de 50 para 500 mL. Qual será o pH da solução resul-
mais se aproxima do pH de 11,0 litros da mistura obtida? tante logo após a ingestão da água?
a) pH = 0,6 a) 0
b) pH = 1,0 b) 2
c) pH = 2,0 c) 4
d) pH = 3,5 d) 6
e) pH = 6,0 e) 8
302
QUÍMICA
13. (VUNESP – SP) O “leite de magnésia”, constituído por uma igual a 8.10–5 mol/L, a 25 oC. Pode-se afirmar que a amostra
suspensão aquosa de Mg(OH)2, a 25 oC, apresenta pH igual a tem pH igual a:
10. Isto significa que: Dados: log 8 = 0,90; Kw = [ H+].[ OH- ] = 10-14 a 25oC.
14. (Vunesp-SP) A aspirina e o ácido acético são ácidos monopró- 18. (UFMG – MG) Alguns valores do produto iônico da água estão
ticos fracos, cujas constantes de ionização são iguais a 3,4.10-4 no quadro:
e 1,8.10-5, respectivamente. Considere soluções 0,1 mol/L de
cada um desses ácidos. Qual solução apresentará o menor pH? T (oC) 10 25 40
Kw 2,9.10-15 1,0.10-14 2,9.10-14
16. (FEI – SP) Uma solução aquosa de ácido etanóico (ou acético)
de concentração molar 0,001mol/L (de grau de ionização i-
gual a 10,0%) é colocada em tubos de ensaios contendo al- 20. (UFPR – PR) A coloração de certas flores depende da acidez do
guns indicadores de pH. Qual o valor do pH e a coloração da solo podendo ser azuis em solo ácido e rosadas em solo básico.
solução resultante, no tubo de ensaio, contendo alaranjado de Assim, se adicionarmos calcário (CaCO3) ao solo onde as flores
metila? forem plantadas, de modo que uma análise do mesmo revela
uma concentração hidrogeniônica de 10–8 mol/L, as flores nas-
Cor em meio Intervalo de cerão:
Indicador
Ácido Básico pH de viragem
Alaranja- a) azuis, já que o pH do solo será 1,8;
Amare-
do Rosa 3,2 a 4,4 b) rosadas, já que o pH do solo será 10,8;
lo
de metila c) brancas, já que o pH será neutro;
d) azuis, já que o pH será 4;
a) pH = 3 - rosa e) rosadas, já que o pH do solo será 8.
b) pH = 4 - rosa
c) pH = 5 - incolor 21. (UEG – GO) Considere uma solução aquosa 1,0 mol.L–1 de um
d) pH = 3 - amarelo ácido hipotético HA. Sabendo que essa solução apresenta o
e) pH = 4 - alaranjado mesmo pH de uma solução aquosa com concentração 8,0x10–3
mol.L–1 de um outro ácido hipotético HB, responda ao que se
17. (PUC – SP) Uma área agrícola foi adubada com amônia, nitrato pede.
e fosfato de amônio. Na amostra das águas residuais da irriga- Dados: (HB) = 100%; log8 = 0,9
ção dessa área, verifica-se que a concentração de íons OH-(aq) é
303
QUÍMICA
a) Calcule o pH da solução que contém o ácido HB. A solução resultante deve ter um pH em torno de 13.
b) Calcule o grau de ionização do ácido HA. Um dos produtos deste procedimento é o íon sódio.
O sódio atua como agente redutor.
O hidrogênio formado é o agente oxidante neste processo.
São produzidos 0,05 mols de gás hidrogênio.
304
QUÍMICA
26. (UFSM – RS) Para sobreviverem, os animais aquáticos apre- b) Escreva o nome da forma geométrica da molécula da amônia e
sentam limites de resistência em relação ao pH das águas em classifique o tipo de ligação interatômica nela presente, a par-
que habitam. Por exemplo, o pH de sobrevivência das conchas tir da diferença de eletronegatividade.
é 5,5, dos camarões é 5,8, dos caramujos é 7,0 e dos paramé-
cios é 9,0. A seguir, analise e complete a tabela para as solu-
ções.
Solução pH [H+]
A 7 = 10-7
mol/L
B < 10-7
mol/L
C > 10-7 29. (UFRJ – RJ) As medidas de acidez da neve e da chuva nos
mol/L Estados Unidos e na Europa indicam diminuição acentuada do
pH nos últimos 200 anos. Como exemplo extremo, foi obser-
De acordo com a informação e com os dados obtidos na tabela, vada uma diminuição de 4 unidades na escala de pH da água
pode-se dizer que sobreviverão, nas soluções B e C, respecti- da chuva na Escócia. Considerando que há 200 anos atrás o pH
vamente: da água da chuva na Escócia era neutro, determine o valor da
concentração atual de íons hidrogênio (em mol/L) na água da
a) camarões e paramécios; chuva na Escócia.
b) caramujos e camarões;
c) conchas e paramécios;
d) paramécios e caramujos;
e) paramécios e conchas;
305
QUÍMICA
a) Determine o pH da Coca-Cola.
+ H+
(BZH) (BZ-)
ii) a ação bactericida é devida exclusivamente à forma não disso-
ciada do ácido (BzH).
iii) Quando [BzH] = [Bz-], o pH da solução é 4,2.
35. (UnB – DF) A principal causa dos efeitos nocivos do dióxido de
Com base nestas informações, e considerando os dados seguintes,
enxofre na atmosfera provém do fato de que, no ar, ele é con-
vertido em SO3 que, ao reagir com a água, produz ácido sulfú-
Refrigerante: pH = 3,0
rico, um ácido forte, cuja concentração de íons H+, provenien-
Picles: pH = 3,2
tes de sua ionização, corresponde a 80% da concentração to-
Leite: pH = 6,5
tal inicial de ácido em solução. Em algumas cidades, a quanti-
pode-se afirmar que é possível utilizar ácido benzóico como
dade diária de ácido sulfúrico acumulada na atmosfera por
conservante do:
metro quadrado de área urbana é de 0,49 g. Com base nas in-
formações acima e desconsiderando qualquer efeito que inter-
a) refrigerante, apenas;
fira nos fenômenos descritos e que não tenha sido explicita-
b) leite, apenas;
mente citado, escolha apenas uma das opções a seguir e faça o
c) refrigerante e picles, apenas;
que se pede.
d) refrigerante e leite, apenas;
Para isso, considere que M (H2SO4) = 98 g/mol, M(CaCO3) =
e) picles e leite, apenas.
100 g/mol, log 2 = 0,3, log 19 = 1,28 e despreze, para a marca-
ção na folha de respostas, a parte fracionária do resultado fi-
33. (UFRJ – RJ) As concentrações de [H+] e de [OH-] típicas de algu-
nal obtido, após efetuar todos os cálculos solicitados.
mas soluções encontradas em sua casa são apresentadas na ta-
bela a seguir. Utilizando esses dados, responda aos dois itens a
seguir.
306
QUÍMICA
307
QUÍMICA
SOLUÇÃO TAMPÃO
1. Conceito e Contextualização
os íons H+ e OH- pH e pOH
Soluções-tampão, ou genericamente tampões, são siste-
são
mas químicos que suportam mudanças de pH e de pOH quando solução permanecem
neutralizados
determinadas quantidades de soluções ácidas ou básicas são adi-
tampão constante
cionadas a eles. Atualmente, esse conceito é amplamente aplicado
nas diversas áreas do conhecimento, sobretudo no campo da
bioquímica, pelo fato de praticamente todo sistema biológico ser
À que se deve o efeito tamponante? Para explicar o pro-
dependente do pH. Somando a isso, no que tange à química analí-
cesso, tome como exemplo o tampão ácido cianídrico / cianeto de
tica e à química industrial, o monitoramento do pH do meio cum-
sódio. No sistema estão envolvidas duas principais reações: a
pre papel fundamental tanto no controle de mecanismos de rea-
ionização reversível do ácido fraco (I) e a dissociação iônica de seu
ções orgânicas, quanto nos processos de precipitação e eletrode-
sal (II). Essas reações podem ser representadas simplificadamente
posição de materiais.
por:
2. Preparação de Tampões
HCN H+ + CN- (I)
NaCN Na+ + CN- (II)
De maneira geral, um tampão é constituído de uma mis-
tura de soluções. No caso de um tampão ácido estão presentes um
Nesse sistema, a adição de pequenas quantidades de
ácido fraco e um sal solúvel de seu ânion correspondente. Já nos
ácido forte conduz a um aumento momentâneo da concentração
básicos estão em solução uma base fraca e um sal solúvel de seu
de H+, que provoca o deslocamento do equilíbrio I para a esquer-
cátion correspondente.
da, de acordo com o princípio de Le Chatelier. Para que esse des-
locamento seja possível, deve haver uma quantidade estequiomé-
Exemplos:
trica de íons CN- em relação ao excesso de H+, que é fornecida pela
dissociação iônica do sal NaCN. Ao contrário, a adição de pequenas
2.1 – Tampões Ácidos:
quantidades de base forte ao tampão, resulta na diminuição da
concentração de H+, por neutralização, provocando um desloca-
CH3COOH / CH3COONa
mento do equilíbrio I para a direita. Em ambas as situações descri-
HCN / NaCN
tas, tanto o ácido quanto à base adicionados foram neutralizados
H2CO3 / NaHCO3 pela solução tampão mantendo o pH invariável.
2.2 – Tampão Básico: 4. Tratamento Matemático dos Tampões – A Equação de Hen-
derson-Hasselbalch
NH3 / NH4Cl
O pH de uma solução-tampão pode ser calculado pela
Perceba que em todas as soluções-tampão há presença equação de Henderson-Hasselbalch, que é a forma rearranjada do
de íon comum. Nos tampões ácidos ocorre ânion comum enquanto equilíbrio de ionização de um ácido ou base fracos com o ânion ou
que nos básicos ocorre cátion comum. o cátion de seus respectivos sais.
Considere um tampão formado pelo ácido fraco genérico
HA e seu sal correspondente CA. A ionização reversível do ácido
3. O Efeito Tamponante – Equilíbrio Químico e Princípio de Le fraco e a dissociação iônica de seu sal podem ser representadas
Chatelier simplificadamente por:
Considere uma solução aquosa em que são adicionadas
HA H+ + A- (I)
pequenas quantidades de ácido ou base fortes. São possíveis duas
CA C + A- (II)
+
situações:
Para o equilíbrio I, pode-se escrever a constante de acidez Ka na
Se a solução for não-tamponada, ocorrerá ionização do
forma:
ácido ou dissociação iônica da base de modo que as concentrações
H A
hidrogeniônica e hidroxiliônica serão modificadas. Em decorrên- Ka
cia, variam o pH e o pOH. HA
ácidos ou bases fortes
Aplicando-se o logaritmo em ambos os membros da equação
anterior, segue que:
H A A
+ - log K a log log K a log H log
os íons H e OH HA HA
dissociados
ficam livres pH e pOH variam
solução
não tamponada Impondo-se pKa = –log Ka e recordando-se de que pH = -log[H+],
vem:
Se a solução for tamponada, ocorrerá neutralização do
ácido ou base adicionados de modo que o pH e o pOH do meio
praticamente não se alteram.
308
QUÍMICA
A A
pK a pH log pH pK a log
HA HA
[sal]
pH pK a log .
[ácido]
CO2(aq) + H2O(l) H2CO3 (aq) HCO3-(aq) + H+(aq) 9. A codeína é um fármaco do grupo dos opiáceos, que é usado
no tratamento da dor moderada. É encontrada no ópio em
O pH do sangue modifica a ventilação alveolar por meio do concentrações de 0,5 a 2,5% em massa. A nicotina é um dos
centro respiratório, uma estrutura do sistema nervoso serve componentes do tabaco, sendo a principal substância causado-
de sensor da acidez sanguínea. Quando um paciente apresenta ra da dependência física causada pelo cigarro. Faça uma análi-
taquipnéia há maior liberação de gás carbônico; chamamos de se comparativa da absorção da codeína (pKa = 8,2) e da nicoti-
bradipnéia a situação que ocorre maior retenção de CO2. Ex- na (pKa = 4,8) no estômago (pH = 1,5) e no intestino delgado
plique o que ocorre com o pH do sangue no caso de um pacien- (pH = 8,0) sabendo-se que essa absorção é possível exclusiva-
te com bradipnéia de maneira clara, em termos de equilíbrio. mente pelas formas não ionizadas dos fármacos.
% de O2 transportado
100
6. Calcule o pH de uma solução tampão de HNO2(aq) 0,15 mol/L e
NaNO2(aq) 0,20 mol/L. Escreva as reações envolvidas no tampão.
Dados: pKa(HNO2) = 3,37 e log 1,33 = 0,13.
pH = 7,6
pH = 7,2
0
pressão de O2
310
QUÍMICA
pH pK a log pH pK a 1.
10 A
Situação em que [HA] = [A-] / 10.
Da equação de Herderson-Hasselbalch:
[sal] A
;
pH pK a log pH pK a log
[ácido]
HA
10HA
pH pK a log pH pK a 1.
HA
9. De acordo com a equação de Herderson-Hasselbalch:
311
QUÍMICA
1. Hidrólise de ânions: A solução é constituída por um sal cujo Sofrem hidrólise os ânions provenientes de ácidos fracos e
cátion forma uma base forte e cujo ânion forma ácido fraco. os cátions provenientes de bases fracas.
Ex:
EXERCÍCIOS PROPOSTOS
NaClO (Hipoclorito de sódio)
1. (FUVEST – SP) Em um laboratório químico, foram preparadas
NaClO(s) soluções de mesma concentração molar, das seguintes subs-
H2O
Na+(aq) + ClO-(aq)
tâncias:
I. KClO
Na+ + ClO- + H2O H2O
Na+ + OH- + HClO II. CaCl2
Base forte Ácido fraco III. Mg(NO3)2
(α= 100%) (α < 5%) IV. NaCN
Portanto uma solução de NaClO será básica (pH>7), pois Assinale a alternativa que apresenta a seqüência correta de
apenas o ânion (ClO-) sofreu hidrólise. acidez e de basicidade dessas soluções, a 25oC.
2. Hidrólise de cátions: A solução é constituída por um sal cujo a) I) básica, II) neutra, III) ácida e IV) ácida.
cátion forma uma base fraca e cujo ânion forma ácido forte. b) I) ácida, II) básica, III) básica e IV) ácida.
c) I) ácida, II) neutra, III) ácida e IV) básica.
Ex: d) I) básica, II) ácida, III) básica e IV) ácida.
NH4Cl (Cloreto de amônio) e) I) básica, II) neutra, III) ácida e IV) básica.
NH4Cl(s) H2O
NH4+(aq) + Cl-(aq) 2. (UFRN – RN) A substância que por hidrólise apresenta solução
de caráter ácido é:
H2O
NH4+ + Cl- + H2O H+ + Cl- + NH4OH a) Na2S
Ácido forte Base fraca b) NH4Cl
(α = 100%) (α < 5%) c) KCl
d) KCN
Portanto uma solução aquosa de NH4Cl será ácida (pH<7), e) Na2SO4
pois apenas o cátion (NH4+) sofreu hidrólise.
3. (UFMG - MG) O Vibrio cholerae é uma bactéria, classificada
3. Hidrólise de cátions e ânions: A solução é constituída por um como vibrião por aparentar-se como uma vírgula, e é encon-
sal cujo cátion forma uma base fraca e cujo ânion forma ácido trado em águas contaminadas por fezes humanas. A doença
fraco. cólera é caracterizada por uma diarréia profusa e bastante lí-
quida. Uma forma de combater o vibrião é adicionar um mate-
Ex: rial popularmente conhecido por “cloro líquido”, isto é, hipo-
AgCN (Cianeto de prata) clorito de sódio a 20% (m/v), mantendo o pH próximo de 7,0
e com uma concentração de 5000 ppm (m/v) de cloro na água
AgCN(s) H2O
Ag+(aq) + CN– (aq) que se quer tratada.
O hipoclorito de sódio, quando adicionado em água, produz
a(s) espécie(s) química(s)
Ag+ + CN- + H2O H2O
HCN + AgOH
Ácido fraco Base fraca a) íons sódio, hipoclorito e ácido cloroso.
(α < 5%) (α < 5%) b) cloro líquido.
c) cátion sódio, ânion hipoclorito e ácido hipocloroso.
Portanto uma solução aquosa de AgCN será aproximada- d) íon hipoclorito e ácido hipocloroso.
mente neutra (pH=7), pois tanto o cátion quanto o ânion sofreram e) íons sódio e hipoclorito, exclusivamente.
hidrólise.
4. (FUVEST-SP) Prepararam-se 3 soluções aquosas distintas com
4. Sais que não Hidrolisam: A solução é constituída por um sal 0,5 mol/L de cada um dos seguintes sais: I) cloreto de amônio;
cujo cátion forma uma base forte e cujo ânion forma ácido forte. II) acetato de sódio; III) cloreto de sódio. Considerando o pH,
as soluções serão, respectivamente:
Ex:
a) Ácida, básica e neutra.
NaCl (Cloreto de sódio)
b) Básica, ácida e neutra.
c) Ácida, neutra e alcalina.
NaCl(s) H2O
Na+(aq) + Cl-(aq) d) Alcalina, neutra e neutra.
312
QUÍMICA
5,35 g de sal
após
água 500 ml
dissolução
solução
Ao atingir a temperatura de 25°C, as soluções foram transferi-
pH = 7 pH = 5 das para um balão volumétrico de 250 mL e o volume foi
completado com água destilada. A 25°C, foi medido o pH das
quatro soluções.
a) nitrito de sódio As soluções aquosas que a 25°C apresentam pH maior que 7
b) nitrato de potássio são apenas as soluções de
c) sulfato de lítio
d) cianeto de césio a) hidróxido de sódio, nitrato de potássio e sulfato de amônio.
e) cloreto de amônio b) hidróxido de sódio, carbonato de sódio e sulfato de amônio.
c) hidróxido de sódio e carbonato de sódio.
7. (ITA-SP) A respeito das substâncias: CO2, (NH4)2SO4, Na2SO4 e d) nitrato de potássio e sulfato de amônio.
CH3(CH2)10COONa, são feitas as afirmações: e) carbonato de sódio e sulfato de amônio.
I. O pH de uma amostra de água não é alterado pela dissolução 11. (UFPR - PR) A dissolução de 4,9 g de NaCN(s) em água, sufici-
do Na2SO4. ente para preparar 250 mL, resultará em uma solução com
II. A dissolução do CO2 e do (NH4)2SO4 em água produz soluções concentração e caráter igual a:
ácidas.
III. A dissolução do CH3(CH2)10COONa em água produz solução a) 0,2 mol/L – ácido;
alcalina. b) 0,2 mol/L – básico;
c) 0,4 mol/L – ácido;
Das afirmações feitas está(ão) certa(s): d) 0,4 mol/L – básico;
e) 0,4 mol/L – neutro.
a) apenas I
b) apenas II 12. (UNESP – SP) Para evitar o crescimento de algas e bactérias,
c) apenas III costuma-se adicionar desinfetantes na água de piscinas. Den-
d) apenas I e II tre eles, o hipoclorito de cálcio é muito utilizado. A dissolução
e) todas. do hipoclorito na água é acompanhada da reação representa-
da pela equação:
8. (VUNESP – SP) A 1,0 L de uma solução 0,1 mol/L de ácido Ca(ClO)2 + 2H2O 2HClO + Ca(OH)2
acético, adicionou-se 0,1 mol de acetato de sódio sólido, agitan- Sabe-se ainda que a semi-reação:
do-se até a dissolução total. Com relação a esse sistema, pode-se HClO + H+(aq) + 2e- Cl- + H2O
afirmar que é a responsável pelo efeito desinfetante do HClO.
a) o pH da solução resultante aumenta. a) Qual é o efeito do uso contínuo de Ca(ClO)2 sobre o pH da
b) o pH não se altera. água de uma piscina submetida a este tratamento? Justifique.
c) o pH da solução resultante diminui.
d) o íon acetato é uma base de Arrhenius.
e) o ácido acético é um ácido forte.
313
QUÍMICA
13. (FUVEST- SP) O vírus da febre aftosa não sobrevive em pH<6 GABARITO
ou pH>9, condições essas que provocam a reação de hidrólise
das ligações peptídicas de sua camada protéica. Para evitar a
1. E
proliferação dessa febre, pessoas que deixam zonas infectadas
2. B
mergulham, por instantes, as solas de seus sapatos em uma
3. C
solução aquosa de desinfetante, que pode ser o carbonato de
4. A
sódio. Neste caso, considere que a velocidade da reação de hi-
5. D
drólise aumenta com o aumento da concentração de íons hi-
6. E
droxila (OH–). Em uma zona afetada, foi utilizada uma solução
7. E
aquosa de carbonato de sódio, mantida à temperatura ambi-
8. A
ente, mas que se mostrou pouco eficiente. Para tornar este
9. B
procedimento mais eficaz, bastaria:
10. C
11. D
a) utilizar a mesma solução, porém a uma temperatura mais
12. a) O uso contínuo de Ca(ClO)2 sobre o pH da água de uma
baixa;
piscina causa aumenta do pH, já que o meio tende a ficar bási-
b) preparar uma nova solução utilizando água dura (rica em íons
co devido à existência de um ácido fraco (HClO) - e uma base
Ca2+).
forte - Ca(OH)2; b) O ajuste de pH deve ser feito pela adição de
c) preparar uma nova solução mais concentrada.
ácido clorídrico (HCl).
d) adicionar água destilada à mesma solução.
13. C
e) utilizar a mesma solução, porém com menor tempo de contato.
14. E
15. a) em meio ácido há excesso de íons H+, o equilíbrio é deslo-
14. (UFPE – PE) O sal propanoato de cálcio é usado na preserva-
cado no sentido de formação de HIn, portanto o papel apre-
ção de pães, bolos e queijos, pois impede o crescimento de
sentará uma cor vermelha; b) no diálogo a parte em que há
bactérias e fungos (“bolor” ou “mofo”). Assinale a alternativa
um conceito de química errado:
que descreve o sal que poderia substituir o propanoato de cál-
“ - E de que cor os sais deixam o tornassol?
cio em caso de falta deste:
- Sempre da mesma cor. Não têm nenhum efeito sobre ele. ...”
Há um erro, pois, há sais de caráter ácido neutro e básico, isto
a) cloreto de sódio;
é, um sal de caráter ácido, quando dissolvido em água, torna o
b) nitrato de potássio;
meio ácido e, portanto, o papel de tornassol teria a cor verme-
c) cianeto de amônio;
lha, Um sal de caráter básico deixaria o papel de tornassol
d) brometo de lítio;
com uma cor azul.
e) bromito de sódio
HIn H+ + In-
vermelho azul
314
QUÍMICA
Suponhamos uma substância AB, muito pouco solúvel em Como exemplo, vejamos o caso do AgCl, cujo Kps conside-
água. Partindo de uma solução saturada dessa substância, ou seja, ramos 1,0.10-10. Numa solução saturada de AgCl teremos o equilí-
uma solução em presença do seu corpo-de-chão. Encontra-se em brio:
equilíbrio com o corpo-de-chão íons dissolvidos na solução; esse
equilíbrio é representado pela equação: AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) Kps = [Ag+] [Cl-]
n-x x x
AB(s) A+(aq) + B-(aq)
Onde dos n mol inicialmente apresentados apenas x mol
Ao equilíbrio (heterogêneo) em questão, podemos aplicar se dissociam e, portanto, apenas x mol se dissolvem na solução,
a lei da ação das massas: restando (n - x) mol como corpo-de-chão. Para facilitar, supo-
nhamos que a fase homogênea constitua um litro de solução, e
Kps = [A+].[B-] que x expresse as molaridades de Ag+ e Cl-. Para o equilíbrio,
podemos escrever, então:
Quando o sistema está em Kps = [Ag+] [Cl-] 1,0.10-10 = (x) . (x) 1,0.10-10 = x2
equilíbrio, a velocidade com
A+(aq) + B (aq)
-
que AB(s) se dissolve é igual à de onde tiramos que:
velocidade com que os íons A+
AB e B- se juntam para formar o x 1,0.1010 x 1,0.105
(s) sólido.
O que significa dizer que na solução saturada existem 1,0 .
10-5 mol/L de íons Ag+ e 1,0.10-5 mol/L de íons Cl-, de tal forma
que o produto [Ag+].[Cl-] satisfaça ao Kps para uma determinada
Para substâncias pouco solúveis, o produto das concen-
temperatura.
trações molares dos íons da sua solução saturada é constante, a
Mesmo removido o corpo de chão por filtração, restará na
cada temperatura, quando elevadas essas concentrações a expo-
solução de AgCl 1,0.10-5 mol/L de Ag+ e 1,0.10-5 mol/L de Cl-, de
entes que correspondam aos coeficientes da equação de dissolu-
tal forma que o produto de solubilidade seja satisfeito.
ção considerada (conforme determina a lei da ação das massas).
O que acontece se evaporarmos parte da água da solução?
Como o volume diminui, as concentrações de Ag+ e Cl- aumentam.
EXEMPLOS Aumentando os valores de [Ag+] e [Cl-], o produto [Ag+].[Cl-] será
superior ao Kps para a mesma temperatura. Mas isso não pode
Solução saturada de AgCl: acontecer. Portanto, parte dos íons Ag+ e Cl- se juntam para for-
mar o precipitado AgCl, segundo a equação:
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) Kps = [Ag+] [Cl-]
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
Solução saturada de Fe(OH)3:
De tal forma que as concentrações de Ag+ e Cl- que ficaram
Fe(OH)3(s) Fe+(aq) + 3OH-(aq) Kps = [Fe3+] [OH-]3 na solução satisfaçam o valor do Kps, ou seja, de tal maneira que o
produto [Ag+] [Cl-] seja novamente igual ao Kps.
Para representar genericamente o produto de solubilida- E se a mesma solução original, depois de filtrada, fosse di-
de, podemos nos valer da equação: luída com mais água? Com o aumento de volume, conservada a
mesma quantidade de substância do soluto, as concentrações de
AaBb(s) aAb+(aq) + bBa-(aq) Ag+ e Cl- diminuem, e o produto [Ag+].[Cl-] passa a ser inferior ao
Kps.
e a partir dela escrever: Nesse caso, para que haja precipitação do AgCl, é preciso
adicionar mais íons [Ag+] e [Cl-] para superar o valor do Kps. A
Kps= [Ab+]a [Ba-]b precipitação, então, ocorrerá até que o Kps seja restabelecido.
315
QUÍMICA
01. Se for adicionado BaSO4 a uma solução de K2SO4 (que é bas- a) 134 mL
tante solúvel), a presença dos íons SO42- deslocará o equilíbrio b) 1,34 mL.
de solubilidade para a esquerda, diminuindo a concentração c) 13,4 mL.
dos íons Ba2+ em solução. d) 1,34.10–4 mL
02. A constante de produto de solubilidade (Kps) para o BaSO4 é e) 1340 mL.
dada por: Kps = [Ba2+].[SO42-]
04. A concentração dos íons bário dissolvidos numa suspensão de
BaSO4 em água é de 4.10–5 mol/l.
08. A reação de equilíbrio entre o BaSO4 e seus íons em solução é:
Ba 2 ( aq ) SO42 ( aq )
BaSO4( s )
a) 2,0.10–5g
b) 4,0.10–4g
316
QUÍMICA
8. (UEPG – PR) Considerando-se o valor do produto de solubili- b) Escreva a equação química balanceada da ionização desse
dade (Kps) a 25º C, do composto BaSO4(s) em meio aquoso, as- pigmento pouco solúvel em água e a expressão da constante
sinale o que for correto. do seu produto de solubilidade (Kps).
Kps(BaSO4) = 10–10
9. A uma solução saturada de cloreto de prata (AgCl), em tempe- A concentração de íons bário é 2.10–3 mol/L.
ratura ambiente, foi adicionado ácido clorídrico (HCl), resul- A concentração molar de íons cálcio é maior que a concentra-
tando um precipitado. Sobre este experimento, julgue os i- ção molar de íons bário.
tens. BaSO4(s) é menos solúvel que CaSO4(s).
A formação de um precipitado de BaSO4, nesta água mineral,
A formação do precipitado se deve ao fato de que a adição de deverá ocorrer somente quando a concentração de íons sulfa-
HCl perturba o equilíbrio químico. to for superior a 5.10–5 mol/L.
A adição de HCl aumenta a concentração de Cl-, que é o íon
comum ao equilíbrio, deslocando o equilíbrio para a esquerda.
A adição de HCl altera a constante do produto de solubilidade,
pois a concentração de Ag+ permanece constante. GABARITO
A adição de HCl aumenta a concentração de Cl-, acarretando
diminuição da concentração de Ag+, que precipita na forma de
1. 54
AgCl(s).
2. 99
3. 15
10. (UFF – RJ) Em presença de íons em solução e de sólido pouco
4. b
solúvel formado por esses íons, o produto de solubilidade ex-
5. a
pressa o equilíbrio entre os íons e o sólido. A uma dada tem-
6. 10-4 mol/L
peratura tal solução encontra-se saturada em relação às espé-
7. B
cies que formam o sólido. Para a substância MOH de Kps igual
8. 05
a 1,4.10-14 em que M representa um metal, assegura-se:
9. CCEC
10. B
a) a mudança de acidez não afeta a solubilidade de MOH, pois, o
11. a) O AgBr, pois apresenta menor valor de Kps; b) [Ag+] =
sistema se encontra em equilíbrio;
7,7.10-13 mol/L.
b) a adição de HCl faz aumentar a solubilidade do composto
12. a) Pb3(SbO4)2‚ é um sal cujo nome oficial é antimoniato de
MOH;
chumbo II
c) a adição de NaOH faz com que a posição de equilíbrio se des-
b) Pb3(SbO4)2 3Pb2+ + 2SbO43– e Kps = [Pb2+]3.[ SbO43–]2
loque para a direita;
13. ECCC
d) a adição de H+ diminui a solubilidade de MOH;
e) a adição de M+ aumenta a solubilidade de MOH.
11. (UEG – GO) Considere uma solução contendo 1,0 mol/L, dos
íons Cl– e Br– e não contendo íons Ag+. Nessa solução dissolve-
ram-se cristais de AgNO3. Considere que o volume da solução
permaneceu constante durante a adição do sal de prata e, nes-
se caso, de posse dos valores dos produtos de solubilidade dos
sais de prata que se formam nesse processo, responda:
Sal de prata K ps
AgCl 1,6 1010
AgBr 7,7 1013
a) Qual sal se precipitará primeiro? Explique.
b) Qual a concentração mínima de Ag+ necessária para iniciar a
precipitação do sal do composto identificado no item a.
317
QUÍMICA
Br Br
SETOR 5 – ETAPA 12
REAÇÕES DE ADIÇÃO HC CH + Br2 HC CH + Br2 HC CH
Br Br Br Br
As reações orgânicas de adição, como o nome sugere,
consistem no acréscimo de um ou mais átomos a uma molécula
orgânica. Porém, para que essa molécula permita a adição de no- c) Adição de haletos de hidrogênio
vos átomos, é preciso que sua estrutura favoreça essa transforma-
ção.
H2C CH2 + HCl H3C CH2
Vejamos este exemplo: Cl
Vejamos um esquema geral das reações de adição: H2C CH CH3 + H2O H3C CH CH3
OH
A B
C C + A B C C
EXERCÍCIOS PROPOSTOS
Principais reações de adição 1. (UFPE – PE) Uma reação típica de alquenos é a de adição à
ligação dupla C=C. Em relação a essa classe de reações, pode-
a) Hidrogenação catalítica (Sabatier Sanderens) mos afirmar o que segue.
Ni; Pt ou Pd
H2C CH CH3 + H2 H3C CH2 CH3 O propeno sofre reação de adição de HBr gerando 2-
bromopropano.
O 2-metil-2-buteno sofre reação de adição de Br2 gerando o
Ni, Pd ou Pt Ni, Pd ou Pt 2,3-dibromo-2-metilpropano.
HC CH + H2 H2C CH2 + H2 H3C CH3 O 2-pentanol pode ser obtido a partir da reação de hidratação
(adição de água em meio ácido) do 1-penteno.
b) Halogenação A reação de adição de HBr ao 2-metil-2-buteno gera um com-
posto que apresenta um carbono assimétrico.
CH A reação de adição de Br2 ao 2-metil-2-buteno gera produtos
H2C CH CH3 + Br2 H2C CH3
sem carbono assimétrico (quiral).
Br Br
318
QUÍMICA
2. (UFG – GO) A adição de um ácido halogenídrico gasoso à dupla 5. (VUNESP – SP) Considere os hormônios progesterona e testos-
ligação de um alceno produz apenas o 2cloro-4metil-hexano. terona, cujas fórmulas estruturais são fornecidas a seguir.
Escreva a equação que representa esta reação.
CH3
C O OH
CH3 CH3
CH3 CH3
O O
Progesterona Testosterona
I. Trata-se de uma reação de adição, com a formação de um b) Tanto a molécula de progesterona como a de testosterona
álcool. reagem com solução de bromo. Utilizando apenas o grupo de
II. Há ocorrência de tautomeria no produto formado. átomos que participam da reação, escreva a estrutura do pro-
III. O produto possui isômeros ópticos. duto obtido da reação entre o bromo e os hormônios.
IV. Essa reação pode ser utilizada para obtenção da propanona.
a) I e IV, somente.
b) I e II, somente.
c) II e IV, somente.
d) II, III e IV, somente.
e) I, II e III, somente.
Cl 2
A
HCl
Propeno B
HBr
C
peróxi do
319
QUÍMICA
7. (FUVEST – SP) A adição de HBr a um alceno pode conduzir a 10. (UERJ – RJ) Os hidrocarbonetos insaturados reagem com clo-
produtos diferentes caso, nessa reação, seja empregado o alce- reto de hidrogênio, originando produtos de adição eletrofílica,
no puro ou o alceno misturado a uma pequena quantidade de tais como os cloretos de alquila. O produto previsto, em maior
peróxido. O 1 metil-ciclopenteno reage com HBr de forma aná- proporção, para a reação entre cloreto de hidrogênio e 2 metil-
loga. Escreva, empregando fórmulas estruturais as equações 2 penteno está nomeado em:
que representam a adição de HBr a esse composto na presença
e na ausência de peróxido. a) 3 cloro 2-metil pentano;
b) 2 cloro 3-metil pentano;
c) 3 cloro 3-metil pentano;
d) 2 cloro 2-metil pentano.
GABARITO
1. CECEE
8. (UFMG – MG) A reação entre um mol de propino e dois mols de
2.
bromo, Br2 na presença de luz ou calor, produz
H2C CH CH2 CH CH2 CH3 + HCl H3C CH CH2 CH CH2 CH3
CH3 Cl CH3
a) CHBr2 CBr2 CH3
3. C
b) CH2Br CBr2 CH2Br
4. A = 1,2 – dicloropropano (C3H6Cl2); B = 2- cloropropano
c) CBr2 CH CHBr2 (C3H7Cl); C = 1-bromopropano (C3H7Br)
5.
d) CHBr CBr CHBr2
a) Progesterona: cetona (duas vezes) / Testosterona: cetona e álcool
b)
9. (ESCS – DF) Estudos mostraram que os nativos da Groenlân- CH3
dia, apesar de terem uma dieta rica em gorduras e óleos, apre-
sentam baixíssimos índices de doenças cardiovasculares. A- C O OH
CH3 CH3
credita-se que esse fato esteja relacionado com a ingestão de
óleos ricos em ácidos ômega-3 presentes em animais mari-
CH3 CH3
nhos, base da alimentação daquele povo. Os ácidos ômega-3
são ácidos graxos e essa denominação refere-se à posição de
uma dupla ligação, numerando a cadeia a partir da extremida-
O O
de oposta à do grupo funcional. Essa numeração, entretanto,
não é recomendada pela IUPAC. A estrutura a seguir represen- Br Br
ta um exemplo de ácido ômega-3. Br Br
6.
CH3CH2CH CHCH2(CH CHCH2 )4 (CH2 )4 COOH
H3C CH CH2 + HCl H3C CH CH3
CH3
CH3 Br
8. A
9. D
10. D
320
QUÍMICA
A B
catalisador
C C C C + A B
H2SO4
H3C CH CH2 CH3 H3C CH CH CH3 + H2O
0
300 C
OH
Br
KOH
H3C CH CH2 CH3 H3C CH CH CH3 + HCl
Cl
EXERCÍCIOS PROPOSTOS
1. (VUNESP – SP) O éter-metil-tercbutílico, agente antidetonante 4. (UnB – DF) Sobre as reações abaixo, onde o produto principal
da gasolina, pode ser obtido pela reação de condensação entre em cada uma é representado por P1, P2 e P3, julgue os itens.
dois álcoois em presença de ácido sulfúrico. Escreva:
Cl
KOH
a) a fórmula estrutural do éter; I ) H3C C CH2 CH3 P1
CH3
321
QUÍMICA
3.
A B
322
QUÍMICA
5 3 5 3 5 3
H2SO4
+ HNO3 + H2O 4 4 4
I II III
a) 3 e 4; 2 e 5; 3.
b) 2 e 4; 2 e 4; 3.
+ H2SO4 + H2O c) 2 e 4; 2 e 5; 4.
d) 3 e 4; 2 e 4; 4.
323
QUÍMICA
2. (UFU – MG) O benzeno, embora seja um excelente solvente a) FeBr3 não é consumido neste processo.
orgânico, é desaconselhável o seu emprego como tal, por ser b) O único produto orgânico formado é o 2-bromo-metoxi-
cancerígeno. Por isso, usa-se com mais freqüência seus deriva- benzeno.
dos , por serem menos agressivos e, além disso , podem servir c) O grupo metóxi é orto para dirigente.
como matéria prima para outras sínteses. O esquema de rea- d) Substâncias com anéis benzênicos em suas estruturas podem
ção abaixo mostra um caminho para a síntese de um desses sofrer reações de substituição eletrofílica.
derivados:
AlCl3
+ H3C CH CH3 X
5. (UFRN – RN) Um perito químico da polícia técnica recebeu
Cl
duas amostras líquidas apreendidas na residência de um sus-
peito de envolvimento com narcotráfico. Uma análise prelimi-
A afirmação correta é: nar das amostras e a determinação dos respectivos pontos de
ebulição indicaram que as substâncias mais prováveis eram os
a) a equação representa um processo de preparação de ácidos hidrocarbonetos ciclohexeno e benzeno.
carboxílicos com aumento da cadeia carbônica; Com o objetivo de comprovar a presença desses hidrocarbone-
b) o composto X é um hidrocarboneto aromático; tos e sabendo que eles possuem reatividades diferentes, o pe-
c) temos acima um exemplo típico de acilação de Friedel-Crafts; rito realizou as reações de bromação a seguir:
d) o composto X é um cloreto de alquila;
e) o composto X é um fenol. I)
FeCl3
+ Br2
3. (FUVEST – SP) Ao se fazer a sulfonação da molécula de benze-
no monossubstituído com um grupo dirigente, qual dos grupos
abaixo apresentam grupos que orientarão a reação majoritari-
amente para as posições orto e para? II) + Br2
a) –NO2, –CH3, –SO3H, –F
b) –CN, –OH, –CH3, –Cl a) Completar as reações anteriores, escrevendo a fórmula estru-
c) –NH2, –NO2, –CH3, –Br tural dos compostos, e denominar cada produto, de acordo
d) –COOH, –CN, –NO2, com as regras da IUPAC.
e) –NH2, –OH, –CH3, –F
+ Br2
Br
+ HBr Cl SO3H
+
Ácido p-cloro sulfônico
A matéria-prima para sua obtenção é o ácido p-cloro sulfônico,
Br mostrado na figura anterior, o qual pode ser obtido pela reação de:
324
QUÍMICA
AlCl3
+ CH3Cl
meta meta
para
Nesta reação, os produtos principais são os que apresentam
(I)
suas estruturas indicadas por:
a) Para R = NO2, escreva a reação balanceada da molécula (I) com
excesso de Br2. a) I e II
b) Para R = CH3, escreva a reação balanceada da molécula (I) com b) I e IV
excesso de Cl2. c) II e III
d) II e IV
e) III e IV
GABARITO
8. (FUVEST – SP) Quando se efetua a reação de nitração do bro-
1. B
mobenzeno, são produzidos três compostos isoméricos mono-
2. B
nitrados:
3. E
4. B
Br Br Br
Br
5.
NO2 Br
H2SO4
+ HNO3 ou ou + H2O
NO2 a) FeCl3
I) + Br2 + HBr
menos provável
NO2
Br
II)
Efetuando-se a nitração do para-dibromobenzeno, em reação + Br2
Br
análoga, o número de compostos MONONITRADOS sintetiza-
b) I - reação de substituição e II - reação de adição
dos é igual a:
c) catalisador
6. B
a) 1;
7. a)
b) 2;
NO 2
c) 3; NO 2
d) 4;
e) 5. ABr 3
+ 2 Br 2 + 2 HBr
9. (FUVEST – SP) A reação do propano com cloro gasoso, em pre-
sença de luz, produz dois compostos monoclorados. Na reação Br Br
do cloro gasoso com 2 , 2 dimetil butano, em presença de luz, o b)
número de compostos monoclorados que podem ser formados CH 3 CH 3
e que não possuem, em sua molécula, carbono assimétrico é:
C C
a) 1 + 3 C2
AC3
+ 3 HC
b) 2
c) 3
d) 4
e) 5 C
8. A
10. (UFF – RJ) Os fenóis são compostos orgânicos oxigenados. 9. B
Muitos são utilizados como desinfetantes para uso doméstico e 10. D
alguns são os principais constituintes do carvão mineral. Indi-
ca-se, a seguir, as estruturas de componentes do carvão mine-
ral, alguns dos quais estão presentes no desinfetante conheci-
do por “creolina”:
325
QUÍMICA
Reações de redução
SETOR 5 – ETAPA 15
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO E REDUÇÃO Redução de aldeídos e cetonas
Exemplos:
Exemplos:
a) a)
O O
K2Cr2O7 Ni, Pt ou Pd
H 3C CH2 + [O] H 3C C + H2O
H3C CH2 C + H2 H3C CH2 CH2
H+
OH H H OH
b)
O O
K2Cr2O7 O
H 3C C + [O] H3C C Ni, Pt ou Pd H3C CH CH3
+
H H3C C CH3 + H2
H OH OH
b) De forma geral, podemos afirmar que:
O a redução ocorre com o aumento dos átomos de hidro-
K2Cr2O7 gênio.
H3C CH CH3 + [O] H3C C CH3 + H2O
H+
OH EXERCÍCIOS PROPOSTOS
c)
1. (UFU – MG) O retinol ou vitamina A, cuja estrutura é mostrada
CH3 abaixo, desempenha um importante papel no nosso organis-
K2Cr2O7 mo, pois favorece a visão, o crescimento e participa ativamen-
H3C C CH3 + [O] não reage te do metabolismo de diversos hormônios.
H+
OH CH3 CH 3
H3C CH 3
CH2OH
O O
[O] [O]
H3C CH2
- H2O
H3C C H3C C b) Os compostos X e Y apresentam isomeria óptica? Justifique.
OH H OH
326
QUÍMICA
3. (UFPR – PR) A reação de redução dos compostos abaixo pro- O líquido em questão é
duz, respectivamente:
CHO a) éter dimetílico
O b) metil-2-propanol
c) propanal
d) propanona
e) butanona
Benzaldeído ciclopentanona
a) álcool primário e terciário;
b) álcool primário e ácido carboxílico;
c) álcool primário e secundário;
d) ácido carboxílico e álcool primário;
e) álcool secundário e terciário. 7. (UFG – GO) O 2-butanol é uma substância que possui dois
isômeros ópticos, sendo que um dos isômeros desvia a luz po-
4. (UFSCAR – SP) Dois isômeros de fórmula molecular C4H10O, larizada para a direita (+) e o outro, para a esquerda (−). No
rotulados como compostos I e II, foram submetidos a testes fí- entanto, a mistura equimolar desses isômeros não desvia a luz
sicos e químicos de identificação. O composto I apresentou polarizada. Esses isômeros são oxidados, produzindo A, e re-
ponto de ebulição igual a 83°C e o composto II igual a 35°C. Ao duzidos, produzindo B, conforme o esquema abaixo.
reagir os compostos com solução alaranjada de dicromato de
(+)-2-butanol (-)-2-butanol
potássio em meio ácido, a solução não descoloriu em nenhum
dos casos.
oxidação redução
b) Explique por que o isômero I não reagiu com a solução ácida A B
de K2Cr2O7. Qual o nome IUPAC do composto I? oxidação redução
A B
a) Escreva as estruturas das substâncias em A e B, obtidas nas
conversões mostradas no esquema.
5. (UFPA – PA) LICOR CASEIRO COM METANOL MATA AO ME- b) Por que tanto a mistura equimolar quanto a(s) substância(s)
NOS 26 NA NICARÁGUA em B não desvia(m) a luz polarizada? Justifique.
... A venda de bebidas alcoólicas destiladas feitas em casa é
legal na Nicarágua e um hábito comum nas regiões rurais. Mui-
tos dos que morreram eram pobres, apesar da TV local ter in- 8. (UFJF – MG) Um químico forense precisa identificar o conteú-
formado que um médico estava entre os mortos. O lote de licor do de três frascos rotulados de A, B e C. Sabendo-se que todos
havia sido misturado com metanol, um líquido venenoso que, os frascos contêm um álcool com a fórmula C4H10O, este quí-
quando ingerido, pode causar danos nos órgãos em algumas mico fez um teste para determinar as estruturas dos compos-
horas e levar à cegueira ou à morte por falha respiratória... tos, reagindo-os com uma solução ácida de K2Cr2O7, obtendo
(Uol Últimas notícias, 08.09.2007) os seguintes resultados:
o composto do frasco A levou à formação de um ácido carboxílico;
A grande toxidade do metanol deve-se a sua oxidação parcial e o composto do frasco B levou à formação de uma cetona;
total, que produz, respectivamente, o composto do frasco C não reagiu.
a) etanal e ácido etanóico. Com base nos dados acima, assinale a alternativa CORRETA.
b) metanal e ácido metanóico.
c) ácido metanóico e etanal. a) O nome do composto do frasco B é etoxi-etano.
d) ácido acético e aldeído acético. b) Na reação com solução ácida de K2Cr2O7 ocorre uma redução
e) acetato de metila e metanal. do composto A.
c) O nome do composto presente no frasco A é butan-1-ol.
d) A reação de desidratação do álcool B fornecerá um alcino.
e) O nome do composto C é pentan-1-ol.
+ Cl2 A + HCl
KOH
A B + HCl
B + H 2O C
K2Cr2O7
C + [O] D
H+
GABARITO
1. C
2. a) X = butanol 2 e Y = butanol; b) Somente X possui isomeria
óptica, pois o carbono 2 é assimétrico.
3. C
4. a) isomeria de função;
b) trata-se de um álcool terciário, (metil-propanol 2).
5. B
6. D
7. a) A: H3C-COCH2CH3 (butan-2-ona) B: H3CHCOHCH2CH3 bu-
tan-2-ol; b) Forma uma mistura racêmica. Nessa mistura há
quantidades iguais dos enantiômeros, os quais desviam a luz
polarizada em valores idênticos, porém em sentidos opostos.
8. C
9. A
10.
O
328
QUÍMICA
H 3C CH 2 C O C CH 3 + H 2O
H 2C O C R1 + NaOH H 2C OH Na O C R1
H 3C CH 2 C OH + HO C CH 3
O O
CH3 CH3
HC O C R2 + NaOH HC OH + Na O C R2
O
de onde sai o oxigênio? O
Uma experiência em que a esterificação foi feita com H 2C O C R3 + NaOH H 2C OH Na O C R3
uma molécula de ácido carboxílico contendo oxigênio marcado óleo ou gordura glicerol sabão
(18O) revelou que tal átomo inicialmente presente no ácido passa-
va, ao final da reação, para a água. Isso mostrou que, no caso Assim, fervendo gordura em presença de uma base, rea-
estudado, o oxigênio do ácido sai na forma de H2O. Estudos poste- lizamos uma reação química que produz sabão. Essa reação, a
riores revelaram que a maioria das esterificações ocorrem dessa hidrólise básica de um triéster de ácidos graxos e glicerol, é cha-
mesma forma. mada de saponificação.
O uso de KOH no lugar de NaOH permite obter sabões
A reação de esterificação é facilmente reversível, sendo moles (sabões potássicos).
que a reação inversa é chamada de hidrólise de um éster.
O sabão de cinza
Hidrólise ácida
Essa reação é feita normalmente usando um ácido (HCl Em muitas localidades do interior do Brasil é comum,
ou H2SO4), sendo chamada de hidrólise ácida de um éster. Compa- ainda hoje, encontrar pessoas que fazem o chamado sabão de
rando essa reação com a esterificação, você verá que uma é exa- cinza. Para fabricá-lo, deve-se ferver gordura animal (banha de
tamente o inverso da outra. vaca, por exemplo) ou vegetal (gordura de coco, por exemplo)
O O junto com água de cinzas, também conhecida como lixívia ou
HCl cuada.
H 3C C O CH CH 3 + H2O H 3C C OH + HO CH CH 3
CH 3 CH3
Hidrólise básica
Se, na hidrólise em vez de ácido utilizarmos uma base, a
reação acontecerá da seguinte maneira:
O O
CH3 CH3
uma técnica segundo a qual o sabão podia ser preparado com 2. (FUVEST – SP) O cheiro agradável das frutas deve-se, princi-
gorduras e cinzas, apontando sua utilidade como medicamento palmente, à presença de ésteres. Esses ésteres podem ser sin-
para a remoção da sujeira corporal e de tecidos mortos da pele. O tetizados no laboratório, pela reação entre um álcool e um á-
alquimista árabe Geber (Jabir Ibn Hayyan), em escrito do século cido carboxílico, gerando essências artificiais, utilizadas em
VIII da Era Cristã, também menciona o sabão como agente de sorvetes e bolos. Abaixo estão as fórmulas estruturais de al-
limpeza. No século XIII, a indústria de sabão foi introduzida na guns ésteres e a indicação de suas respectivas fontes.
França, procedente da Itália e da Alemanha. No século XIV, pas-
sou a se estabelecer na Inglaterra. Na América do Norte o sabão O
era fabricado artesanalmente até o século XIX. A partir daí sur- O CH 3
C O CH 3
gem as primeiras fábricas. No Brasil, a indústria de sabões data CH3 C O CH 2 CH 2 CH CH3
da segunda metade do século XIX. banana kiwi
Fonte: Vanin, José Atílio. Alquimistas e químicos: o passado, o presente e o futuro. 10 ed.
O O
São Paulo, Moderna, 1996. p. 49.
CH3 CH 2 CH 2 C O CH 3 CH3 CH 2 CH 2 C O CH 2 CH2 CH 2 CH 2 CH3
maçã morango
03. Transesterificação
O
A transesterificação é o processo utilizado atualmente
para a produção de Biodiesel. Por meio dessa reação é possível
CH 3 C O CH 2 CH2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH2 CH 3
laranja
extrair a glicerina dos óleos vegetais. As moléculas de óleos vege-
tais em questão são formadas por um éster de três ácidos graxos
A essência, sintetizada a partir do ácido butanóico e do meta-
ligados a uma molécula de glicerol, ou seja, são triacilgliceróis.
nol, terá cheiro de:
O processo inicia-se juntando o óleo vegetal com um ál-
cool simples (metanol ou etanol) e catalisadores (que podem ser
a) banana;
ácidos, básicos ou enzimáticos) para acelerar a reação. Nesse
b) kiwi;
processo o glicerol é extraído deixando o óleo mais fino e redu-
c) maçã;
zindo a sua viscosidade.
d) laranja;
Resumidamente, após a reação de transesterificação ob-
e) morango.
tém-se a glicerina ― substância de alto valor agregado, usada por
indústrias farmacêuticas, de cosméticos e de explosivos ― e o
3. (UFSCAR – SP) Ácido carboxílico reage com álcool para pro-
Biodiesel, um combustível renovável alternativo
duzir éster e água. Quando o éster é tratado com NaOH, ocorre
hidrólise e formam-se o sal do ácido carboxílico e o álcool cor-
O
H2C O
respondentes. Quando o ácido carboxílico é um ácido graxo de
O CH + 3 HO CH3 cadeia longa, forma-se um sabão.
O
H 2C O
O
M etanol
a) Escreva a equação química correspondente à formação do
Óleo vegetal éster, a partir do ácido palmítico, CH3(CH2)14COOH, com o bu-
tanol 1.
O H 2C OH
+ CH OH
3 O CH 3
H 2C OH
Biodiesel
Glicerina ou Glicerol
EXERCÍCIOS PROPOSTOS
1. (UFSM – SM) A cadela, no cio, libera o composto (I), responsá- b) Escreva a equação química da reação de hidrólise básica éster
vel pela atração do cachorro. A obtenção desse composto está do ácido palmítico.
indicada na equação
OH OH OH
K2Cr2O7 CH3OH
H+ (2)
(1)
CH2 C C
O OH O OCH 3
OH (I)
As reações 1 e 2 são, respectivamente, 4. (UnB – DF) Os sabões compreendem sais de sódio ou potássio
de diversos ácidos graxos. O procedimento moderno de fabri-
a) substituição e hidrólise. cação de sabões envolve duas etapas: a primeira é a de hidró-
b) adição e saponificação. lise da gordura (triglicerídeo); a segunda é a de obtenção do
c) oxidação e saponificação. sabão a partir dos ácidos graxos, conforme mostra o esquema
d) oxidação e esterificação. a seguir.
e) redução e esterificação.
330
QUÍMICA
H 2C O CO R3 H3CO
H2C OH mestranol
R1CO2C2H 5
NaOH I pode sofrer hidrogenação.
HC OH + R2CO2C2H 5
II pode ser esterificado, em reação com um ácido carboxílico.
H2C OH R3CO2C2H 5 III deve sofrer saponificação, em presença de soda cáustica.
6. (PUC – SP) Acetato de etila pode ser obtido em condições a) etanóico e butanol 1.
adequadas a partir do eteno segundo as reações equacionadas b) etanóico e butanol 2.
abaixo: c) etanóico e butanal.
d) butanóico e etanol.
H 2C CH2 + H2O X
e) butanóico e etanal.
X + [O]
K2Cr2O7
Y + H2O 10. (UnB – DF) Com o advento dos motores de explosão a álcool
H+
O
hidratado comum e com a prática de se adicionar esse álcool à
gasolina para melhorar o desempenho desses motores, alguns
X + Y H 3C C O CH 2 CH 3 + H2O compostos da classe dos aldeídos passaram a ser introduzidos
no ar atmosférico. O aldeído mais comum nos gases de esca-
X e Y são, respectivamente: pamento de motores a álcool é o metanal. Esse composto, ao
ser oxidado, produz um composto orgânico A, que pode reagir
a) propanona e etanol; com o etanol, produzindo o composto B, que é isômero de um
b) etanol e acetaldeído; ácido carboxílico C. O composto C, ao reagir com o etanol,
produz o composto D.
331
QUÍMICA
332